JPH01103486A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents
可逆性感熱記録材料Info
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- JPH01103486A JPH01103486A JP62261321A JP26132187A JPH01103486A JP H01103486 A JPH01103486 A JP H01103486A JP 62261321 A JP62261321 A JP 62261321A JP 26132187 A JP26132187 A JP 26132187A JP H01103486 A JPH01103486 A JP H01103486A
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- phosphite
- acid
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/36—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties
- B41M5/363—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties using materials comprising a polymeric matrix containing a low molecular weight organic compound such as a fatty acid, e.g. for reversible recording
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
投権光更
本発明は画像の形成と消去とを温度変化により何度も繰
り返すことのできる可逆性感熱記録材料に関する。
り返すことのできる可逆性感熱記録材料に関する。
灸来挟亙
特開昭５４−１１９３７７号及び同５５−１５４１９８
号には塩化ビニル系樹脂のような樹脂母材中に高級脂肪
酸のような有機低分子物質を分散した感熱層を有する可
逆性感熱記録材料が提案されている。
号には塩化ビニル系樹脂のような樹脂母材中に高級脂肪
酸のような有機低分子物質を分散した感熱層を有する可
逆性感熱記録材料が提案されている。
この種の記録材料による画像形成及び消去は温度による
感熱層の可逆的な透明度変化を利用したものであるが、
不透明部が透明化する温度範囲が約２〜４℃と狭いため
、少くとも一部が不透明な記録材料全体を透明化したり
、或いは全体が不透明な記録材料に無色（透明）画像を
形成する際、温度制御が困難で繰り返し画像の形成と消
去を行なうことは困難である。
感熱層の可逆的な透明度変化を利用したものであるが、
不透明部が透明化する温度範囲が約２〜４℃と狭いため
、少くとも一部が不透明な記録材料全体を透明化したり
、或いは全体が不透明な記録材料に無色（透明）画像を
形成する際、温度制御が困難で繰り返し画像の形成と消
去を行なうことは困難である。
特願昭６２−１２９７１号公報には、高沸点溶剤等を記
録層中に入れることにより白濁地にサーマルヘッドで透
明画像を形成できることが示しであるが、この場合には
画像を加熱して消去（白濁）した直後、サーマルヘッド
でエネルギーを印加しても画像の濃度が低く、鮮明な画
像を形成するには加熱後数十分待たなければならないと
い “う欠点があった。
録層中に入れることにより白濁地にサーマルヘッドで透
明画像を形成できることが示しであるが、この場合には
画像を加熱して消去（白濁）した直後、サーマルヘッド
でエネルギーを印加しても画像の濃度が低く、鮮明な画
像を形成するには加熱後数十分待たなければならないと
い “う欠点があった。
且−一部
本発明の目的は従来の欠点を克服し、画像消去直後でも
鮮明な画像が形成できる可逆性感熱記録材料を提供する
ことである。
鮮明な画像が形成できる可逆性感熱記録材料を提供する
ことである。
碧−一」波
本発明の可逆性感熱記録材料は、樹脂母材と樹脂母材中
に分散された有機低分子物質を主成分とし、温度に依存
して透明度が可逆的に変化する感熱層中に、更に亜リン
酸エステルを含有することを特徴とするものである。
に分散された有機低分子物質を主成分とし、温度に依存
して透明度が可逆的に変化する感熱層中に、更に亜リン
酸エステルを含有することを特徴とするものである。
本発明における透明状態と白濁不透明状態の違いは次の
ように推測される。すなわち、透明の場合には樹脂母材
中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低分子物質
の大きな粒子で構成されており、片側から入射した光は
散乱されることなく、反対側に透過するため透明に見え
る。又、白濁の場合には有機低分子物質の粒子は有機低
分子物質の微細な結晶が集合した多結晶で構成され、個
々の結晶の結晶軸がいろいろな方向を向いているため片
側から入射した光は有機低分子物質粒子の結晶の界面で
何度も屈折し、散乱されるため白くみえる。
ように推測される。すなわち、透明の場合には樹脂母材
中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低分子物質
の大きな粒子で構成されており、片側から入射した光は
散乱されることなく、反対側に透過するため透明に見え
る。又、白濁の場合には有機低分子物質の粒子は有機低
分子物質の微細な結晶が集合した多結晶で構成され、個
々の結晶の結晶軸がいろいろな方向を向いているため片
側から入射した光は有機低分子物質粒子の結晶の界面で
何度も屈折し、散乱されるため白くみえる。
次に本発明の熱による透明度の変化を図面で説明する。
第１図において、樹脂母材と、この樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子物質と該有機低分子物質の結晶成表を制
御する物質とを主成分とする感熱体は例えばＴ。以下の
常温で白濁不透明状態にある。これをＴ、〜Ｔ２間の温
度に加熱すると透明になり、この状態で再びＴ０以上の
常温に戻しても透明のままである。これは温度Ｔ、〜Ｔ
２間から温度Ｔ０以上にいたるまでに有機低分子物質が
半溶融状態を経て多結晶から単結晶へと結晶が成長する
ためと考えられる。更にＴ１以上の温度に加熱すると、
最大透明度と最大不透明度との中間の半透明状態になる
。次にこの温度を下げて行くと、再び透明状態をとるこ
となく、最初の白濁不透明状態に戻る。
れた有機低分子物質と該有機低分子物質の結晶成表を制
御する物質とを主成分とする感熱体は例えばＴ。以下の
常温で白濁不透明状態にある。これをＴ、〜Ｔ２間の温
度に加熱すると透明になり、この状態で再びＴ０以上の
常温に戻しても透明のままである。これは温度Ｔ、〜Ｔ
２間から温度Ｔ０以上にいたるまでに有機低分子物質が
半溶融状態を経て多結晶から単結晶へと結晶が成長する
ためと考えられる。更にＴ１以上の温度に加熱すると、
最大透明度と最大不透明度との中間の半透明状態になる
。次にこの温度を下げて行くと、再び透明状態をとるこ
となく、最初の白濁不透明状態に戻る。
これは温度１３以上で有機低分子物質が溶融後冷却され
ることにより多結晶が析出するためであると考えられる
。なお、この不透明状態のものを１０〜１１間の温度に
加熱した後、常温、即ち、Ｔ、以下の温度に冷却した場
合には透明と不透明との間の状態をとることができる６
また前記の常温で透明になったものも再び１３以上の温
度に加熱し、常温に戻せば、再び白濁不透明状態に戻る
。即ち常温で不透明及び透明の両形態及びにその中間状
態をとることができる。
ることにより多結晶が析出するためであると考えられる
。なお、この不透明状態のものを１０〜１１間の温度に
加熱した後、常温、即ち、Ｔ、以下の温度に冷却した場
合には透明と不透明との間の状態をとることができる６
また前記の常温で透明になったものも再び１３以上の温
度に加熱し、常温に戻せば、再び白濁不透明状態に戻る
。即ち常温で不透明及び透明の両形態及びにその中間状
態をとることができる。
従って熱を選択的に与えることにより感熱体を選択的に
加熱し、透明地に白濁画像、白濁地に透明画像を形成す
ることができ、その変化は何回も繰り返すことが可能で
ある。
加熱し、透明地に白濁画像、白濁地に透明画像を形成す
ることができ、その変化は何回も繰り返すことが可能で
ある。
そして、本発明者等は従来の可逆性感熱記録材料におい
て、感熱層中に亜リン酸エステルを含有させることによ
り、有機低分子物質の結晶の大きさを微小エネルギーで
も制御でき、がっ第１図のＴ１以上に加熱して冷却した
直後でもその現象が変化しないことを見い出し本発明に
到達した。
て、感熱層中に亜リン酸エステルを含有させることによ
り、有機低分子物質の結晶の大きさを微小エネルギーで
も制御でき、がっ第１図のＴ１以上に加熱して冷却した
直後でもその現象が変化しないことを見い出し本発明に
到達した。
本発明の可逆性感熱記録材料を作るには一般に樹脂母材
、有機低分子物質及び亜リン酸エステルの３成分を溶解
した溶液、又は樹脂母材の溶液（溶剤としては有機低分
子物質を溶解しないものを用いる）に有機低分子物質を
微粒子状に分散し、さらにこれに高沸点溶剤を溶解して
なる分散液を、紙、プラスチックフィルム、ガラス板、
金属板等の支持体上に塗布（又は含浸）乾燥して感熱層
を形成することにより作られる。
、有機低分子物質及び亜リン酸エステルの３成分を溶解
した溶液、又は樹脂母材の溶液（溶剤としては有機低分
子物質を溶解しないものを用いる）に有機低分子物質を
微粒子状に分散し、さらにこれに高沸点溶剤を溶解して
なる分散液を、紙、プラスチックフィルム、ガラス板、
金属板等の支持体上に塗布（又は含浸）乾燥して感熱層
を形成することにより作られる。
溶剤としてはテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素
、エタノール、トルエン、ベンゼン等が挙げられる。
、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素
、エタノール、トルエン、ベンゼン等が挙げられる。
なお、分散液を使用した場合は勿論であるが、溶液を使
用した場合も得られる感熱シート中では有機低分子物質
は微粒子として析出し、分散状態で存在する。
用した場合も得られる感熱シート中では有機低分子物質
は微粒子として析出し、分散状態で存在する。
感熱層に使用される樹脂母材は有機低分子物質を均一に
分散保持した層を形成すると共に、最大透明時の透明度
に影響を与える材料である。
分散保持した層を形成すると共に、最大透明時の透明度
に影響を与える材料である。
このため樹脂母材は透明性が良く、機械的に安定で、且
つ成膜性の良い樹脂が好ましい。このような樹脂として
はポリ塩化ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体、
塩化ビニル〜酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化ビ
ニルルアクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体
；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共
重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等
の塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミ
ド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはア
クリレ−トルメタクリレート共重合体、シリコーン樹脂
等が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混合し
て使用される。
つ成膜性の良い樹脂が好ましい。このような樹脂として
はポリ塩化ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体、
塩化ビニル〜酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化ビ
ニルルアクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体
；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共
重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等
の塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミ
ド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはア
クリレ−トルメタクリレート共重合体、シリコーン樹脂
等が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混合し
て使用される。
一方、有機低分子物質は第１図の温度Ｔ０〜Ｔ３を選定
することに応じて適宜選択すればよいが、融点３０〜２
００℃、特に５０〜１５０℃程度のものが好ましい。こ
のような有機低分子物質としてはアルカノール；アルカ
ンジオール；ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアル
カンジオール；アルキルアミン；アルカン；アルケン；
アルキン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン、ハロ
ゲンアルキン；シクロアルカン；シクロアルケン；シク
ロアルキン；飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸
またはこれらのエステル。
することに応じて適宜選択すればよいが、融点３０〜２
００℃、特に５０〜１５０℃程度のものが好ましい。こ
のような有機低分子物質としてはアルカノール；アルカ
ンジオール；ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアル
カンジオール；アルキルアミン；アルカン；アルケン；
アルキン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン、ハロ
ゲンアルキン；シクロアルカン；シクロアルケン；シク
ロアルキン；飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸
またはこれらのエステル。
アミド、またはアンモニウム塩；飽和または不飽和ハロ
ゲン脂肪酸またはこれらのエステル、アミド、またはア
ンモニウム塩；アリルカルボン酸またはそれらのエステ
ル、アミドまたはアンモニウム塩；ハロゲンアリルカル
ボン酸またはそれらのエステル、アミド、またはアンモ
ニウム塩；チオアルコール；チオカルボン酸またはそれ
らのエステル、アミン、またはアンモニウム塩；チオア
ルコールのカルボン酸エステル等が挙げられる。これら
は単独で又は２種以上混合して使用される。これらの化
合物の炭素数は１０〜３０が好ましい。エステル中のア
ルコール基部分は飽和していても飽和していなくてもよ
く、またハロゲン置換されていてもよい。いずれにして
も有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫黄及びハロ
ゲンの少なくとも１種１例えば−ＯＨ，−ＣＯＯＨ，−
〇〇ＮＨ，−ＧｏＯＲ，−ＮＨ−，−ＮＨ，、−３−、
−８−３−。
ゲン脂肪酸またはこれらのエステル、アミド、またはア
ンモニウム塩；アリルカルボン酸またはそれらのエステ
ル、アミドまたはアンモニウム塩；ハロゲンアリルカル
ボン酸またはそれらのエステル、アミド、またはアンモ
ニウム塩；チオアルコール；チオカルボン酸またはそれ
らのエステル、アミン、またはアンモニウム塩；チオア
ルコールのカルボン酸エステル等が挙げられる。これら
は単独で又は２種以上混合して使用される。これらの化
合物の炭素数は１０〜３０が好ましい。エステル中のア
ルコール基部分は飽和していても飽和していなくてもよ
く、またハロゲン置換されていてもよい。いずれにして
も有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫黄及びハロ
ゲンの少なくとも１種１例えば−ＯＨ，−ＣＯＯＨ，−
〇〇ＮＨ，−ＧｏＯＲ，−ＮＨ−，−ＮＨ，、−３−、
−８−３−。
−〇−，ハロゲン等を含む化合物であることが好ましい
。
。
更に具体的にはこれら化合物にはラウリン酸、ドデカン
酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、オ
レイン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸メチル、ステア
リン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシル、ラウ
リン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル。
酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、オ
レイン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸メチル、ステア
リン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシル、ラウ
リン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル。
ベヘン酸トコシル等の高級脂肪酸のエステル；Ｃ１ａＨ
ｚｘ−０−Ｃ１ｓＨ３３，Ｃ工ＧＨ３３−５−Ｃ１ｓＨ
３３１Ｃ１，Ｈ，７−５−Ｃ１゜”３？ −Ｃ１ｚＨ
ｘｓ−５−Ｃ工ｚｏｚｓ １Ｃｘｉ’３ｓ−３−Ｃａ
ｓｔ（ａｓ 、Ｃ１□Ｈ□−５−Ｓ−Ｃユ２８２Ｇ
？ＣＨ。
ｚｘ−０−Ｃ１ｓＨ３３，Ｃ工ＧＨ３３−５−Ｃ１ｓＨ
３３１Ｃ１，Ｈ，７−５−Ｃ１゜”３？ −Ｃ１ｚＨ
ｘｓ−５−Ｃ工ｚｏｚｓ １Ｃｘｉ’３ｓ−３−Ｃａ
ｓｔ（ａｓ 、Ｃ１□Ｈ□−５−Ｓ−Ｃユ２８２Ｇ
？ＣＨ。
ＣＨ２・ＣＩ２・Ｃｏｏ （ＣＩ、）□５・ＣＨ−ＣＨ
，・ＣＨ３０て ＣＨ，・ＣＨ２・Ｃｏｏ （ＣＨ，）ｉ Ｓ・ＣＨ−Ｃ
Ｈ２・ＣＨ３Ｉ ＣＨ。
，・ＣＨ３０て ＣＨ，・ＣＨ２・Ｃｏｏ （ＣＨ，）ｉ Ｓ・ＣＨ−Ｃ
Ｈ２・ＣＨ３Ｉ ＣＨ。
ＣＨ。
ＣＨ，・ＣＨ２・Ｃ００（Ｃ）ＩＪｘｓ・ＣＨ−ＣＨ２
・ＣＨ。
・ＣＨ。
Ｓて
ＣＨ，・ＣＨ，・ＣＯＯ（Ｃ）！、 ）ユ、・ＣＨ−Ｃ
）１２・ＣＨ。
）１２・ＣＨ。
ＣＨ。
ＣＨ。
等のエーテル又はチオエーテル等がある。
中でも本発明では高級脂肪酸、特にパルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の炭素数１６以
上の高級脂肪酸が好ましく、炭素数１６〜２４の高級脂
肪酸が更に好ましい。
アリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の炭素数１６以
上の高級脂肪酸が好ましく、炭素数１６〜２４の高級脂
肪酸が更に好ましい。
また感熱層中に含有する亜リン酸エステルとしては、亜
リン酸ジベンジルエステル。
リン酸ジベンジルエステル。
亜リン酸ジーＮ−ブチルエステル。
亜リン酸ジオデシルエステル。
亜リン酸ジエチルエステル。
亜リン酸ジイソプロピルエステル。
亜リン酸ジメチルエステル。
亜リン酸ジオレイルエステル、及び
亜リン酸ジフェニルエステル
等が挙げられる。
なお感熱層中の有機低分子物質と樹脂母材との割合は重
量比で２＝１〜１：１６程度が好ましく、２：１〜１：
５が更に好ましい。樹脂母材の比率がこれ以下になると
、有機低分子物質を樹脂母材中に保持した膜を形成する
ことが困難となり、一方、これ以上になると、有機低分
子物質の量が少ないため、不透明化が困難となる。
量比で２＝１〜１：１６程度が好ましく、２：１〜１：
５が更に好ましい。樹脂母材の比率がこれ以下になると
、有機低分子物質を樹脂母材中に保持した膜を形成する
ことが困難となり、一方、これ以上になると、有機低分
子物質の量が少ないため、不透明化が困難となる。
感熱層の厚さは一般に１〜３０μｍであるが。
脂肪酸の量を増加させると白色度を増すことができる。
一方、亜リン酸エステルの使用量を樹脂母材１重量部に
対し０．０１〜１重量部、好ましくは０゜０５〜０．５
重量部が適当である。この使用量が少なすぎるとサーマ
ルヘッドによる透明画像の形成は困難であり、多すぎる
と膜の機械的強度がなくなる。
対し０．０１〜１重量部、好ましくは０゜０５〜０．５
重量部が適当である。この使用量が少なすぎるとサーマ
ルヘッドによる透明画像の形成は困難であり、多すぎる
と膜の機械的強度がなくなる。
また感熱層中の樹脂母材として挙げたものの他に下記の
ような各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が使用可能で
ある。
ような各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が使用可能で
ある。
具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポ
リウレタン、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等が挙げられる。
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポ
リウレタン、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等が挙げられる。
感熱層には以上の成分の他、透明画像の形成を容易にす
るために、界面活性剤、高沸点溶剤等の添加物を添加す
ることができる。これら添加物の具体例は次の通りであ
る。
るために、界面活性剤、高沸点溶剤等の添加物を添加す
ることができる。これら添加物の具体例は次の通りであ
る。
高沸点溶剤の例；
リン酸トリブチル、リン酸トリー２−エチルヘキシル、
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、オレイン酸
ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オ
クチル、フタル酸ジー２−エチルヘキシル、フタル酸ジ
イソノニル、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイ
ソデシル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチ
ル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジー２−
エチルヘキシル、アジピン酸アルキル６１０、アゼライ
ン酸ジー２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セ
バシン酸ジー２−エチルヘキシル、ジエチレングリコー
ルジベンゾエート、トリエチレングリコールジー２−エ
チルブチラード、アセチルリシノール酸メチル、アセチ
ルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレ
ート、アセチルクエン酸トリブチル。
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、オレイン酸
ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オ
クチル、フタル酸ジー２−エチルヘキシル、フタル酸ジ
イソノニル、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイ
ソデシル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチ
ル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジー２−
エチルヘキシル、アジピン酸アルキル６１０、アゼライ
ン酸ジー２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セ
バシン酸ジー２−エチルヘキシル、ジエチレングリコー
ルジベンゾエート、トリエチレングリコールジー２−エ
チルブチラード、アセチルリシノール酸メチル、アセチ
ルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレ
ート、アセチルクエン酸トリブチル。
界面活性剤、その他の添加物の例；
多価アルコール高級脂肪酸エステル；多価アルコール高
級アルキルエーテル；多価アルコール高級脂肪酸エステ
ル、高級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂
肪酸高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又は
ポリプロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド
付加物；アセチレングリコール；高級アルキルベンゼン
スルホン酸のＮａ、Ｃａ、ＢａまたはＭｇ塩；高級脂肪
酸、芳香族カルボン酸、高級脂肪族スルホン酸、芳香族
スルホン酸、硫酸モノエステル又はリン酸七ノー又はジ
−エステルのＣａ、Ｂａ、又はＭｇ；低度硫酸化油；ポ
リ長鎖アルキルアクリレート；アクリル系オリゴマー；
ポリ長鎖アルキルメタクリレート；長鎖アルキルメタク
リレ−トルアミン含有モノマー共重合体；スチレン−無
水マレイン酸共重合体；オレフィン−無ホマレイン酸共
重合体。
級アルキルエーテル；多価アルコール高級脂肪酸エステ
ル、高級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂
肪酸高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又は
ポリプロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド
付加物；アセチレングリコール；高級アルキルベンゼン
スルホン酸のＮａ、Ｃａ、ＢａまたはＭｇ塩；高級脂肪
酸、芳香族カルボン酸、高級脂肪族スルホン酸、芳香族
スルホン酸、硫酸モノエステル又はリン酸七ノー又はジ
−エステルのＣａ、Ｂａ、又はＭｇ；低度硫酸化油；ポ
リ長鎖アルキルアクリレート；アクリル系オリゴマー；
ポリ長鎖アルキルメタクリレート；長鎖アルキルメタク
リレ−トルアミン含有モノマー共重合体；スチレン−無
水マレイン酸共重合体；オレフィン−無ホマレイン酸共
重合体。
以下に本発明を実施例によって更に詳しく説明する。な
お、部は全て重量部である。
お、部は全て重量部である。
実施例１
７５μｍ厚のポリエステルフィルム上にベヘン酸
１０部亜リン酸ジメチル
６部グリセリンモノステアレート
２部塩化ビニル〜酢酸ビニル共重合体
２８部テトラヒドロフラン １
５７部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、乾燥して
１５μｍ厚の感熱層を設けることにより白色不透明な可
逆性感熱記録材料を作成した。
１０部亜リン酸ジメチル
６部グリセリンモノステアレート
２部塩化ビニル〜酢酸ビニル共重合体
２８部テトラヒドロフラン １
５７部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、乾燥して
１５μｍ厚の感熱層を設けることにより白色不透明な可
逆性感熱記録材料を作成した。
実施例２
亜リン酸ジメチルを亜リン酸ジエチルに変えた以外は実
施例１と同じ方法で白色不透明な可逆性感熱記録材料を
作成した。
施例１と同じ方法で白色不透明な可逆性感熱記録材料を
作成した。
実施例３
亜リン酸ジメチル６部を亜リン酸ジオレイル２部とする
以外は実施例１と同じ方法で白色不透明な可逆性感熱記
録材料を作成した。
以外は実施例１と同じ方法で白色不透明な可逆性感熱記
録材料を作成した。
実施例４
亜リン酸ジメチル６部を亜リン酸ジフェニル４部とする
以外は実施例１と同じ方法で白色不透明な可逆性感熱記
録材料を作成した６比較例１ 亜リン酸ジメチルとグリセリルモノステアレートを除い
た以外は実施例１と同じ方法で白色不透明な可逆性感熱
記録材料を作成した。
以外は実施例１と同じ方法で白色不透明な可逆性感熱記
録材料を作成した６比較例１ 亜リン酸ジメチルとグリセリルモノステアレートを除い
た以外は実施例１と同じ方法で白色不透明な可逆性感熱
記録材料を作成した。
比較例２
亜リン酸ジメチルをアジピン酸ジー２−エチルヘキシル
とする以外は同様にして実施例１と同じ方法で白色不透
明な可逆性感熱記録材料を作成した。
とする以外は同様にして実施例１と同じ方法で白色不透
明な可逆性感熱記録材料を作成した。
次に各記録材料を９０℃１分間加熱後、３時間経過した
ものと５分間経過したものとにサーマルヘッド（８ドツ
ト／膣の薄膜ラインヘッド）で０．７ｍＪ／ドツトのエ
ネルギーを与え、透明画像を形成した。これを黒色画用
紙上に置きマクベス濃度計ＲＤ５１４で反射濃度を測定
した。
ものと５分間経過したものとにサーマルヘッド（８ドツ
ト／膣の薄膜ラインヘッド）で０．７ｍＪ／ドツトのエ
ネルギーを与え、透明画像を形成した。これを黒色画用
紙上に置きマクベス濃度計ＲＤ５１４で反射濃度を測定
した。
その結果は下表の通りである。
以上述べたように、本発明の可逆性感熱記録材料は亜リ
ン酸エステルを含むので有機低分子物質の結晶の成長を
制御でき、加熱白濁化直後でもサーマルヘッド等の微小
エネルギーでも白地に鮮明な透明画像が形成できるとい
う利点がある。
ン酸エステルを含むので有機低分子物質の結晶の成長を
制御でき、加熱白濁化直後でもサーマルヘッド等の微小
エネルギーでも白地に鮮明な透明画像が形成できるとい
う利点がある。
第１図は本発明の可逆性感熱記録材料の記録及び消去原
理の説明図である。 第１図 進度 昭和６２年１２月１日 事件との関係 特許出願人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 （６７４）株式会社 リ コ − 代表者 浜 １） 広 ４、代理人 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書の第１２頁、第６〜１４行、「また感熱層
中の・・・が挙げられる。」を削除する。 以 上
理の説明図である。 第１図 進度 昭和６２年１２月１日 事件との関係 特許出願人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 （６７４）株式会社 リ コ − 代表者 浜 １） 広 ４、代理人 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書の第１２頁、第６〜１４行、「また感熱層
中の・・・が挙げられる。」を削除する。 以 上
Claims (1)
- １、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された有機低分子
物質を主成分とし、温度に依存して透明度が可逆的に変
化する感熱層を有する可逆性感熱記録材料において、前
記感熱層中に更に亜リン酸エステルを含有することを特
徴とする可逆性感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62261321A JP2679788B2 (ja) | 1987-10-16 | 1987-10-16 | 可逆性感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62261321A JP2679788B2 (ja) | 1987-10-16 | 1987-10-16 | 可逆性感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01103486A true JPH01103486A (ja) | 1989-04-20 |
| JP2679788B2 JP2679788B2 (ja) | 1997-11-19 |
Family
ID=17360185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62261321A Expired - Lifetime JP2679788B2 (ja) | 1987-10-16 | 1987-10-16 | 可逆性感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2679788B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03227688A (ja) * | 1990-02-02 | 1991-10-08 | Nitto Denko Corp | 可逆性感熱記録材料 |
| JPH04299177A (ja) * | 1991-03-28 | 1992-10-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 可逆感熱記録材料およびそれを用いた記録媒体 |
-
1987
- 1987-10-16 JP JP62261321A patent/JP2679788B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03227688A (ja) * | 1990-02-02 | 1991-10-08 | Nitto Denko Corp | 可逆性感熱記録材料 |
| JPH04299177A (ja) * | 1991-03-28 | 1992-10-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 可逆感熱記録材料およびそれを用いた記録媒体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2679788B2 (ja) | 1997-11-19 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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