JPH01103636A - ゴム組成物、架橋可能なゴム組成物、オイルシールおよびゴムホース - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリオルガノシロキサンと有機ゴムとからな
るゴム形成性ポリマーに、ポリオルガノハイドロジエン
シロキサンおよび遷移金属化合物を配合したゴム組成物
、これから得られるオイルシールおよびゴムホースに関
し、さらに詳細には前記ゴム形成性ポリマーに、水素−
ケイ素結合を有するポリオルガノハイドロジエンシロキ
サンを添加し、周期律表第■族の遷移金属化合物を触媒
として加え、剪断変形を与えながらヒドロシリル化反応
をさせた、ロール作業性、機械的強度、耐熱性、耐寒性
に優れたゴム組成物、これから得られるオイルシールお
よびゴムホースに関する。

〔従来の技術〕

従来、シリコーンゴムは、耐熱性、耐候性、離型性など
に優れているという特徴を有する反面、一般の有機ゴム
、すなわち主として炭素により形成されている合成ゴム
に比較して破壊強度、耐水性、ガス透過防止性に劣ると
いう欠点を有している。

そのため、従来よりシリコーンゴムとを機ゴムの優れた
特徴を兼ね備えたゴム組成物を得るべく、両者を混合し
てなるゴム組成物について様々な検討が重ねられてきた
。例えば、両者を単に機械的に混合したもの（特開昭５
４−４１９５７号公報、同５５−１３９６０４号公報、
同５６−７６４４４号公報）、ポリオルガノシロキサン
を有機ゴムの−Ｃ＝Ｃ−二重結合と結合させるようにし
たもの（特開昭５４−１５７１４９号公報、特公昭５５
−１５４９７号公報、特開昭５５−３１８１７号公報、
同５６−７６４４０号公報、同５６−７６４４１号公報
）が提案されている。

しかしながら、実際には、シリコーンゴムと有機ゴム、
特に極性基を有する耐油性ゴムとは、親和性が乏しいた
め両者を混練りして均一な混合物を得ることが困難であ
る。

また、本来、共加硫しない成分同士によるブレンド混合
物では、各々のゴム特性が優れているにもかかわらず加
硫により得られる物性は、はなはだ不充分なものであり
、両者の特徴を引き出すまでに至っていないのが現状で
ある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前記従来技術の技術的課題を背景になされた
もので、シリコーンゴムと有機ゴムとのミクロ的な分散
性を著しく改善し、未加硫ゴム組成物が相分離を起こさ
ず、ロール作業性、機械的強度、耐熱性、耐寒性、耐油
性に優れた組成物、これから得られるオイルシールおよ
びゴムホースを提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、平均組成式Ｒ−Ｓ　ｉ　０ａ−（式中、Ｒは
置換または非置換の１価の有機基であり、Ｒのうち０．
０２〜１０モル％はビニル基、ａは１．９００〜２．０
０４の数である）で表され、かつ重合度が５００−１０
．０００のポリオルガノシロキサン（■）３〜７０重景
％重量有機ゴム（ＩＩ）９７〜３０重量％を主成分とす
るゴム形成性ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、ポ
リオルガノハイドロジエンシロキサン（Ｂ）０．００５
〜５０重量部、および周期律表第■族の遷移金属化合物
（Ｃ）０．００００１〜１重量部を配合し、該配合物に
剪断変形を与えながらヒドロシリル化反応をさせて得ら
れるゴム組成物（以下「ゴム組成物」という）を提供す
るものである。

また、本発明は、このゴム組成物に有機ゴム（ＩＩ）の
架橋剤を配合した架橋可能なゴム組成物（以下「架橋可
能なゴム組成物」という）、該架橋可能なゴム組成物か
ら得られるオイルシールおよびゴムホースを提供するも
のである。

本発明に使用される（Ａ）成分中のポリオルガノシロキ
サン（Ｉ）は、前記平均組成式を有する、主として直鎖
状のものであるが、その一部が分岐鎖状、三次元構造を
形成していてもよく、また単独重合体、共重合体もしく
はそれらの混合物であってもよい。

このポリオルガノシロキサン（１）の有する置換または
非置換の１価の有機基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基、およびそれ
らのハロゲン置換炭化水素基を挙げることができるが、
分子中のケイ素原子に直結する有機基の０．０２〜ｌＯ
モル％、好ましくは０．０５〜５モル％はビニル基であ
ることが必要である。かかるビニル基の量が少なすぎる
と、後記するポリオルガノハイドロジエンシロキサンと
の反応（ヒドロシリル化反応）が充分でなく、これを用
いて得られる組成物のロール作業性、機械的強度、耐熱
性、耐寒性などの特性が悪化し、一方多すぎるとヒドロ
シリル化反応が急激に進むため、不均一な混練り状態と
なって前記組成物の物性に悪影響を及ぼし、好ましくな
い。

また、前記平均組成式中、ａの値は１．９００〜２．０
０４、好ましくは１．９５０〜２．００２であり、１．
９００未満では機械的強度、耐熱性などに優れず、一方
２．００４を超えると必要な重合度のポリオルガノシロ
キサンが得られない。

さらに、ポリオルガノシロキサン（１）の重合度は、５
００〜１０，０００．好ましくは１，０００〜ｓ、ｏｏ
ｏであり、５００未満では機械的強度などに優れず、一
方１０，０００を超えるものは合成しにくい。

なお、ポリオルガノシロキサン（１）の分子鎖末端は、
例えば水酸基、アルコキシ基、トリメチルシリル基、ジ
メチルビニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル基
、メチルジフェニルシリル基などで封鎖されていてもよ
い。

次に、本発明で使用される有機ゴム（ＩＩ）としては、
天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジェンゴム
、クロロプレンゴム、ブタジェンゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム、エチレン−α−オレフィン系ゴム
、クロロスルホン化ポリエチレン、そ、のほかブチルゴ
ム、フッ素ゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴ
ム、エチレン−酢酸ビニルゴム、エチレン−アクリルゴ
ムなどを挙げることができる。

このうちでも、アクリルゴム、エチレン−α−オレフィ
ン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、フッ素
ゴム、エピクロルヒドリンゴムおよびクロロスルホン化
ポリエチレンが好ましく、中でもアクリルゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエンゴム、エピクロルヒドリンゴム
、フッ素ゴムが耐油性の面で好ましい。さらに、耐油性
、耐寒性、耐熱性などを兼ね備えたゴム組成物を得るに
は、アクリルゴムが好適である。

このアクリルゴムは、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルの重合体、または該アルキルエステルを主成分とし
、これに後述の架橋基を有する成分を共重合した共重合
体を挙げることができる。

このうち、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルとし
ては、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチ
ルなどの１種または２種以上を挙げることができる。

また、このアクリルゴム中には、アクリロニトリル、ス
チレン、１，３−ブタジェン、イソプレン、イソブチレ
ン、クロロブレン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル
、アクリル酸などの単量体の１種または２種以上を４０
重量％以下程度併用することも可能である。

このアクリルゴムは、好ましくは前記のように、エポキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、または−数式（
ｉ） （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子、または１〜２
価の有機基である）で表される架橋基を有するアクリル
ゴム（ＩＩ−ａ）と、−数式（ｉｉ）（式中、Ｒ４はメ
チレン基、−０−１−Ｓ−１山 換または非置換の有機基であり、またＲ５−Ｒ７はそれ
ぞれ独立に水素原子、または１〜３価の有機基であり、
Ｒ５−Ｒ７のうち２〜３個は水素原子である）で表され
る架橋基を有するアクリルゴム（ＩＩ−ｂ）を含むもの
である。

これらのアクリルゴム（ＩＩ　−ｂ）は、ポリオルガノ
シロキサン（１）あるいはポリオルガノハイドロジエン
シロキサン（Ｂ）と反応する可能性があるアクリルゴム
である。

ここで、アクリルゴム（ＩＩ−ａ）の架橋基成分として
は、ビニルクロルアセテート、アリルクロルアセテート
、２−クロロエチルビニルエーテル、アリルグリシジル
エーテル、グリシジルメタアクリレート、アクリル酸、
メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
５−エチリデン−２−ノルボルネンなどの１種または２
種以上を挙げることができる。

また、アクリルゴム（ＩＩ−ｂ）の架橋基成分としては
、ジシクロペンタジェン、ビニルアクリレート、アリル
メタアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、
ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ｐ−ビ
ニルフェニル（ジメチル）ビニルシラン、３−メタクリ
ロキシプロピルジメチルビニルシランなどを挙げること
ができる。

さらに、アクリルゴム（ＩＩ−ｂ）には、アクリルゴム
（ＩＩ＝ａ）で使用される架橋基成分を含んでいでもよ
い。

これらのアクリルゴム（ＩＩ−ａ）　、あるいはアクリ
ルゴム（ＩＩ−ｂ）に使用される架橋基成分は、（メタ
）アクリル酸アルキルエステルの１５重量％以下、好ま
しくは１０重量％以下、さらに好ましくは０．０１〜５
重量％程度の範囲で使用される。

アクリルゴム（ＩＩ−ａ）とアクリルゴム（Ｉ［−ｂ）
の好ましい割合は、（ＩＩ−ａ＞成分が５０〜９５重量
％、好ましくは６０〜９０重量％、（■−ｂ）成分が５
０〜５重量％、好ましくは４０〜ｌＯ重量％〔ただし、
（ＩＩ−ａ）　＋　（ＩＩ−ｂ）　＝１００重量％〕で
あり、（ＩＩ　−ｂ）成分が５０重量％を超えると得ら
れる組成物が過度の架橋物となりやすく加工上好ましく
なく、一方（ＩＩ−ａ）成分が９５重量％を超えると耐
寒性の改良効果が小さくなる。

以上の有機ゴム（ＩＩ）は、ポリオルガノシロキサン（
Ｉ）との均一分散性、混練り作業性などの面からそのム
ーニー粘度（ＭＬ＋、４．１００℃）が１０〜２００１
好ましくは２０〜１５０．さらに好ましくは３０〜１０
０の範囲のものが好適であり、このような粘度の有機ゴ
ム（ＩＩ）を用いることにより、安定した品質および特
性を有するゴム組成物を得ることができる。

有機ゴム（ＩＩ）のムーニー粘度が前記範囲外にあると
、混練り作業性、分散性が悪くなり、加硫物の耐寒性、
耐熱性などの品質特性を維持することが困難となる。

（Ａ）成分中のポリオルガノシロキサン（１）と有機ゴ
ム（ＩＩ）との混合比率は、重量比で３＝９７〜７０：
３０、好ましくは５：９５〜５０：５０の範囲であり、
成分（１）が少なすぎると後記するようにポリオルガノ
ハイドロジエンシロキサン（Ｂ）を添加して周期律表第
■族の遷移金属化合物（Ｃ）の存在下に剪断変形を与え
つつ混練りしても、ヒドロシリル化反応が充分に生起せ
ず、目的とする組成物が得られず、一方多すぎると過度
の架橋物となり、加工性および機械的強度に支障をきた
して好ましくない。

本発明に使用される分子中に水素−ケイ素結合を有する
ポリオルガノハイドロジエンシロキサン（Ｂ）の構造は
特に制限はないが、ポリオルガノシロキサン（Ｉ）とヒ
ドロシリル化反応を生起し、該（１）成分と架橋するた
めには、分子中に水素−ケイ素結合を少なくとも２個有
するものが好ましく、例えば下記のものを挙げることが
できる。

（式中、Ｒ８は炭素数１〜１８のアルキル基、ｍ≧０、
ｎ≧２）、 （式中、Ｒ８は前記に１ はフエ゛ニル基を示す）、 （式中、Ｒ”　Ｓｍ％　ｎ！ （式中、Ｒ８は前記に１ はフェニル基を示し、 司し、Ｒ９は〕゛チル基また ― 、よ、前記に同じ）、 司し、ＲＩＯはメチル基また ｂ≧０） Ｒ’　　　　　　Ｒ’　　　　　　　　ＨＲ８（式中、
Ｒ８は前記に同じ、ｐ≧０、ｑ≧１）（式中、Ｒ８は前
記に同じ、ｒ≧４） 本発明において使用されるポリオルガノハイドロジエン
シロキサン（Ｂ）の使用割合は、前記ポリオルガノシロ
キサン（１）と有機ゴム（ＩＩ）を主成分とするゴム形
成性ポリマー（’Ａ）１００重量部に対して、通常、０
．００５〜５０重量部、好ましくは０．０１〜３０重量
部、さらに好ましくは０．０２〜２０重量部であり、０
．００５重量部未満ではヒドロシリル化反応が不充分で
あり、一方５０重量部を超えると得られる組成物の粘度
低下を来たし、強度低下に繋がり好ましくない。

本発明のゴム組成物は、前記ポリオルガノシロキサン（
１）と有機ゴム（ＩＩ）とを含有するゴム形成性ポリマ
ー（Ａ）に、前記ポリオルガノハイドロジエンシロキサ
ン（Ｂ）と、後記する周期律表第■族の遷移金属化合物
（Ｃ）を配合してなり、（Ｃ）成分が触媒として作用し
、（Ｂ）成分とポリオルガノシロキサン（Ｉ）とがヒド
ロシリル化反応してなるものである。

このヒドロシリル化反応により、（Ｂ）成分と（Ｉ）成
分とが網状構造を形成し、かかる網状高分子と（ＩＩ）
成分とがミクロ的に絡み合うことにより安定な分散混合
体を形成することが可能になる。このとき、かかる網状
高分子と（ＩＩ）成分の一部とが反応することが好まし
い。このミクロ的な分散性の向上により、後述する本発
明の種々の効果が得られるものである。

なお、かかる網状高分子の平均粒径は、２０μｍ以下が
耐寒性の点で好ましく、より好ましくは１０Ｉ！ｍ以下
、さらに好ましくは５μｍ以下である。

また、かかる網状高分子のトルエン不溶分は、ブリード
防止および加工性改良の面から、好ましくは３０重量％
以上、さらに好ましくは５０重量％以上である。

この遷移金属化合物（Ｃ）としては、ヒドロシリル化反
応において触媒作用を示すものであれば特に制限はない
が、例えばＦｅ（Ｃｏ）ｓ、ＣＯ（ＣＯ）　ｓ　％　Ｒ
ｕ　ＣＩ！３　、Ｉ　ｒ　ＣＩ１３、〔（オレフィン）
ＰｔＣｊ！ｚ）ｚ、ビニル基含有ポリシロキサン−Ｐｔ
錯体、Ｈ！ＰｔＣ／＋６　　・６Ｈ２０、Ｌ３　ＲｈＣ
１ｚ　％　Ｌｘ　Ｎ　ｉ　　（オレフィン）　、Ｌ　ａ
　　Ｐ　ｄ　−、Ｌ　４　　Ｐ　ｔ　ｓ　Ｌ　ｔ　Ｎ　
Ｉ　Ｃｌ　ｚ、ＬｔＰｄＣｌ、（ただし、Ｌ＝ＰＰｈ＊
もしくはＰＲ’、、ここでｐｈはフェニル基、Ｒ′はア
ルキル基を示す）を挙げることができる。その中でも、
好ましくは白金化合物である。

かかる（Ｃ）成分の使用量は、ポリオルガノシロキサン
（Ｉ）中のビニル基の含有量、ポリオルガノハイドロジ
エンシロキサン（Ｂ）中に存在する水素−ケイ素結合の
量によって異なるが、（Ａ）成分１００重量部に対して
０．００００１〜１重量部、好ましくはｏ、ｏｏｏｉ〜
０．５重量部程度、白金化合物の場合には白金元素換算
で好ましくは５〜１，０００ｐｐｍ程度使用され、ｏ、
ｏｏｏｏｉ重量部未満ではヒドロシリル化反応が充分で
はなく、得られる組成物のロール作業性、機械的強度、
耐熱性、耐寒性などが充分でなく、一方１重量部を超え
てもロール作業性のそれ以上の向上は達成されず、また
機械的強度、耐熱性などが劣る。

本発明の組成物は、例えば■（Ａ）成分中の（１）成分
と（Ｉり成分とを同時、または一方を先にバンバリーミ
キサ−、ニーダ−１あるいは二本ロールなどの混練り機
器によりよく混練りして軟化させておいてから、（Ｂ）
成分を添加・混練りし、最後に（Ｃ）成分を添加して混
練りする方法、■（Ａ）成分中の（１）成分と（ＩＩ）
成分および（Ｂ）成分を前記混練り機器によりあらかじ
め混練りし、均一化してから（Ｃ）成分を混練りする方
法、■（Ａ）成分中の（ＩＩ）成分にあらかじめ充填剤
を配合しておいてから他の成分を添加する方法、■ある
いは（Ａ）成分にあらかじめフユームドシリカ、湿式シ
リカのような補強性充填剤、さらには耐熱向上剤などの
ような添加剤を配合したものと（Ｂ）成分を前記混練り
機器により混練りし、次いで（Ｃ）成分を添加混練りす
る方法など、各成分の添加方法、添加順序、混練り方法
、混練り機器は、特に限定されるものではない。

なお、遷移金属化合物（Ｃ）は、通常、各種有機溶媒で
希釈して添加、あるいは有機ゴム（ＩＩ）に希釈して添
加する方法が挙げられるが、この添加する際の温度は、
通常、１０〜２００℃、好ましくは２０〜１２０℃であ
る。

なお、本発明の組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を主成分
とするが、これ以外に天然ゴム、合成ゴム（シリコーン
ゴムを含む）に通常使用される従来公知の配合物を添加
することができる。

すなわち、補強充填剤および増量剤としては、例えばフ
ユームドシリ力、湿式シリカ、石英微粉末、ケイソウ土
、カーボンブラック、亜鉛華、塩基性炭酸マグネシウム
、活性炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、二酸化チタン、タルク、雲母粉末、硫酸ア
ルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アスベス
ト、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填剤を挙げること
ができる。

加工助剤としては、例えば金属酸化物、アミン類、脂肪
酸とその誘導体；可塑剤としては、例えばポリジメチル
シロキサンオイル、ジフェニルシランジオール、トリメ
チルシラノール、フタル酸誘導体、アジピン酸誘導体；
軟化剤としては、例えば潤滑油、プロセスオイル、コー
ルタール、ヒマシ油、ステアリン酸カルシウム；老化防
止剤としては、例えばフェニレンジアミン類、フォスフ
ェート類、キノリン類、クレゾール類、フェノール類、
ジチオカルバメート金属塩類；耐熱剤としては例えば酸
化鉄、酸化セリウム、水酸化カリウム、ナフテン酸鉄、
ナフテン酸カリウム；そのほか着色剤、紫外線吸収剤、
難燃剤、耐油性向上剤、発泡剤、スコーチ防止剤、粘着
付与剤、滑剤などを任意に配合できる。

以上の配合剤は、必要に応じて本発明のゴム組成物を製
造する過程において添加されてもよいし、ゴム組成物製
造後に、架橋可能なゴム組成物を作製する際に添加され
てもよい。

これらの配合ゴム組成物は、ロール、バンバリーミキサ
−などの通常の混練り機によって、有機ゴム（ＩＩ）の
架橋剤などを添加混練りし、架橋可能なゴム組成物とし
たのち、成形、加硫を行うことができる。

本発明の架橋可能なゴム組成物を架橋するに際しては、
必要に応じて架橋促進剤、架橋助剤、促進助剤゛、架橋
遅延剤などを併用してもよい。

また、架橋は、熱、電子線、紫外線、電磁波なのエネル
ギーを加えることにより行われる。

この架橋剤としては、通常、ゴムの加硫剤として使用さ
れる硫黄もしくはその誘導体または有機過酸化物、アル
キルフェノール樹脂、さらにアンモニウムベンゾエート
などのいずれでもよく、さらには前記有機ゴム（ＩＩ）
に含有される架橋基との反応性を有する官能基を２個以
上有する多官能性架橋剤を挙げることができる。

架橋剤として使用される有機過酸化物としては、例えば
２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ
）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２．２′−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジク
ミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーベンゾエート、１．１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリルなどであり、好ま
しくは２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２．２′−ビス（
ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルヘンゼン
である。

また、前記有機ゴム（ＩＩ）に存在する架橋基との反応
性を有する官能基を２個以上有する多官能性架橋剤とし
ては、好ましくはアミノ基、イソシアネート基、マレイ
ミド基、エポキシ基、ヒドロキシル基およびカルボキシ
ル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を
２個以上有する多官能性架橋剤であり、ジアミン類、ポ
リアミン類、ジイソシアネート類、ポリイソシアネート
類、マレイミド類、ジエポキシド類、ジオール類、ポリ
オール類、ビスフェノール類、ジカルボン酸類などの化
合物を挙げることができる。

これらの化合物の具体例としては、例えばＮ。

Ｎ′−フェニレンジマレイミド、ヘキサメチレンジアミ
ン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）へキサ
フロロプロパンなどが挙げられる。

さらに、有機ゴム（ＩＩ）としてエポキシ基を導入した
エラストマーを使用した場合には、ポリアミンカーバメ
イト類、有機カルボン酸アンモニウム塩、ジチオカルバ
ミン酸塩類もしくは有機カルボン酸アルカリ金属塩を使
用することもできる。

さらに、有機ゴム（ＩＩ）中にハロゲン基を導入したエ
ラストマーを使用した場合には、ポリアミンカーバメイ
ト類、有機カルボン酸アンモニウム塩もしくは有機カル
ボン酸アルカリ金属塩を使用することもできる。

架橋剤の添加量は、硫黄の場合、本発明のゴム組成物１
００重量部に対して、０．１〜５重量部、好ましくは０
．５〜３重量部であり、前記有機過酸化物の場合、その
添加量は、ゴム組成物１００重量部に対して、０．０１
〜１０重景部、重量しくは０．１〜５重量部であり、さ
らに多官能性架橋剤の場合、本発明のゴム組成物１００
重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０
．１〜５重量部である。

架橋剤の使用量が少なすぎるとゴム成分の架橋密度が低
く、機械的強度、耐油性、耐クリープ性が不充分となり
、一方多すぎるとゴム成分の架橋密度が高くなりすぎ、
得られる架橋可能なゴム組成物の加硫物の伸びが低下す
る。

なお、ゴム成分の架橋に際して、２官能性のビニルモノ
マーなどを架橋助剤として使用することもできる。

かかる架橋助剤としては、以下の化合物が挙げられる。

すなわち、エチレングリコールジメタアクリレート、１
，３−ブタンジオールジメタアクリレート、１，４−ブ
タンジオールジメタアクリレート、１．６−ヘキサンシ
オールジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタアクリレート、１．４−ブタンジオールジアクリレ
ート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、２゜
２′−ビス（４−メタクリロイルジェトキシフェニル）
プロパン、トリメチロールプロパントリメタアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ジビニルベンゼン、
Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ｐ−キノンジ
オキシム、ｐ。

ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム、トリアジンジチ
オール、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、ビスマレイミドなどである。

前記架橋可能なゴム組成物を架橋（加硫）するには、通
常、８０〜２００℃で数分間〜３時間、２０〜２００ｋ
ｇ／ｃｆｌ！の加圧下で一次加硫を行い、さらに必要に
応じて８０〜２００℃で１〜４８時間、二次加硫してゴ
ム製品とする。

以上のように、本発明のゴム組成物は、時間が経過して
も単にシリコーンゴムと有機ゴムを混練りした場合に生
じるような相分離が起こらない。

また、ロールによる架橋剤、架橋促進剤などの添加作業
に際して、単にシリコーンゴムと有機ゴムとの混合物（
充填剤などの配合剤を添加したものも含む）では、ロー
ル巻きつけに多大の時間を要するが、本発明のゴム組成
物は、瞬時にロール巻きっけが可能であり、作業性の改
善が顕著である。

また、本発明の架橋可能なゴム組成物を架橋（加硫）し
たゴム弾性体は、優れた機械的強度を示し、耐熱性、耐
寒性、耐油性に優れた特徴を有しており、一般工業、化
学分野への利用が可能である。本発明の架橋可能なゴム
組成物は、これより得られる架橋したゴム弾性体（加硫
物）が前記のように優れた機械的強度を示し、かつ耐熱
性、耐寒性、耐油性に優れていることから、特にオイル
シール、ゴムホース用途に有用である。

本発明の架橋可能なゴム組成物がオイルシールあるいは
ゴムホース用途に使用される場合には、該ゴム組成物中
のポリオルガノシロキサン（１）とポリオルガノハイド
ロジエンシロキサン（Ｂ）とからなる網状高分子の平均
粒子径が２０μｍ以下であることが好ましい。

また、この架橋可能なゴム組成物をゴムホースに用いる
場合には、該ゴム組成物は、ゴムホースの内層および／
または外層に使用される。

この場合、内層と外層との間の中間層に編組補強糸層を
設けてもよく、あるいは該中間層として通常のゴム層を
設けてもよい。

前記編組補強糸層を設ける場合には、編組補強糸として
ビニロン、ナイロン、ポリエステル、アラミド繊維、炭
素繊維、ワイヤーなどが用いられる。

また、外層の材料としては、本発明のゴム組成物以外の
通常のゴム材料を用いてもよく、この場合にはクロロプ
レン、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロルヒド
リンゴム、エチレン−アクリル酸エステル共重合ゴムな
どの合成ゴムが用いられる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。

なお、実施例中、各種の測定は、次の方法に拠った。

すなわち、ロール加工性のうち、巻きつきまでの所要時
間は、６インチロールを用い、表面温度５０℃、回転数
（ｒｐｍ、前／後）＝２０／２８、ロール間隙２ｆｌの
条件で配合ゴムを投入したのち、完全に巻きつくまでの
時間とした。

また、ロール加工性のうち、ポリオルガノシロキサンの
ブリード状況は、上記のロール練り後のシートを室温で
１６時間放置したのち、このシートについて、表面の光
沢度を目視検査し、ブリードの有無を評価した。

初期物性、老化試験および低温衝撃脆化試験、ならびに
耐エンジンオイル性（ＩＯＷ−４０のＳＦ級エンジンオ
イルを用い、１５０℃×３００時間浸漬）および耐油性
（ＪＩＳ　　＃３オイルを使用し、１５０℃×７０時間
浸漬）は、ＪＩＳＫ６３０１に準拠し、各表に示した条
件で評価した。

ゴムホースの耐熱性および耐寒性は、以下の試験方法に
従って測定した。

すなわち、ゴムホースの耐熱性は、外径１３ｍ。

内径７龍でゴム層の中間にポリエステル繊維の編組補強
糸層を有する長さ２００ｎの試験片（ゴムホース）を用
い、２００℃×７０時間ギアーオーブン中で老化させた
のち、室温で３時間以上放置してから急激に９０°折り
曲げて亀裂の発生の有無を調べた。

また、ゴムホースの耐寒性は、前記試験片（ゴムホース
）を−４０℃×５時間冷却したのち、半径が３８鰭の円
筒に沿って４秒以内に１８０＠折り曲げて亀裂の発生の
有無を調べた。

ゴムホースの耐熱性、耐寒性の判定において、○は亀裂
発生などの異状なし、×は亀裂発生または折れ発生を示
す。

参考例１ ケイ素原子に結合した有機基の０．１モル％がビニル基
で、残余がメチル基であり、前記平均組成式中のａの値
が２．０００で、かつ平均重合度が６，０００の直鎖状
ポリメチルビニルシロキサン１００重量部に、表面をポ
リシロキサンで処理して疎水化した微粉末シリカ３５重
量部をニーダ−で均一になるまで配合してシリコーンゴ
ム組成物（イ）を得た。

実施例１〜３ 有機ゴムとしてアクリルゴム（日本合成ゴム■製、ＡＲ
ｌｏｌ）、ポリオルガノシロキサンを含む組成物として
参考例１によって調製したシリコーンゴム組成物（イ）
を用い、またポリオルガノハイドロジエンシロキサンと
して末端がトリメチルシリル基で封鎖され、２０個のメ
チルハイドロジエンシロキサン単位からなる直鎖状ポリ
メチルハイドロジエンシロキサン（ロ）を用いた。

第１表に示す割合でアクリルゴム、シリコーンゴム組成
物（イ）およびポリメチルハイドロジエンシロキサン（
ロ）を、順次、ゴムミキサー（６０〜８０℃に加熱し、
５Ｑｒｐｍに設定）内に投入、混練りし、均一状態にな
った時点で、塩化白金酸１重量％を含むイソプロパツー
ル溶液を加えてさらに混練りし、再び均一状態になった
のち、排出した。排出時のゴム組成物の温度は、１５０
〜２００℃であった。

次に、排出されたゴムを二本ロールに巻きつけて加工性
を評価した。また、シート出し後、表面にポリオルガノ
シロキサンがブリードする状況を観察した。次に、シー
トを再び二本ロールに巻きつけ、第１表に示す充填剤、
加硫剤などを加えて混練りしたものについて、プレス加
硫（１００〜１５０　ｋｇ／ｃｔＡ、１７０℃で２０分
加熱加圧）して物性の評価に供した。結果を併せ第１表
に示す。

実施例４ 有機ゴムとして、エチレン−プロピレンゴム（日本合成
ゴム■製、ＥＰ４３）を用い、第１表に示す配合で実施
例１と同様の工程により架橋可能なゴム組成物を作製し
評価した。

結果を第１表に示す。

実施例５ 有機ゴムとして、ニトリルゴム（日本合成ゴム■製、Ｎ
２３０Ｓ）を用い、第１表に示す配合で実施例１と同様
の工程により架橋可能なゴム組成物を作製し評価した。

結果を第１表に示す。

実施例６ 有機ゴムとして、フッ素ゴム（日本合成ゴム■製、アフ
ラス１５０Ｐ）を用い、第１表に示す配合で実施例１と
同様の工程により架橋可能なゴム組成物を作製し評価し
た。結果を第１表に示す。

実施例７ 有機ゴムとして、エチレン−アクリル酸エステル共重合
ゴム（デュポン社製、ＶＡＭＡＣＢ１２４）を用い、第
１表に示す配合で実施例４と同様の工程により架橋可能
なゴム組成物を作製し評価した。結果を第１表に示す。

実施例８ ポリオルガノシロキサンとして、ケイ素原子に結合した
有機基のうち０．０５モル％がビニル基であり、残余が
メチル基であり、前記平均組成式中のａの値が２．００
０であり、かつ平均重合度が４，５００の直鎖状ポリメ
チルビニルシロキサンを用い、第１表に示す配合で実施
例１と同様の工程により架橋可能なゴム組成物を作製し
評価した。結果を第１表に示す。

比較例１〜６ ポリオルガノハイドロジエンシロキサンおよび／または
塩化白金酸のイソプロパツール溶液を配合しないで、そ
れぞれ実施例１〜７（実施例３を除く）と同様にしてゴ
ム配合物を作製し、評価した。結果を第１表に示す。

実施例９〜１０ （Ｂ）成分として、次のポリオルガノハイドロジエンシ
ロキサンを用いた以外は、実施例１と同様の工程で本発
明の架橋可能なゴム組成物を作製した。

実施例９ではポリオルガノハイドロジエンシロキサン；
平均式； ％式％） 実施例１０ではポリオルガノハイドロジエンシロキサン
；平均式； ％式％ このようにして得られた架橋可能なゴム組成物について
、実施例１と同様の方法でロール加工性、初期物性、耐
熱性（老化試験；１７５℃、７０時間）、および低温衝
撃脆化温度の測定を行った。

結果を第２表に示す。

実施例１１ （Ｃ）成分として、塩化白金酸オクテン錯体の１重量％
溶液〔溶媒；トルエン／イソプロパツールの１：１　（
重量比）混合溶媒〕の０．４重量部を用いた以外は、実
施例１と同様にして架橋可能なゴム組成物を作製した。

この架橋可能なゴム組成物について、実施例１と同様に
して評価した。

結果を第２表に示す。

実施例１２ （Ｂ）成分として次のポリオルガノハイドロジエンシロ
キサンを７重量部用い、（Ｃ）成分として実施例１１で
用いたものと同じ白金化合物を同一量用い、混練り温度
を５０〜６０℃とした以外は、実施例１と同様にして架
橋可能なゴム組成物を作製し、実施例１と同様にして評
価した。

結果を第２表に示す。

（Ｂ）成分； 比較例７ ポリオルガノシロキサンとして、ケイ素原子に結合した
有機基の全てがメチル基であり、前記平均組成式中のａ
の値が２．０００であり、かつ平均重合度が６．０００
の直鎖状ポリメチルシロキサンを使用した以外は、実施
例１と同様にしてゴム配合物を作製し評価した。結果を
第２表に示す。

（以下余白） 第２表 実施例１３〜１４、比較例８〜９ ポリオルガノシロキサンとして、ケイ素原子に結合した
有機基のビニル基含量、および平均重合度を変量した直
鎖状ポリメチルビニルシロキサンを用いた以外は、実施
例１と同様にして架橋可能なゴム組成物および架橋可能
なゴム配合物を作製し評価した。結果を第３表に示す。

第３表 プ 実施例１５〜１６ 第４表に示す配合により、実施例１と同様の工程で本発
明の架橋可能なゴム組成物を作製し、評価した。結果を
第４表に示す。

第４表 ＊１）第１表に同じ。

＊２）エチルアクリレート／アリルグリシジルエーテル
＝９８／２　（モル比）からなる共電量体、分子量５０
万 比較例１０ （Ｂ）成分が５５重量部である以外は、実施例１と同様
にしてゴム配合物を作製し、評価した。

結果を第５表に示す。

比較例１１ （Ａ）成分の（Ｉ）と（ＩＩ）の重量比が（Ｉ）／　（
ＩＩ）　＝８０／２０である以外は、実施例１と同様に
してゴム配合物を作製し、評価した。

結果を第５表に示す。

（以下余白） 第５表 参考例２ 第６表に示す重合処方に従って、内容積６１のオートク
レーブを用い、反応温度５℃で単量体の転化率が９０％
に達するまで仕込み化合物を反応させた。

反応終了後、ジメチルチオカルバミン酸ナトリウム０．
５重量部を加え重合を停止させた。

次に、反応溶液に安定剤としてアルキル化ジフェニルア
ミン１重量部を加え、水蒸気蒸溜により未反応単量体を
除去したのち、硫酸アルミニウムを加えて生成した共重
合体を凝固させた。この凝固した共重合体を水洗したの
ち、真空乾燥機を用いて乾燥した。

第６表 参考例３〜５ 単量体組成を、第７表のように変える以外は、参考例２
と同様の方法で共重合体を得た。

第７表 実施例１７〜１９ アクリルゴム（ＩＩ−ａ）として日本合成ゴム■製、Ａ
ＰＩＯＩ（ノルボルネン系共重合アクリルゴム）を使用
し、アクリルゴム（ＩＩ−ｂ）として参考例２によって
得られた共重合体を使用し、第８表に示す配合で実施例
１と同様の工程で架橋可能なゴム組成物を作製し評価し
た。結果を第８表に示す。

実施例２０〜２１ アクリルゴム（ＩＩ−ａ）として、日本ゼオン側製、Ｎ
１ｐｏｌ　　ＡＲ５１（エポキシ基含有アクリルゴム）
、またはＮＯＫ■製、ノックスタイトＰＡ４０１（塩素
原子含有アクリルゴム）を使用し、第８表に示す配合で
実施例１と同様の工程で架橋可能なゴム組成物を作製し
評価した。

結果を第８表に示す。

実施例２２〜２５ アクリルゴム（ＩＩ−ｂ）として、参考例３〜５および
日本合成ゴム側型、ＪＳＲＡＲ１０２（ジシクロペンタ
ジェン系共重合アクリルゴム）を使用し、第８表に示す
配合で実施例１と同様の工程で架橋可能なゴム組成物を
作製し評価した。

結果を第８表に示す。

実施例２６〜２７ 実施例２０のアクリルゴム（Ｉ［＝ａ）、（Ｉｌ−ｂ）
の配合比率を変えた以外は、実施例２０と同様にして架
橋可能なゴム組成物を作製し、評価した。結果を第８表
に示す。

実施例２８〜２９ 充填剤としてカーボンブラックを用い、第８表に示す配
合で実施例１と同様の工程で架橋可能なゴム組成物を作
製し評価した。

結果を第８表に示す。

実施例３０〜３１ アクリルゴムとして、（ＩＩ）成分である日本合成ゴム
側製、ＪＳＲＡＲ１０２、または日本ゼオン側製、Ｎ１
ｐｏｌ　　ＡＲ５１のみを使用し、第８表に示す配合で
実施例１と同様の工程で架橋可能なゴム組成物を作製し
評価した。

結果を第８表に示す。

比較例１２〜１３ 有機ゴム（ＩＩ）として、日本合成ゴム側型、ＪＳＲＡ
Ｒ１０２、またはＮＯＫ＠製、ノックスタイト　ＰＡ４
０１を使用し、ポリメチルハイドロジエンシロキサンお
よび塩化白金酸を添加せずに、第８表の配合に従ってゴ
ム配合物を作製し、評価した。結果を第８表に示す。

いずれもポリオルガノシロキサンのブリードが起こり、
衝撃脆化温度が高い。

比較例１４ 比較例１４は、ポリオルガノシロキサン／アクリルゴム
の重量比を上げ、第８表に示す配合で実施例１と同様の
工程で架橋可能なゴム組成物を作製し評価した。結果を
第８表に示す。

この場合には、ポリオルガノハイドロジエンシロキサン
が過度に反応し、配合物は粉末化した。

（以下余白） 実施例３２、比較例１５〜１６ アクリルゴム（日本合成ゴム側製、ＪＳＲＡＲｌｏｌ）
６０重量部、参考例１で得られたシリコーンゴム組成物
（イ）４０重量部および実施例１で使用された直鎖状ポ
リメチルハイドロジヱンシロキサン（ロ）５重量部を、
順次、ゴムミキサー（６０〜８０℃、６０ｒｐｍ）内に
投入、混練りし、均一状態になった時点で、塩化白金酸
（１重量％イソプロパツール溶液）０．４重量部を加え
てさらに混練りし、ステアリン酸１重量部、老化防止剤
（大向新興化学工業側製、ツクランクＣＤ）１重量部、
シリカ（日本シリカ側製、ニブシールＶＮ３）３０重量
部を加え、再び均一状態になったのち、排出した。

この配合ゴム組成物を、二本ロールに巻きつけ有機過酸
化物（化薬ヌーリー■製、パー力ドックス１４／４０）
１重量部および架橋助剤（入内新興化学工業置型、パル
ノックＰＭ）１重量部を添加することにより、架橋可能
なゴム組成物を作製した。

この架橋可能なゴム組成物について、プレス加硫（１０
０〜１５０　ｋｇ／ｃＪ、１７０℃で１０分加熱、１７
５℃で４時間２次加硫）して厚さ２鶴のシートを作製し
、液体チッ素中で凍結後破壊し、破断面上のシリコーン
粒子を電子顕微鏡で観察し、分散粒子径の長径より平均
粒子径を算出したところ、０．５μｍであった（実施例
３２）。

比較例として、市販の耐寒タイプのエポキシ基含有アク
リルゴム（日本ゼオン側型、Ｎ１ｐｏｌＡＲ４２、比較
例１５）、および市販の標準タイプのエポキシ基含有ア
クリルゴム（日本ゼオン側型、Ｎ１ｐｏｌ　　ＡＲ５１
、比較例１６）を用い、このアクリルゴムそれぞれ１０
０重量部に対してステアリン酸１重量部、ＨＡＦカーボ
ンブラック５０重量部、加硫剤（入内新興化学工業置型
、パルノックＡＢ）１．５重量部、ツクランクＣＤ１重
量部を加えてゴム配合物を作製し、プレス加硫条件にお
いて１７０℃での加硫時間を２０分とする以外は、実施
例３２と同様に加硫し、評価した。

結果を第９表に示す。

第９表から明らかなように、各サンプルともにエンジン
オイル浸漬後の物性、硬さ変化はほとんどなく、エンジ
ンオイルの添加剤によるゴムの劣化は類題ないが、耐熱
性、特にオイルシール材として重要な硬さの変化をみる
と、本発明のゴム組成物は、比較例１５〜１６に較べて
非常に優れていることが分かる。さらに、耐寒性につい
ても、実施例３２では比較例１５〜１６より非常に優れ
ており、本発明のゴム組成物が耐熱性、耐寒性に優れた
オイルシール材を提供できることが分かる。

（以下余白） 比較例として、市販の耐寒タイプのエポキシ基含有アク
リルゴム（日本ゼオン部製、Ｎ１ｐｏｌＡＲ４２）、お
よび市販の標準タイプのエポキシ基含有アクリルゴム（
日本ゼオン部製、Ｎ１ｐｏｌＡＲ５１）を用い、これら
のアクリルゴムそれぞれ１００重量部に対してステアリ
ン酸１重量部、ＦＥＦカーボンブラック５０重量部、パ
ルノックＡＢ１．５重量部、ツクランクＣＤ１重量部を
加えてゴム配合物を作製した。比較例として供されるこ
れらのゴム配合物を、以下それぞれ「耐寒タイプアクリ
ルゴム配合物」、「標準タイプアクリルゴム配合物」と
いう。

また、これらのアクリルゴム組成物を、１７０℃でのプ
レス加硫時間を２０分とする以外は、実施例３２と同様
に加硫し、評価した。

結果を第１０表に示す。

第１０表 第１０表から明らかなように、各サンプル間において耐
油性に差はほとんどないが、耐熱性、特にゴムホースと
して重要な硬さの変化をみると、本発明のゴム組成物は
、比較例のアクリルゴム配合物に較べて非常に優れてい
ることが分かる。

さらに、耐寒性についても、本発明のゴム組成物では比
較例のアクリルゴム配合物より非常に優れており、本発
明のゴム組成物が耐熱性、耐寒性に優れたゴムホースを
提供できることが分かる。

以上のゴム組成物およびゴム配合物を用い、実施例３３
はゴム管の内層、外層ともに本発明のゴム組成物を、実
施例３４は内層に本発明のゴム組成物、外層にはデュポ
ン社製、ＶＡＭＡＣ（エチレン−アクリル酸エステル共
重合ゴム）を、比較例１７は内層および外層に耐寒タイ
プアクリルゴム配合物を、比較例１８は内層に耐寒タイ
プアクリルゴム配合物、外層に前記ＶＡＭＡＣを、比較
例１９は内層および外層に標準タイプアクリルゴム配合
物を、比較例２０は内層に標準タイプアクリルゴム配合
物、外層にＶＡＭＡＣを、それぞれ用いてゴムホースを
作製し、その耐熱性、耐寒性を評価した。結果を第１１
表に示す。

第１１表 実施例３５〜３６ 有機ゴムとしてエピクロルヒドリンゴム（大阪曹達■製
、エビクロマ−Ｈ１エピクロマ−ＣＧ）を用い、第１２
表に示した配合で、実施例１と同様の工程により架橋可
能なゴム組成物を作製し、評価した。結果を第１２表に
示す。

実施例３７ 有機ゴムとしてクロロスルホン化ポリエチレン（電気化
学工業側型、デン化Ｃ３Ｍ３５０）を用い、第１２表に
示した配合で実施例１と同様の工程により架橋可能なゴ
ム組成物を作製し、評価した。結果を第１２表に示す。

実施例３８ 有機ゴムとしてニトリル系ゴム（日本ゼオン側型、ゼッ
トボール２０１０）を用い、第１２表に示した配合で、
実施例１と同様の工程により架橋可能なゴム組成物を作
製し、評価した。

結果を第１２表に示す。

〔発明の効果〕

本発明のゴム組成物は、未加硫状態において従来のもの
に比較してロール加工性が極めて優れており、ポリオル
ガノシロキサンのブリード現象がなく、成形加工性が容
易であり、また加硫物についても機械的強度をはじめ、
耐熱性、耐寒性、耐油性に優れた特徴を有している。

本発明の架橋可能なゴム組成物は、各種ベルト、ホース
、ガスケット、ブーツ、防振ゴム、チューブなどの分野
に広く応用することができ、特にオイルシール、ゴムホ
ースの用途に有用である。

このように、本発明のゴム組成物および架橋可能なゴム
組成物は、工業的価値が極めて大きい。

特許出願人　　日本合成ゴム株式会社 同　　　東芝シリコーン株式会社 代理人　　弁理士　　白　井　重　隆

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均組成式Ｒ＿ａＳｉＯ＿４＿−＿ａ＿／＿２（
   式中、Ｒは置換または非置換の１価の有機基であり、Ｒ
   のうち０．０２〜１０モル％はビニル基、ａは１．９０
   ０〜２．００４の数である）で表され、かつ重合度が５
   ００〜１０，０００のポリオルガノシロキサン（ I ）
   ３〜７０重量％と、有機ゴム（II）９７〜３０重量％を
   主成分とするゴム形成性ポリマー（Ａ）１００重量部に
   対して、ポリオルガノハイドロジエンシロキサン（Ｂ）
   ０．００５〜５０重量部、および周期律表第VIII族の遷
   移金属化合物（Ｃ）０．００００１〜１重量部を配合し
   、該配合物に剪断変形を与えながらヒドロシリル化反応
   をさせて得られるゴム組成物。
2. （２）有機ゴム（II）のムーニー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿
   ４、１００℃）が、１０〜２００である請求項１記載の
   ゴム組成物。
3. （３）有機ゴム（II）が、アクリルゴム、エチレン−α
   −オレフィン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
   ム、フッ素ゴム、エピクロルヒドリンゴムおよびクロロ
   スルホン化ポリエチレンの群から選ばれる少なくとも１
   種のゴムである請求項１記載のゴム組成物。
4. （４）有機ゴム（II）がアクリルゴムである請求項１記
   載のゴム組成物。
5. （５）有機ゴム（II）が、エポキシ基、ハロゲン原子、
   カルボキシル基、または一般式（ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （ｉ） （式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾３は、水素原子、または１〜２価
   の有機基である）で表される架橋基を有するアクリルゴ
   ム（II−ａ）５０〜９５重量％と、一般式（ｉｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （ｉｉ） （式中、Ｒ＾４はメチレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、▲数式
   、化学式、表等があります▼、または−ＮＨ−を示し、
   ここでＲは置換または非置換の有機基であり、またＲ＾
   ５〜Ｒ＾７はそれぞれ独立に水素原子、または１〜３価
   の有機基であり、Ｒ＾５〜Ｒ＾７のうち２〜３個は水素
   原子である）で表される架橋基を有するアクリルゴム（
   II−ｂ）５０〜５重量％〔ただし、（II−ａ）＋（II−
   ｂ）＝１００重量％〕からなる請求項１記載のゴム組成
   物。
6. （６）遷移金属化合物（Ｃ）が白金化合物である請求項
   １項記載のゴム組成物。
7. （７）請求項１記載のゴム組成物に、有機ゴム（II）の
   架橋剤を配合した架橋可能なゴム組成物。
8. （８）請求項７記載の架橋可能なゴム組成物から得られ
   るオイルシール。
9. （９）請求項７記載の架橋可能なゴム組成物から得られ
   るゴムホース。