JPH01103621A - 光重合性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
光重合性エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH01103621A JPH01103621A JP17998488A JP17998488A JPH01103621A JP H01103621 A JPH01103621 A JP H01103621A JP 17998488 A JP17998488 A JP 17998488A JP 17998488 A JP17998488 A JP 17998488A JP H01103621 A JPH01103621 A JP H01103621A
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- Japan
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- epoxy resin
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- compound
- photopolymerizable
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は光重合性エポキシ樹脂組成物に関するものであ
る。
る。
近年、省エネルギーや作業性に関連して、光によって樹
脂を硬化させるプロセスに関心がもたれている。その中
でもエポキシ樹脂を光分解性有機ケイ素化合物・金属錯
体からなる光触媒で光重合させることによって硬化させ
るプロセスは応用範囲も広く重要であり１次のような利
点を有している。
脂を硬化させるプロセスに関心がもたれている。その中
でもエポキシ樹脂を光分解性有機ケイ素化合物・金属錯
体からなる光触媒で光重合させることによって硬化させ
るプロセスは応用範囲も広く重要であり１次のような利
点を有している。
（ａ）光重合による硬化性が良好で、しかも得られた硬
化物が電気的特性に優れている（日本化学会誌、 １９
８５．（３）、Ｐ３２８−３３３）（ｂ）光情報記録媒
体材料として用いることにより、信頼性が高い製品を短
い硬化時間で生産性よ。
化物が電気的特性に優れている（日本化学会誌、 １９
８５．（３）、Ｐ３２８−３３３）（ｂ）光情報記録媒
体材料として用いることにより、信頼性が高い製品を短
い硬化時間で生産性よ。
く得ることができる。
（ｃ）液晶等各種デバイスのすぐれた接着剤として使用
できる。
できる。
従来、光重合性エポキシ樹脂組成物としては種々のもの
が提案されているが、特開昭６１−２２１号公報によれ
ば、ρ−クロロフェニル基と、置換基を有していてもよ
い０−ニトロベンジルオキシ基を有するケイ素化合物を
アルミニウム化合物と共にエポキシ樹脂に配合したもの
が開示されている。また。
が提案されているが、特開昭６１−２２１号公報によれ
ば、ρ−クロロフェニル基と、置換基を有していてもよ
い０−ニトロベンジルオキシ基を有するケイ素化合物を
アルミニウム化合物と共にエポキシ樹脂に配合したもの
が開示されている。また。
このようなエポキシ樹脂はとりわけ光硬化速度が速いも
のと評価されている（「日本化学会誌Ｊ１９８５゜（３
） 、Ｐ３２８〜３３３）。この組成物は、電気特性に
すぐれると共に、腐食性の少ない硬化物を与えるが、し
かし、低温下における光硬化速度は未だ低く、製品生産
性に劣るという欠点を有している。この光重合性組成物
の場合、光硬化温度を高くすることにより、その光硬化
速度を高めることができるが、しかし、この場合には、
その組成物に接触する他の材料の温度も高められること
になることから、その材料によっては物理的変化を生じ
てしまい、製品不良の原因となる。また、前記組成物の
場合、他の大きな欠点として、ポットライフが短いとい
う欠点があり、そのため作業性に劣るという問題も生じ
た。
のと評価されている（「日本化学会誌Ｊ１９８５゜（３
） 、Ｐ３２８〜３３３）。この組成物は、電気特性に
すぐれると共に、腐食性の少ない硬化物を与えるが、し
かし、低温下における光硬化速度は未だ低く、製品生産
性に劣るという欠点を有している。この光重合性組成物
の場合、光硬化温度を高くすることにより、その光硬化
速度を高めることができるが、しかし、この場合には、
その組成物に接触する他の材料の温度も高められること
になることから、その材料によっては物理的変化を生じ
てしまい、製品不良の原因となる。また、前記組成物の
場合、他の大きな欠点として、ポットライフが短いとい
う欠点があり、そのため作業性に劣るという問題も生じ
た。
本発明は、前記した従来技術の欠点を克服し、低温下に
おいても高められた光硬化速度を有し、かつポットライ
フの延長された光重合性エポキシ樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。
おいても高められた光硬化速度を有し、かつポットライ
フの延長された光重合性エポキシ樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。
本発明者らは、前記目的を達成すべく種々研究を重ねた
結果、前記従来技術に用いられているケイ素化合物にお
いて、そのｐ−クロロフェニル基の代りに、フッ素原子
を少なくとも１個有するフェニル基を用いることにより
、前記従来技術に見・られる欠点の克服された組成物が
得られることを見出し、本発明を完成するに到った。
結果、前記従来技術に用いられているケイ素化合物にお
いて、そのｐ−クロロフェニル基の代りに、フッ素原子
を少なくとも１個有するフェニル基を用いることにより
、前記従来技術に見・られる欠点の克服された組成物が
得られることを見出し、本発明を完成するに到った。
即ち、本発明によれば、エポキシ樹脂に光分解性有機ケ
イ素化合物及びアルミニウム化合物を配合した組成物に
おいて、該光分解性有機ケイ素化合物として、フッ素原
子を少なくとも１個有するフェニル基と、置換基を有し
てもよい０−ニトロベンジルオキシ基をそれぞれ少なく
とも１個有するケイ素化合物を用いることを特徴とする
光重合性エポキシ樹脂組成物が提供される。
イ素化合物及びアルミニウム化合物を配合した組成物に
おいて、該光分解性有機ケイ素化合物として、フッ素原
子を少なくとも１個有するフェニル基と、置換基を有し
てもよい０−ニトロベンジルオキシ基をそれぞれ少なく
とも１個有するケイ素化合物を用いることを特徴とする
光重合性エポキシ樹脂組成物が提供される。
また１本発明によれば、エポキシ樹脂に光分解性有機ケ
イ素化合物及びアルミニウム化合物を配合した組成物に
おいて、該光分解性有機ケイ素化合物として、（ａ）フ
ッ素原子を少なくとも１個有するフェニル基と、置換基
を有してもよい。−ニトロベンジルオキシ基をそれぞれ
少なくとも１個有するケイ素化合物と、（ｂ）置換基を
有しないフェニル基と、置換基を有してもよい０−ニト
ロベンジルオキシ基をそれぞれ少なくとも１個有するケ
イ素化合物との混合物を用いることを特徴とする光重合
性エポキシ樹脂組成物が提供される。
イ素化合物及びアルミニウム化合物を配合した組成物に
おいて、該光分解性有機ケイ素化合物として、（ａ）フ
ッ素原子を少なくとも１個有するフェニル基と、置換基
を有してもよい。−ニトロベンジルオキシ基をそれぞれ
少なくとも１個有するケイ素化合物と、（ｂ）置換基を
有しないフェニル基と、置換基を有してもよい０−ニト
ロベンジルオキシ基をそれぞれ少なくとも１個有するケ
イ素化合物との混合物を用いることを特徴とする光重合
性エポキシ樹脂組成物が提供される。
本発明における第１の必須成分であるエポキシ樹脂とは
、１分子中にエポキシ樹脂を２個以上有する化合物を言
い、大別して下記のように分類することができる。
、１分子中にエポキシ樹脂を２個以上有する化合物を言
い、大別して下記のように分類することができる。
（ａ）ビスフェノールＡ−エピクロールヒドリン型（エ
ビ・ビス型と略記） （ｎ＝０〜１６） （ｂ） ノボラック型 （ｃ）脂環構造を有するエポキシ樹脂 １分子中に式００の脂環エポキシを有する化合物（ｄ）
長鎖脂肪族型 （ｅ）臭素化エポキシ樹脂 臭素化ビスフェノールＡを原料とした樹脂（ｆ）グリシ
ジルエステル型 （ｇ）複素環式系 これはヒダントイン系およびＴＧＩＣ系がある。
ビ・ビス型と略記） （ｎ＝０〜１６） （ｂ） ノボラック型 （ｃ）脂環構造を有するエポキシ樹脂 １分子中に式００の脂環エポキシを有する化合物（ｄ）
長鎖脂肪族型 （ｅ）臭素化エポキシ樹脂 臭素化ビスフェノールＡを原料とした樹脂（ｆ）グリシ
ジルエステル型 （ｇ）複素環式系 これはヒダントイン系およびＴＧＩＣ系がある。
ｐ
（ヒダントイン系）
ＣＨ，−ＣＨ−Ｃ）Ｉ。
＼１
（ＴＧＩＣ系〕
上記エポキシ樹脂の代表例を市販商品のうちから選択し
て挙げると次の通りである。
て挙げると次の通りである。
アラルダイトＡＶＩＯＩ、 ＡＺ１０２、ＡＹ１０３、
ＡＹ１０５、ＡＷ１０６．ＡＶ１２１Ｎ、 ＡＶ１２１
Ｂ、 Ａ１１３４． ＡＶ１２９、Ａ１１１３４、ＡＷ
１３６Ｈ，Ａ１１１３６Ｎ、Ａ１１１２０１、ＡＶ１３
ｇ、ＡＹＩＯＩ、ＡＹ１０３゜ＡＴＬ、 ＡＺ１５： ＧＹ２５０．２６０．６０７１，６０９９：ＥＣＮ１２
８０：ＣＹ２Ｏ３，８０１１，１９２、３５０，３６２
（以上、チバガイギー社製）：リクソンボンド１００Ｉ
Ａ、 １００２Ａ、１００４Ａ（以上、■チッソ製）： ディナ：Ｉ−／Ｌ１０Ｘ−８１０，８１１，８５１，８
３０，８３２，８４１゜８６１．９１１，９４１，９２
０．９２１，９３１．２１１，２１２．２２１．７２１
：デイナ：Ｉ−／ｌ／ＥＸ−３１３，３１４，３２１，
４１１，４２１゜５２１．６１１，６１２，６１４．６
１４Ｂ、６２２（以上、■長瀬産業製）： エピコート１５２．８２８．１００１（以上、（Ｉｌ！
シェル製）；ＥＲＬ４２２１（ユニオンカーバイド社製
）：ＥＨＰＥ−３１５０（ダイセル化学工業社製）、な
お、上記エポキシ系樹脂は単独で用いてもよいしあるい
は２種以上混合して用いてもよい。
ＡＹ１０５、ＡＷ１０６．ＡＶ１２１Ｎ、 ＡＶ１２１
Ｂ、 Ａ１１３４． ＡＶ１２９、Ａ１１１３４、ＡＷ
１３６Ｈ，Ａ１１１３６Ｎ、Ａ１１１２０１、ＡＶ１３
ｇ、ＡＹＩＯＩ、ＡＹ１０３゜ＡＴＬ、 ＡＺ１５： ＧＹ２５０．２６０．６０７１，６０９９：ＥＣＮ１２
８０：ＣＹ２Ｏ３，８０１１，１９２、３５０，３６２
（以上、チバガイギー社製）：リクソンボンド１００Ｉ
Ａ、 １００２Ａ、１００４Ａ（以上、■チッソ製）： ディナ：Ｉ−／Ｌ１０Ｘ−８１０，８１１，８５１，８
３０，８３２，８４１゜８６１．９１１，９４１，９２
０．９２１，９３１．２１１，２１２．２２１．７２１
：デイナ：Ｉ−／ｌ／ＥＸ−３１３，３１４，３２１，
４１１，４２１゜５２１．６１１，６１２，６１４．６
１４Ｂ、６２２（以上、■長瀬産業製）： エピコート１５２．８２８．１００１（以上、（Ｉｌ！
シェル製）；ＥＲＬ４２２１（ユニオンカーバイド社製
）：ＥＨＰＥ−３１５０（ダイセル化学工業社製）、な
お、上記エポキシ系樹脂は単独で用いてもよいしあるい
は２種以上混合して用いてもよい。
特に、脂環構造を有するエポキシ化合物の例としては、
セロキサイド２０２１，２０００．３０００． ＥＨＰ
Ｅ−３１５０−１、スピロエポキシ（以上、■ダイセル
化学工業製）；Ｉ！ＲＬ４２０６．４２８９．４２９９
．４２３４（以上、■ユニオンカーバイド社製）：アラ
ルダイトＣＹ１７７、１７９（以上、■チバガイギー社
製）、ビニルシクロヘキセンエポキサイド、ビニルシク
ロヘキセンエポキサイドなどをあげることができる。な
お、これらの脂環構造を有するエポキシ化合物の構造例
の代表例を以下にあげる。
セロキサイド２０２１，２０００．３０００． ＥＨＰ
Ｅ−３１５０−１、スピロエポキシ（以上、■ダイセル
化学工業製）；Ｉ！ＲＬ４２０６．４２８９．４２９９
．４２３４（以上、■ユニオンカーバイド社製）：アラ
ルダイトＣＹ１７７、１７９（以上、■チバガイギー社
製）、ビニルシクロヘキセンエポキサイド、ビニルシク
ロヘキセンエポキサイドなどをあげることができる。な
お、これらの脂環構造を有するエポキシ化合物の構造例
の代表例を以下にあげる。
セロキサイド２０２１
乳４２８９
ＥＲＬ４２９９ ’
ｕ１３ １１３Ｌｌ
ＥＲＬ ４２３４（■チバガイギー社製のα１７５と同
じ）スピロエポキシ（ｉ１１ダイセル社製）また、上記
の脂環構造を有するエポキシ化合物は単独または２種以
上混合して用いてもよいしあるいは脂環構造を有しない
エポキシ化合物、例え■ダイセル社製のようなエポキシ
樹脂や、エピコート８２８＠シエル社製のようなエピビ
ス型エポキシ樹脂と混合して用いてもよい。
じ）スピロエポキシ（ｉ１１ダイセル社製）また、上記
の脂環構造を有するエポキシ化合物は単独または２種以
上混合して用いてもよいしあるいは脂環構造を有しない
エポキシ化合物、例え■ダイセル社製のようなエポキシ
樹脂や、エピコート８２８＠シエル社製のようなエピビ
ス型エポキシ樹脂と混合して用いてもよい。
本発明における接着剤の第２の必須成分であるアルミニ
ウム化合物の具体例としては１例えば、次の如きものを
挙げることができる。
ウム化合物の具体例としては１例えば、次の如きものを
挙げることができる。
トリス（エトキシアセチルアセタト）アルミニウム、ト
リス（オキシナト）アルミニウム、トリスメトキシアル
ミニウム、トリスエトキシアルミニウム、トリスイソプ
ロポキシアルミニウム、トリスフェノキシアルミニウム
、イソプロポキシジェトキシアルミニウム、トリスブト
キシアルミニウム。
リス（オキシナト）アルミニウム、トリスメトキシアル
ミニウム、トリスエトキシアルミニウム、トリスイソプ
ロポキシアルミニウム、トリスフェノキシアルミニウム
、イソプロポキシジェトキシアルミニウム、トリスブト
キシアルミニウム。
トリスアセトキシアルミニウム、トリスステアラドアル
ミニウム、トリスブチラドアルミニウム、トリスプロピ
オナトアルミニウム、トリスイソプロピオナトアルミニ
ウム、トリスアセチルアセトナドアルミニウム、トリス
トリフルオロアセチルアセトナドアルミニウム、トリス
ペンタフルオロアセチルアセトナドアルミニウム、トリ
スエチルアセトアセタトアルミニウム、トリスサリチル
アルデヒダトアルミニウム、トリスジエチルマロラドア
ルミニウム、トリスプロピルアセトアセタトアルミニウ
ム、トリスブチルアセトアセタトアルミニウム、トリス
ジピバロイルメタナトアルミニウム、ジアセチルアセト
ナトジピバロイルメタナトアルミニウム７、トリス（エ
チルアセトアセトナト）アルミニウム、トリス（ｔａｒ
ｔ−プチルアセトアセタト）アルミニウム、トリス（ｉ
ｓｏ−プチルアセトアセタト）アルミニウム、トリス（
エチルサリチラト）アルミニウム、トリス（フェニルサ
リチラト）アルミニウム、トリス（オルト−アセチルフ
ェノラド）アルミニウム、 これらのアルミニウム錯体化合物は、１種もしくは２種
以上の混合系で用いてもよく、その添加配合量は、エポ
キシ樹脂に対し重量比で、０．０１〜１０％、好ましく
は０．５−５％の範囲である。
ミニウム、トリスブチラドアルミニウム、トリスプロピ
オナトアルミニウム、トリスイソプロピオナトアルミニ
ウム、トリスアセチルアセトナドアルミニウム、トリス
トリフルオロアセチルアセトナドアルミニウム、トリス
ペンタフルオロアセチルアセトナドアルミニウム、トリ
スエチルアセトアセタトアルミニウム、トリスサリチル
アルデヒダトアルミニウム、トリスジエチルマロラドア
ルミニウム、トリスプロピルアセトアセタトアルミニウ
ム、トリスブチルアセトアセタトアルミニウム、トリス
ジピバロイルメタナトアルミニウム、ジアセチルアセト
ナトジピバロイルメタナトアルミニウム７、トリス（エ
チルアセトアセトナト）アルミニウム、トリス（ｔａｒ
ｔ−プチルアセトアセタト）アルミニウム、トリス（ｉ
ｓｏ−プチルアセトアセタト）アルミニウム、トリス（
エチルサリチラト）アルミニウム、トリス（フェニルサ
リチラト）アルミニウム、トリス（オルト−アセチルフ
ェノラド）アルミニウム、 これらのアルミニウム錯体化合物は、１種もしくは２種
以上の混合系で用いてもよく、その添加配合量は、エポ
キシ樹脂に対し重量比で、０．０１〜１０％、好ましく
は０．５−５％の範囲である。
本発明においては、接着剤の第３の必須成分としてフッ
素原子を少なくとも１個有するフェニル基と、置換基を
有していてもよい０−ニトロベンジルオキシ基をそれぞ
れ少なくとも１個有するケイ素化合物を用いる。このケ
イ素化合物は光分解性を有し、暗所では安定であるが、
紫外線にあたるとすみやかに分解し、シラノールを生成
する。そして、このシラノールとアルミニウム化合物と
の作用により、エポキシ化合物の重合が開始される。
素原子を少なくとも１個有するフェニル基と、置換基を
有していてもよい０−ニトロベンジルオキシ基をそれぞ
れ少なくとも１個有するケイ素化合物を用いる。このケ
イ素化合物は光分解性を有し、暗所では安定であるが、
紫外線にあたるとすみやかに分解し、シラノールを生成
する。そして、このシラノールとアルミニウム化合物と
の作用により、エポキシ化合物の重合が開始される。
本発明によるケイ素化合物を用いる方が、前記従来技術
によるケイ素化合物を用いるよりも、低温下での光硬化
速度は大きいが、これは、塩素原子よりも、フッ素原子
の方が電気陰性度が大きいために、酸性度の強いシラノ
ールが生成することによるものと考えられる。
によるケイ素化合物を用いるよりも、低温下での光硬化
速度は大きいが、これは、塩素原子よりも、フッ素原子
の方が電気陰性度が大きいために、酸性度の強いシラノ
ールが生成することによるものと考えられる。
本発明で用いるケイ素化合物は、一般的には。
次の式で表わされるものが用いられる。
前記式中、Ｒ１はフッ素原子（−Ｆ）を表わし、Ωはｌ
−５の整数を表わす、置換基Ｒ１の複数個がベンゼン核
に結合する場合、そのＲ１は同じ又は異なってぃてもよ
いａＲ”は低級アルキル基、低級不飽和アルキル基又は
芳香族基を表わし、Ｒ２の複数個がケイ素原子に結合す
る場合、Ｒ２は同じ又は異なっていてもよい＠ Ｒ３＠
Ｒ’＠Ｒ’及びＲ６は同じ又は異っていてもよく、それ
ぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基等の有機基を表
わす、１１は０，１．２の整数を表わし、ｎは１，２．
３の整数を表わし、かつｍａｎ≦３である。
−５の整数を表わす、置換基Ｒ１の複数個がベンゼン核
に結合する場合、そのＲ１は同じ又は異なってぃてもよ
いａＲ”は低級アルキル基、低級不飽和アルキル基又は
芳香族基を表わし、Ｒ２の複数個がケイ素原子に結合す
る場合、Ｒ２は同じ又は異なっていてもよい＠ Ｒ３＠
Ｒ’＠Ｒ’及びＲ６は同じ又は異っていてもよく、それ
ぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基等の有機基を表
わす、１１は０，１．２の整数を表わし、ｎは１，２．
３の整数を表わし、かつｍａｎ≦３である。
前記一般式（１）で表わされるケイ素化合物としては、
具体的には、以下に示すものを挙げることができる。
具体的には、以下に示すものを挙げることができる。
（９） （１Ｇ）
鳳り なお、本発明で用いるケイ素化合物は、特開昭５８−１
７４３８９号公報に記載の方法に従って１次の反応によ
り得ることができる。
鳳り なお、本発明で用いるケイ素化合物は、特開昭５８−１
７４３８９号公報に記載の方法に従って１次の反応によ
り得ることができる。
（前記式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ１−ＲＧ、
ｍ、ｎ及びＱは前記と同じ意味を有する。）前記反応は
、トリエチルアミン等の塩基の存在下、テトラヒドロフ
ラン溶媒中で、 ６０−７０℃で０．５〜４８時間程時
間路させることによって実施される。
ｍ、ｎ及びＱは前記と同じ意味を有する。）前記反応は
、トリエチルアミン等の塩基の存在下、テトラヒドロフ
ラン溶媒中で、 ６０−７０℃で０．５〜４８時間程時
間路させることによって実施される。
本発明におけるケイ素化合物の配合量は、エポキシ樹脂
に対し、０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１２ｖｔ
重量％の範囲である。
に対し、０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１２ｖｔ
重量％の範囲である。
また、本発明のケイ素化合物（１）は、長いポットライ
フを与えるところの、他の０−ニトロベンジルシリルエ
ーテル化合物、例えば（０−ニトロベンジルオキシ）ト
リフェニルシラン、ビス（０−ニトロベンジルオキシ）
ジフェニルシランなどと混合して用いてもよい。その場
合、該他の０−ニトロベンジルシリルエーテル化合物は
、本発明のケイ素化合物（１）に対して０．１〜１．５
倍量、好ましくは０．２〜１．０倍量の範囲で加えられ
る。
フを与えるところの、他の０−ニトロベンジルシリルエ
ーテル化合物、例えば（０−ニトロベンジルオキシ）ト
リフェニルシラン、ビス（０−ニトロベンジルオキシ）
ジフェニルシランなどと混合して用いてもよい。その場
合、該他の０−ニトロベンジルシリルエーテル化合物は
、本発明のケイ素化合物（１）に対して０．１〜１．５
倍量、好ましくは０．２〜１．０倍量の範囲で加えられ
る。
したがって、分解性有機ケイ素化合物の該混合物として
の配合量はエポキシ樹脂に対し０．５５〜３７．５重量
％、好ましくは０．６０〜３０重量算である。
の配合量はエポキシ樹脂に対し０．５５〜３７．５重量
％、好ましくは０．６０〜３０重量算である。
該混合物を用いたときは、ポットライフはほとんど変化
なく、他の０−ニトロベンジルシリルエーテルが本発明
のケイ素化合物（りに加された分だけ、硬化速度は大き
くなった。
なく、他の０−ニトロベンジルシリルエーテルが本発明
のケイ素化合物（りに加された分だけ、硬化速度は大き
くなった。
本発明の光重合性組成物は、常温光硬化、加熱光硬化、
光硬化後のアフターキュアーなどの方法により、硬化さ
せて実用に供される。光硬化に必要な波長は、通常２０
０−５００ｎｍ、好ましくは３００−４０ＯｎＩＩＩ；
光照射時間は、エポキシ樹脂の組成及び触媒の種類によ
って異なるが、通常５秒〜１５０分、好ましくは１５秒
〜６分；加熱光硬化する場合の加熱温度は、エポキシ樹
脂の組成および触媒の種類によって異なるが、通常２０
〜２００℃、好ましくは２５〜８０℃である。光源とし
ては、高圧水銀ランプ、カーボンアークランプ、キセノ
ンランプ、アルゴングロー放電管等を使用できる。光硬
化後のアフターキュ、アーは、エポキシ樹脂の組成及び
触媒の種類によって異なるが、通常２０〜１８０℃、好
ましくは２５〜１２０℃にて、通常、１０時間内好まし
くは５時間内である。
光硬化後のアフターキュアーなどの方法により、硬化さ
せて実用に供される。光硬化に必要な波長は、通常２０
０−５００ｎｍ、好ましくは３００−４０ＯｎＩＩＩ；
光照射時間は、エポキシ樹脂の組成及び触媒の種類によ
って異なるが、通常５秒〜１５０分、好ましくは１５秒
〜６分；加熱光硬化する場合の加熱温度は、エポキシ樹
脂の組成および触媒の種類によって異なるが、通常２０
〜２００℃、好ましくは２５〜８０℃である。光源とし
ては、高圧水銀ランプ、カーボンアークランプ、キセノ
ンランプ、アルゴングロー放電管等を使用できる。光硬
化後のアフターキュ、アーは、エポキシ樹脂の組成及び
触媒の種類によって異なるが、通常２０〜１８０℃、好
ましくは２５〜１２０℃にて、通常、１０時間内好まし
くは５時間内である。
本発明の光重合性エポキシ樹脂組成物は、従来のものと
は異なり、５０℃以下の低温においてもすみやかに光硬
化させることができる上、ポットライフも延長された取
扱いの容易なものであり、作業性及び生産性の著しく改
善されたものである。
は異なり、５０℃以下の低温においてもすみやかに光硬
化させることができる上、ポットライフも延長された取
扱いの容易なものであり、作業性及び生産性の著しく改
善されたものである。
本発明の組成物から得られた硬化物は、すぐれた電気特
性を有することから、本発明組成物は、たとえば、電気
・電子部品用の光硬化性絶縁材料及びレジスト材料、ま
た光情報記録媒体の封止材料、また液晶等各種デバイス
のすぐれた接着剤として用いることができる。なかでも
光情報記録媒体の封止材料として用いる場合、本発明組
成物は低温度で速やかに硬化させ得ることから、塗布基
板がポリカーボネートやポリメチルメタクリレート等の
熱可塑性高分子材料で形成されたものであっても、その
熱による物理的変化１例えば、複屈折率の発生や面の変
形等を防止することができる。
性を有することから、本発明組成物は、たとえば、電気
・電子部品用の光硬化性絶縁材料及びレジスト材料、ま
た光情報記録媒体の封止材料、また液晶等各種デバイス
のすぐれた接着剤として用いることができる。なかでも
光情報記録媒体の封止材料として用いる場合、本発明組
成物は低温度で速やかに硬化させ得ることから、塗布基
板がポリカーボネートやポリメチルメタクリレート等の
熱可塑性高分子材料で形成されたものであっても、その
熱による物理的変化１例えば、複屈折率の発生や面の変
形等を防止することができる。
本発明の樹脂組成物は、もちろん、従来の熱硬化性エポ
キシ樹脂の場合と同様に各種の分野に応用することがで
きる。
キシ樹脂の場合と同様に各種の分野に応用することがで
きる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
次の成分組成の光重合性エポキシ樹脂組成物を調製した
。
。
トリス（４−フルオロフェニル）（オルトニトロベンジ
ルオキシ）シラン ｏ、５５重量部次に、この組成物
を、ポリカーボネート板上に滴下し、４０℃において高
圧水銀灯（ウシオ電機社製、ＵＶＬ−２０００−Ｏ３）
を用い、コールドミラー（赤外線透過・紫外線反射）使
用で、照射距離１６ｃｍで紫外線露光したところ、６０
秒で硬化した。またこの組成物のポットライフを常温放
置で測定したところ、１０日間は実質上何らの変質を生
じなかった。
ルオキシ）シラン ｏ、５５重量部次に、この組成物
を、ポリカーボネート板上に滴下し、４０℃において高
圧水銀灯（ウシオ電機社製、ＵＶＬ−２０００−Ｏ３）
を用い、コールドミラー（赤外線透過・紫外線反射）使
用で、照射距離１６ｃｍで紫外線露光したところ、６０
秒で硬化した。またこの組成物のポットライフを常温放
置で測定したところ、１０日間は実質上何らの変質を生
じなかった。
比較例１
実施例１において、ケイ素化合物としてトリス（４−ク
ロロフェニル）（オルトニトロベンジルオキシ）シラン
を用いた以外は同様に組成物を調製し、その光硬化試験
を行ったところ、光硬化には７５秒を要した。またその
ポットライフを常温放置で測定したところ、７日間も経
ないうちに変質を生じた。
ロロフェニル）（オルトニトロベンジルオキシ）シラン
を用いた以外は同様に組成物を調製し、その光硬化試験
を行ったところ、光硬化には７５秒を要した。またその
ポットライフを常温放置で測定したところ、７日間も経
ないうちに変質を生じた。
実施例２
次の成分の光重合性エポキシ樹脂組成物を調製した。
トリス（４−フルオロフェニル）（オルトニトロベンジ
ルオキシ）シラン ０．５重量部この組成物を４５
℃において実施例１と同様にして光硬化試験及びポット
ライフ試験したところ、その光硬化時間は７５秒であり
、またそのポットライフは４２日間で、それ以後は高粘
度化が進行した。
ルオキシ）シラン ０．５重量部この組成物を４５
℃において実施例１と同様にして光硬化試験及びポット
ライフ試験したところ、その光硬化時間は７５秒であり
、またそのポットライフは４２日間で、それ以後は高粘
度化が進行した。
比較例２
実施例２において、ケイ素化合物として、トリス（４−
クロロフェニル）（オルトニトロベンジルオキシ）シラ
ン０．５５重量部を用いた以外は同様にして光硬化試験
及びポットライフ試験を行ったところ、その光硬化時間
は９０秒であり、またそのポットライフは１９日間であ
った。
クロロフェニル）（オルトニトロベンジルオキシ）シラ
ン０．５５重量部を用いた以外は同様にして光硬化試験
及びポットライフ試験を行ったところ、その光硬化時間
は９０秒であり、またそのポットライフは１９日間であ
った。
実施例３
次の成分組成の光重合性エポキシ樹脂組成物を調製した
。
。
この組成物を４５℃において実施例１と同様にして光硬
化試験及びポットライフ試験を行ったところ、その光硬
化時間は８５秒であり、またそのポットライフは２０日
間であり、それ以後は高粘度化が進行した。
化試験及びポットライフ試験を行ったところ、その光硬
化時間は８５秒であり、またそのポットライフは２０日
間であり、それ以後は高粘度化が進行した。
比較例３
実施例３において、ケイ素化合物として、トリス（４−
クロロフェニル）（オルトニトロベンジルオキシ）シラ
ン０．６０重量部を用いた以外は同様にして組成物を調
製し、光硬化試験及びポットライフ試験を行ったところ
、その光硬化時間は１００秒であり、またそのポットラ
イフは１５日間であった。
クロロフェニル）（オルトニトロベンジルオキシ）シラ
ン０．６０重量部を用いた以外は同様にして組成物を調
製し、光硬化試験及びポットライフ試験を行ったところ
、その光硬化時間は１００秒であり、またそのポットラ
イフは１５日間であった。
実施例４〜５
吹入に示す成分組成の光重合性エポキシ樹脂組成物を調
製した。
製した。
表−１
次に、上記実施例４および実施例５の各組成物を。
ポリカーボネート板上に滴下し、４０℃において高圧水
銀灯（ウシオ電機製、 ＵＶＬ−２０００−Ｏ５）を用
い、コールドミラー（赤外線透過・紫外線反射）使用で
、照射距離１６３で紫外線露光したところ、それぞれ５
５秒、５３秒で硬化した。また、この両組酸物のポット
ライフを常温放置で測定したところ、両者ともに９日間
は実質上何らの変質を生じなかった。
銀灯（ウシオ電機製、 ＵＶＬ−２０００−Ｏ５）を用
い、コールドミラー（赤外線透過・紫外線反射）使用で
、照射距離１６３で紫外線露光したところ、それぞれ５
５秒、５３秒で硬化した。また、この両組酸物のポット
ライフを常温放置で測定したところ、両者ともに９日間
は実質上何らの変質を生じなかった。
実施例４．実施例５の組成物ともに、実施例１の組成物
と比較すると、ポットライフにはほとんど変化がなく、
硬化速度はさらに向上した。
と比較すると、ポットライフにはほとんど変化がなく、
硬化速度はさらに向上した。
Claims (2)
- （１）エポキシ樹脂に光分解性有機ケイ素化合物及びア
ルミニウム化合物を配合した組成物において、該光分解
性有機ケイ素化合物として、フッ素原子を少なくとも１
個有するフェニル基と、置換基を有してもよいｏ−ニト
ロベンジルオキシ基をそれぞれ少なくとも１個有するケ
イ素化合物を用いることを特徴とする光重合性エポキシ
樹脂組成物。 - （２）エポキシ樹脂に光分解性有機ケイ素化合物及びア
ルミニウム化合物を配合した組成物において、該光分解
性有機ケイ素化合物として、 （ａ）フッ素原子を少なくとも１個有するフェニル基と
、置換基を有してもよいｏ−ニトロベンジルオキシ基を
それぞれ少なくとも１個有するケイ素化合物と、 （ｂ）置換基を有しないフェニル基と、置換基を有して
もよいｏ−ニトロベンジルオキシ基をそれぞれ少なくと
も１個有するケイ素化合物との混合物を用いることを特
徴とする光重合性エポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17998488A JP2665772B2 (ja) | 1987-07-23 | 1988-07-18 | 光重合性エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18506287 | 1987-07-23 | ||
| JP62-185062 | 1987-07-23 | ||
| JP17998488A JP2665772B2 (ja) | 1987-07-23 | 1988-07-18 | 光重合性エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01103621A true JPH01103621A (ja) | 1989-04-20 |
| JP2665772B2 JP2665772B2 (ja) | 1997-10-22 |
Family
ID=26499666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17998488A Expired - Fee Related JP2665772B2 (ja) | 1987-07-23 | 1988-07-18 | 光重合性エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2665772B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019009262A1 (ja) * | 2017-07-06 | 2019-01-10 | デクセリアルズ株式会社 | カチオン硬化性組成物 |
| JP2019214675A (ja) * | 2018-06-13 | 2019-12-19 | デクセリアルズ株式会社 | カチオン硬化性組成物、及び硬化物の製造方法 |
-
1988
- 1988-07-18 JP JP17998488A patent/JP2665772B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019009262A1 (ja) * | 2017-07-06 | 2019-01-10 | デクセリアルズ株式会社 | カチオン硬化性組成物 |
| JP2019014805A (ja) * | 2017-07-06 | 2019-01-31 | デクセリアルズ株式会社 | カチオン硬化性組成物 |
| JP2019214675A (ja) * | 2018-06-13 | 2019-12-19 | デクセリアルズ株式会社 | カチオン硬化性組成物、及び硬化物の製造方法 |
| WO2019240044A1 (ja) * | 2018-06-13 | 2019-12-19 | デクセリアルズ株式会社 | カチオン硬化性組成物、及び硬化物の製造方法 |
| KR20210016419A (ko) | 2018-06-13 | 2021-02-15 | 데쿠세리아루즈 가부시키가이샤 | 카티온 경화성 조성물, 및 경화물의 제조 방법 |
| US11773208B2 (en) | 2018-06-13 | 2023-10-03 | Dexerials Corporation | Cationically curable composition and cured product production method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2665772B2 (ja) | 1997-10-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |