JPH01103641A - ポリ−ε−カプロラクトン含有塩化ビニルポリマーを主成分とする可撓性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリ−ε−カプロラクトンを含む塩化ビニルポ
リマーを主成分とする可撓性組成物に関する。より詳し
くいえば、本発明は初期ショアＡ硬さが８５を越えない
該組成物に係る。

（従来の技術） ポリ塩化ビニルを主成分とする可撓性、即ち可塑化した
組成物は様々な分野、例えば医療、自動車および建築工
業などにおいて種々の用途が見出されている。多くのこ
れら用途においては、非移行性の可塑剤および特にポリ
マー型の可塑剤、例えばポリ−ε−カプロラクトンが重
要になっている。それにも拘らず、ポリ−ε−カプロラ
クトンはポリ塩化ビニル中で結晶化する傾向を示し、し
かもこの傾向がこの混合物中のポリ−ε−カプロラクト
ンの濃度の増加に伴って顕著になることが知られている
。この結晶化はポリ塩化ビニルとポリ−ε−カプロラク
トンとの混合物から作製した物品の時間経過に伴う可撓
性の低下並びに透明度の減少を招く。８６程度の初期シ
ョアＡ硬さを示す上記の如き混合物中のポリ−ε−カプ
ロラクトンの濃度約３５重量％以上においては、最早安
定な可撓性を達成し得ないことが立証された。安定な可
撓性とは、周囲温度の下で２ケ月間保存した後に測定し
たショアＡ硬さの変化が５未満であることを意味する。

従って、ポリ塩化ビニルとポリ−ε−カプロラクトンと
を主成分とする可撓性組成物の使用は、初期ショアＡ硬
さ約８６に相当する最大可撓性で十分であるような分野
での利用に限られてしまう。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、上記諸欠点を示さない、塩化ビニルポ
リマーとポリ−ε−カプロラクトンとを主成分とする組
成物を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記目的を達成するために、本発明の組成物は特許請求
の範囲に記載したような特徴を有し、その初期ショアＡ
硬さは８５を越えず、かつその可撓性は安定である。

本発明の組成物の驚くべき効果は、塩化ビニルとアルキ
ルアクリレートとのコポリマーを用いることにより、ポ
リ塩化ビニルとポリ−ε−カプロラクトンとを主成分と
する従来の組成物では達成し得ない、経時安定性の高い
可撓性が達成し得るという事実にある。

塩化ビニルとアルキルアクリレートとのコポリマーとは
、アルキルアクリレート由来のモノマー単位を５０重量
％以下の量で含むコポリマーであって、該アルキルアク
リレートのアルキル基が直鎖または分岐鎖の炭素原子数
１〜１０のものであることを意味するものとする。

この塩化ビニルコポリマーの好ましいものはアルキルア
クリレート由来のモノマー単位を５〜４５重量％、特に
１５〜３５重量％含むコポリマーである。このコポリマ
ーが１または２以上のアルキルアクリレートを含んでも
よいことは勿論である。

また、このコポリマーが少量、約５重量％までの他のビ
ニルモノマー、好ましくは塩化ビニルよりも反応性の低
いビニノにモノマーから選ばれるモノマーを含んでいて
もよいことは当然である。このようなコポリマーの例と
しては、５重量％までのビニルアセテートを含む、塩化
ビニルとアルキルアクリレートとのコポリマーを挙げる
ことができる。しかし、好ましい例は塩化ビニルとアル
キルアクリレートとの二元コポリマーである。

アルキルアクリレートに関する限り、その好ましい例は
そのアルキル基（直鎖または分岐鎖アルキルを含む）が
３〜９、特に４〜８個の炭素原子を有するものである。

特に好ましいアルキルアクリレートは２−エチルへキシ
ルアクリレートである。

この塩化ビニルとアルキルアクリレートとのコポリマー
は任意の通常の重合法、特にモノマーが水性重合媒質中
に分散剤または乳化剤によって分散される方法により得
ることができる。しかし、好ましくは該ポリマーは水性
懸濁液中での重合によって得られる。更に、塩化ビニル
よりも反応性の高いアルキルアクリレートの注入を遅ら
せることにより均一なコポリマーを得ることも好ましい
。

結局、本発明の可撓性組成物を作製するのに特に好まし
い塩化ビニルコポリマーは塩化ビニルとアルキルアクリ
レート（尚、このもののアルキル基は直鎖または分岐鎖
の炭素原子数４〜８のものである）との均一な二元コポ
リマーである。特に好ましいコポリマーは塩化ビニルと
２−エチルへキシルアクリレートとの均一な二元コポリ
マーである。

本発明の組成物の可撓性はコポリマーの性質（これはア
ルキルアクリレートの含を率およびその性質の関数とし
て変化する）のみならず、ポリ−ε−カプロラクトンの
含有率に依存する。

本発明の組成物中のポリ−ε−カプロラクトンの最小濃
度、即ち該組成物に、初期ショアＡ硬さ８５に対応する
可撓性（最低の可撓性）を付与するに必要な濃度は、各
与えられた塩化ビニルコポリマーにつき容易に実験的に
測定できる。初期シジアＡ硬さ８５を呈するすべての本
発明の組成物が上で定義したような安定な可撓性を示す
。

更に、常に安定な最大の可撓性をもたらす、本発明の組
成物中のポリ−ε−カプロラクトンの最大モル濃度は、
以下の式によって規定される。

ただし、ＸＰＣＬは、ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣ
Ｌ）と塩化ビニルコポリマーとの混合物中のＰＣＬのモ
ノマー単位で表した最大モル分率を表し、Ｘ　ＡＣＩＩ
は該塩化ビニルコポリマー中のアルキルアクリレートの
モル分率を表し、かつｎは該アルキルアクリレートのア
ルキル基中に含まれる炭素原子数である。

本発明の組成物が、塩化とニルポリマーを主成分とする
可撓性組成物の製造に通常用いられる成分、例えば極め
て低い温度の下での組成物の可撓性を改善し、かつ該組
成物の硬化を減するためのニトリルゴムなどを含むこと
ができることは勿論である。

ポリ−ε−カプロラクトンと塩化ビニルコポリマーとの
混合は何等特別な問題を示さない。これらは、例えばプ
レミックスの作製時点で混合できる。塩化ビニルおよび
アルキルアクリレートおよび適当ならば他のビニル七ツ
マ−も、予備成形ポリ−ε−カプロラクトンの存在下で
共重合でき、また通常のプレミックス成分を次にこれに
配合できる。

本発明の組成物は、ポリ塩化ビニルとポリ−ε−カプロ
ラクトンとを主成分とする公知の組成物よりも容易にゲ
ル化するという利点を与える。更に、該組成物は同じポ
リ−ε−カプロラクトン含有率の下でより一層可撓性で
あり、しかも公知の組成物では達成し得ない著しく安定
な可撓性を達成することを可能ならしめる。

本発明の組成物は、塩化ビニルポリマーを主成分とする
可撓性組成物の通常の製法のすべて、例えば射出成型、
カレンダリング、押出などによって作製できる。これら
は、種々の分野、例えば医療分野（血液中パウチおよび
生理液体用パウチ）、自動車の分野（種々の形材および
封止装置）あるいは建築工業（封止シート）などを用い
ることのできる可撓性物品の製造に適している。

（実施例） 以下の実施例は本発明の例示である。本発明に係る実施
例１〜６は塩化ビニルとメチルアクリレート（実施例１
）、ｎ−ブチルアクリレート（実施例２および３）また
は２−エチルへキシルアクリレート（実施例４〜６）と
の均一な２元コポリマーを主成分とする組成物に関する
。本発明に係る実施例７は塩化ビニルと２−エチルへキ
シルアクリレートと２．５％のビニルアセテートとのコ
ポリマーを主成分とする組成物に関する。実施例１〜５
において、最高に経時的に安定な可撓性を与えるポリ−
ε−カプロラクトンの最大量を用いた。

比較例としての実施例８〜１０は、種々の量でポリ−ε
−カプロラクトンを含む、ポリ塩化ビニルとポリ−ε−
カプロラクトンとを主成分とする組成物に関る。

全ての実施例において、使用したポリ−ε−カプロラク
トンは本質的に線状の顆粒状ポリ−ε−カプロラクトン
であって、その分子量は約ｓｏ、ｏｏ。

であり、かつインテロックス（Ｉｎｔｅｒｏｘ）社によ
り商標ＣＡＰＡ（６５０グレード）の下で製造販売され
ているものである。

実施例１〜７で用いた、塩化ビニルとアルキルアクリレ
ートとの均一なコポリマーの粘度数（Ｔ、Ｖ、）はＩＳ
Ｏ基準１７４−１９６１に従って測定し、添付第１表に
示した。

比較実施例８〜１０で使用したポリ塩化ビニルの粘度数
は８２．４である。

実施例１〜１０では、４３ｇの塩化ビニルポリマーとポ
リ−ε−カプロラクトンとの混合物、３ｇの熱安定化剤
（錫ジオクチルジチオグリコレ−））、１．５ｇの加工
助剤（メチルメタクリレート／スチレン／アクリロニト
リルポリマー）および０．２ｇの滑剤（ポリエチレンワ
ックス）を１６０℃にて４分間配合してクレープを調製
した。

このようにして得たクレープを、１６５℃にて２分３０
秒間予備加熱し−次いで６．８６５ＫＰａの圧力にて１
６５℃で１分間圧縮することにより板をプレス成形した
。

これらの板につき、フランス標準（ＦｒｅｎｃｈＳｔａ
ｎｄａｒｄ）　ＮＦ　Ｔ５１−１０９　（温度２３°±
２℃；相対湿度５０±５％）に従ってショアＡ硬さを測
定した。

ショアＡ硬さを評価するのに用いることのできる同等な
標準法はＡＳＴＭ　０２２４０　、ＤＩＮ　５３５０５
およびＩＳＯ８６８である。

添付第１表には、実施例１〜７の組成物の、塩化ビニル
（ＶＣ）コポリマー／ポリ−ε−カプロラクトン混合物
のモルおよび重量組成、アルキルアクリレートコポリマ
ーのモルおよび重量含有率および最後に周囲温度下で２
ケ月間保存した後のショアＡ硬さおよび初期ショアＡを
総めて示した。

添付第２表には、実施例８〜１０　（比較例）の組成物
の、ポリ塩化ビニルとポリ−ε−カプロラクトンとの重
量割合並びに初期ショアＡ硬さおよび周囲温度下で２ケ
月間保存した後のショアＡ硬さを示す。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニルポリマーおよびポリ−ε−カプロラク
   トンを主成分とする可撓性組成物であって、該塩化ビニ
   ルポリマーが塩化ビニルとアルキルアクリレートとのコ
   ポリマーから選ばれ、該アルキルアクリレートの直鎖ま
   たは分岐鎖アルキル基が炭素原子数１〜１０を有し、か
   つ該組成物の初期ショアＡ硬さが８５を越えないことを
   特徴とする上記可撓性組成物。
2. （２）該塩化ビニルコポリマーが、該アルキルアクリレ
   ート由来のモノマー単位を５〜４５重量％含むことを特
   徴とする請求項（１）記載の組成物。
3. （３）該塩化ビニルコポリマーが、該アルキルアクリレ
   ート由来のモノマー単位を１５〜３５重量％含む請求項
   （２）記載の組成物。
4. （４）該塩化ビニルコポリマーがビニルアセテートを５
   重量％まで含有する請求項（１）〜（３）のいずれか１
   項に記載の組成物。
5. （５）該アルキルアクリレートのアルキル基が３〜９個
   の炭素原子を含む請求項（１）〜（４）のいずれか１項
   記載の組成物。
6. （６）該アルキルアクリレートのアルキル基が４〜８個
   の炭素原子を含む請求項（５）記載の組成物。
7. （７）該塩化ビニルコポリマーが塩化ビニルとアルキル
   アクリレートとの均一な二元コポリマーであり、該アル
   キルアクリレートのアルキル基が４〜８個の炭素原子を
   含む請求項（１）〜（６）のいずれか１項に記載の組成
   物。
8. （８）該組成物中の、上記ポリ−ε−カプロラクトンの
   最大モル濃度が以下の式で定義される請求項（１）記載
   の組成物。 ｌｎＸ＿Ｐ＿Ｃ＿Ｌ＝−１．４８−（１６３＋１６０（
   ｎ−１）／８６＋１４（ｎ−１））・ＸＡｃｌただし、
   Ｘ＿Ｐ＿Ｃ＿Ｌは、ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ
   ）と塩化ビニルコポリマーとの混合物中におけるＰＣＬ
   のモノマー単位で表した最大モル分率を表し、Ｘ＿Ａ＿
   Ｃ＿Ｒは該塩化ビニルコポリマー中のアルキルアクリレ
   ートのモル分率を表し、かつｎは該アルキルアクリレー
   トのアルキル基の炭素原子数を表す。