JPH01105248A - 写真用シアン色素形成カプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な写真用シアン色素形成カプラーに関し、
特に該カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀感光材料に露光を与えたあと、発色現像処
理することによりハロゲン化銀により酸化された芳香族
−級アミンなど現像主薬と色素形成カプラーとが反応し
、色画像が形成される。−般に、この方法において、減
色法による色再現法が良く使われ、青、緑、および赤色
を再現するために、それぞれ補色の関係にあるイエロー
、マゼンタおよびシアンの色画像が形成される。

シアン色画像形成カプラーとしては、フェノール類ある
いは、ナフトール類が多く用いられている。ところが、
従来用いられているフェノール類およびナフトール類か
ら得られる色画像の保存性には、幾つかの問題が残され
ていた。例えば、米国特許第２，３６７．５３１号、第
２，３６９゜９２９号、第２，４２３．７３０号および
第２゜８０１．１７１号明細書などに記載の２−アシル
アミノフェノールシアンカプラーより得られる色画像は
、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第２゜７７２，１６
２号および第２．８９５．８２６号に記載の２．５−ジ
アシルアミノフェノールシアンカプラーより得られる色
画像は、一般に光堅牢性が劣り、１−ヒドロキシ−２−
ナツタミドシアンカプラーは、一般に、光および熱（特
に温熱）堅牢性の両面で不十分である。

また米国特許第４，３２７．１７３号、米国特許第４，
５６４，５８６号に記載の５−ヒドロキシ−６−アシル
アミノカルボスチリルシアンカプラーおよび米国特許第
４，４３０，４２３号に記載の４−ヒドロキシ−５−ア
シルアミノオキシインドールカプラー、４−ヒドロキシ
−５−アシルアミノ−２，３−ジヒドロ−１，３−ベン
ズイミダゾール−２−オンカプラーなどは、光および熱
堅牢性の面ではすぐれたものであるが、光および熱によ
り未露光部の白地に黄色汚れが生じる傾向があり、この
問題を解決する事が望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、これらの問題を改良し、色像が堅牢で
色再現性にすぐれ、なおかつ、白地の汚染が少ないシア
ン色素形成カプラーを用いたカラー写真感光材料を提供
することにある。

また本発明の他の目的は、発色現像液中での色素形成速
度および最大発色濃度が高く、特にベンジルアルコール
を除いた発色現像液中でもそれらが十分に高いカプラー
を提供することであり、−方では酸化力の弱い漂白液（
例えばＥＤＴＡ鉄（Ｉ［［）Ｎａ塩又はＥＤＴＡ鉄（Ｉ
ｌｌ）　ＮＨ，塩を含む漂白液）あるいは疲労した漂白
液で処理した場合の濃度低下がほとんどないカプラーを
提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は次の一般式［＋］により示される３位が
２個の置換基で置換された４−ヒドロキシ−５−アシル
アミノオキシインドールカプラーにより達成される。

式中Ｒ，は脂肪族基、芳香族基、複素環基又は置換アミ
ノ基を表わし、ＲｔとＲ３はそれぞれ脂肪族基、芳香族
基又は複素環基を表わし、またＲ２とＲ８が一緒になっ
て、環を形成してもよい。

Ｘは現像主薬との酸化カップリング反応で脱離しうる基
（水素原子を含む）を表わす。

一般式［Ｉ］の上記Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３、Ｚについて以下
に詳述する。

−ｉ式（１）においてＲ１は直鎖、分岐または環状の好
ましくは炭素数１〜３２の脂肪族基（例えばメチル、ブ
チル、ペンタデシル、シクロヘキシル、アリル）、芳香
族基（例えば、フェニル、ナフチル）、複素環基（例え
ば２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−フ
ラニル、２−オキサゾリル）、又は置換アミノ基を表わ
し、これらはアルキル基、アリール基（例えば、フェニ
ル、ナフチル）、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ
、ミリスチルオキシ、メトキシエチルオキシ）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェニルオキシ、２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ、−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニルオキシ、ナフチルオキシ）、カ
ルボキシ基、アルキルカルボニル基（例えば、アセチル
、テトラデカノイル）、アリールカルボニル基（例えば
、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカル
ボニル、ｐ−トリルオキシカルボニル）、アシルオキシ
基（例えば、アセチル、ベンゾイルオキシ、フェニルア
ミノカルボニルオキシ）、スルファモイル基（例えばＮ
−エチルスルファモイル、Ｎ−オクタデシルスルファモ
イル）、カルバモイル基（Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
−メチル−ドデシルカルバモイル）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、エチルアミノスルホンアミド）、アシルアミノ基（
例えばアセチルアミノ、ベンズアミド、エトキシカルボ
ニルアミノ、フェニルアミノカルボニルアミノ）、ジア
シルアミノ基（例えば、サクシンイミド、ヒダントイニ
ル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から
選ばれた置換基で置換されていてもよい。アルキル基が
フッ素で置換された場合には、いわゆるポリフルオロア
ルキル基であってもよい。

一般式［Ｉ］においてＲ２およびＲ３はそれぞれ直鎖、
分岐もしくは環状の、好ましくは炭素数１〜２２のアル
キル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ヘプチル、
ノニル、ヘプタデシル、シクロヘキシル）、アルケニル
基（例えばアリル）、アリール基（例えばフェニル、ナ
フチル）、又は複素環基（例えば、２−ピリジル、２−
イミダゾリル、２−フリル、６−キノリル）を表わし、
これらの置換基に含まれるアルキル基、アルケニル基、
アリール基および複素環基は、前記Ｒ７で述べた置換基
で置換されていてもよい。

またＲ２とＲ１が一緒になって環（飽和もしくは不飽和
の炭化水素環、またはへテロ環）を形成してもよく、環
員数としては、５〜７員環が好ましい、このような環の
具体例としてはシクロヘキサン環を挙げる事ができる。

一般式（１）においてＸの具体例は、水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルコキシ基
（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチル
カルバモイルメトキシ、カルボキシプロとルオキシ、メ
チルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば
、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ、４−メチルフェノキシ）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラゾカッイル
オキシ、ベンゾイルオキシ基）、スルホニルオキシ基（
例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニル
オキシ）、アミド基（例えばジクロロアラセチルアミノ
、ヘプタフルオロブチリルアミノ、メタンスルホニルア
ミノ、トルエンスルホニルアミノ）、アルコキシカルボ
ニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ
）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ
、フェニルチオ、テトラゾリルチオ）、イミド基（例え
ば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、芳香族アゾ基
（例えば、フェニルアゾ）などがある。これらの離脱基
は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（１）において好ましいＸは水素原子、ハロゲン
原子、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルオ
キシ基、スルホンアミド基であり、なかでも水素原子、
フッ素原子、塩素原子ならびにアリールオキシ基が特に
好ましい。

Ｒ３は２価の基となりビス体、又はそれ以上の多量体を
形成してもよい。

一般式（１３においてＲ３のうち、より好ましいものは
、炭素数３〜２２のアルキル基、又は了り−ル基である
。Ｒ，、Ｒ，のうちより好ましいものはそれぞれ炭素数
１〜１６のアルキル基及びＲ。

とＲ１が一緒になって環を形成するための炭素数４から
１１のアルキレン基である。ここで述べたアルキル基お
よびアリール基にはさらにＲ，で前述した置換基を有し
ていてもよい。Ｘのうちより好ましいものは水素原子、
塩素原子又はアリールオキシ基である。

一般式〔ｌ〕においてさらに好ましいＲ２はアリール基
である。Ｒｔ、Ｒ３のうち、さらに好ましいものはそれ
ぞれ炭素数１〜９のアルキル基及びＲ２とＲ１が一緒に
なって環を形成するための炭素数４から７のアルキレン
基である。Ｘのうちさらに好ましいものは塩素原子及び
置換フェノキシ基である。

一般式（１）において、特に好ましいＲ１は置換フェニ
ル基である。フェニル基の置換基としてはスルホンアミ
ド基とカルボンアミド基が好ましく、メタ位に置換した
スルホンアミド基とオルト位に置換したカルボンアミド
基が特に好ましい。

Ｒｚ　、Ｒ３のうち、特に好ましいものは、それぞれ炭
素数１〜４のアルキル基及びＲ２とＲ３が−緒になって
環を形成するためのテトラメチレン基又はペンタメチレ
ン基であり、メチル基及びペンタメチレン基がさらに好
ましい。

４−ヒドロキシ−５−アシルアミノオキシインドールカ
プラーとしては、先に述べたように米国特許第４，４３
０，４２３号に３位−モノアルキル体（化合物番号（３
））および３位−無置換体（化合物番号（４））が記載
されているが、これらのカプラーは、光および熱堅牢性
の面ではすぐれるものの、光および熱により未露光部の
白地に黄色汚れが生じる傾向が有る。本発明者等は、こ
の問題を改良すべく、鋭意研究を重ねた結果、前記の一
般式［ｒ］で示されるカプラーを用いる事によって光お
よび熱に対するカプラーの安定性が向上し、しかもカプ
ラーの光および熱分解による未露光部の白地の汚染が著
しく低減できることを見い出し、本発明に到ったもので
ある。

このような効果は、米国特許第４，４３０，４２３号に
は、何ら示唆されておらず、全く新規でかつ驚くべき発
見である。

次に本発明に係わるカプラーの具体的代表例を挙げるが
本発明に用いられるカプラーは、これらに限定されるも
のではない。

ｔＨｓ ｒｌ＋　− ｃ＋ｚ）Ｉｚｓ−ｎ （ｎ）ｎｚｓＵＩｚす ＣＨ。

Ｃ１ｅＨｚｔＳＨ：　Ｘ　：　ｙ＝１　：　３　：　１
０　（モル比）Ｍ（数平均分子量）＝２，０００ Ｃ＋ｚＨｚｓ（ｎ） （４１）　　　　　　　　　　　　　ＮＨＣＯＣ＋ｔＨ
ｚｓ（ｎ）Ｃｓ　Ｈ＋ｖ（ｔ） Ｏ ＼ＣＦ、ＣＨ−ＣＨ３ しｘｉｓ Ｈｓ 次に本発明のカプラーの代表的合成法および合成例を示
す。母核となる５−アミノ−４−ヒドロキシオキシイン
ドール誘導体は下式に示されるルートにより合成される
。

（Ｄ）　　　　　　　　　（Ｅ）　　　　　　　　（Ｆ
）ここで、Ｒ６１は脂肪族基あるいは芳香族基を表わす
。このようにして合成された母核（Ｆ）に酸クロライド
もしくはカルバミン酸エステルを反応させてカプラーを
合成することができる。

１例示カプラー（３）の合成 １）２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−６−（ヒドロ
キシルアミノ）−ベンズオキサゾールの合成 ２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−６−二トロベンズ
オキサゾール２００ｇをエタノール６００ｍｊ！、水３
００ｒ＋ｌに分散させ塩化アンモニウム４２ｇを加えた
後、亜鉛粉床を徐々に添加した。この特発熱し、７０℃
に温度が上昇した。そのまま１時間撹拌した後、無機物
を濾別し、濾液に水１゜８２を加え析出した結晶を濾葉
した。この結晶を乾燥したところ１５３ｇの標記化合物
を得た。

２）　　Ｎ−ベンジリデン−６（２−ｔｅｒｔ　−ブチ
ル−５−クロロベンズオキサシリル）アミン　Ｎ−オキ
シドの合成 ｌ）で得た結晶３０ｇとベンズアルデヒド１３ｇをトル
エン１２０ｍｆに分散させ、五酸化リン２６ｇを加え、
水０．１ｍｌを添加した。室温で２時間撹拌した後、反
応液を炭酸ナトリウム２６ｇを含む氷水中に注ぎ、酢酸
エチルで抽出し、水洗後溶媒を減圧で留去した。残留物
にヘキサンを加え、析出した結晶を濾葉し、乾燥したと
ころ３２ｇの標記化合物が淡黄色の結晶として得られた
。

３）２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−８゜８−ジメ
チル−７−オキツピロリノ〔２゜３−ｇ〕ベンズオキサ
ゾールの合成 ２）で得た結晶３１ｇをトルエン１２０ｍｆに溶解し、
８０℃でＮ−フェニル−ジメチルケテンイミン１３．８
ｇを滴下した。

滴下後８０’Ｃで１時間加熱撹拌した後、トルエンを減
圧で留去した。

残留物をエタノール１５０ｍｆｆ１に溶解し、室温で濃
塩酸１５ｍｌを加え、３０分間撹拌した後、析出した結
晶を濾葉した。

このものを乾燥したところ１８．５ｇの標記化合物を淡
黄色の結晶として得た。

４）　５−アミノ−７−クロロ−３，３−ジメチル−４
−ヒドロキシオキシインドール塩酸塩の合成 ３）で得られた結晶１４ｇをエタノール１５ｍｊ２．ス
ルホラン１５ｍｆおよび濃塩酸３０ｍ２に分散させ、窒
素気流下、８０°Ｃから９０°Ｃで１５時間加熱撹拌を
行なった０反応終了後室温まで冷却し、アセトニトリル
５０ｍｆｆ１を加え、析晶した結晶を濾葉し、乾燥した
ところ、８．０ｇの標記塩酸塩を得た。

５）　例示カプラー（３）の合成 ４）で得た塩酸塩８．０ｇをアセトニトリル４０ｍ１．
ジメチルアセトアミド２０ｍ！！に分散し、８０°Ｃで
、４−クロロ−３−（４′−ドデシルオキシフェニルス
ルホンアミド）−ベンゾイルクロライド１５゜６ｇを添
加した。８０°Ｃで３０分間加熱撹拌した後、室温まで
冷却し水を加え酢酸エチルで抽出した。水洗後、有機層
を減圧下ｆｉ縮し、このものに、アセトニトリル４０ｍ
Ｉ！、と酢酸エチル１０ｍｌ１．を加え、晶析したとこ
ろ１５．０ｇの目的カプラー（３）を得た。

融点　１６Ｂ−１７０°Ｃ 元素分析値旧６．１２χ、Ｃ５９，５９χ、Ｎ５．９３
χ計算値Ｈ：６．１５χ、Ｃ５９，６５χ、Ｎ５．９６
χ他のカプラーも同様な方法によって合成できる。

本発明のカプラーと同一層もしくは別の層でほぼ同じ光
に感するハロゲン化銀乳剤層には、本発明のカプラーを
２種以上組合せて用いてもよいし、他のシアンカプラー
と組合せて用いることもできる。特に好ましく用いるこ
とのできるシアンカプラーは下記−数式（Ｖ）で示すこ
とができる。

Ｌ 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖ）においてＲ１１は置換もしくは無置換の、
脂肪族基、アリール基または、複素環基を表わし、ＲＩ
！は置換もしくは無置換の、脂肪族基、アリール基また
は、アシルアミノ基を表わし、ＲＩ３は水素原子、ハロ
ゲン原子、置換もしくは無置換の、脂肪族基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基
を表わし、Ｒ１□とＲ＋ｓとで含窒素の５ないし７員環
を形成していてもよい。前記の置換基の具体例としては
、先の一般式（１）のＲ１で挙げたのが該当する。Ｚｌ
は式（Ｉ）のＸと同義である。ｎはＯ又は１を表ねす。

次に一般式（Ｖ）で表わされるシアンカプラーの代表例
を示す。

（Ｖ−１） （Ｖ−２） ｆ■−３） 「 （Ｖ−４） しｔ （Ｖ−５） しｔ （Ｖ−６） （Ｖ−１４） （Ｖ−１５） （Ｖ−１７） （Ｖ−１８） ｔＨｓ （Ｖ−１９） ■ Ｃ，Ｈ。

本発明のカプラー及びその他のカプラーは公知の方法で
ハロゲン化銀乳剤層に導入できる。そのとき、本発明の
カプラーと共に導入できるカプラー溶剤、紫外線吸収剤
、保護コロイド、結合剤、カプリ防止剤、混色防止剤、
退色防止剤、増感色素、染料、漂白剤など、ならびにハ
ロゲン化銀感光材料の形成法（写真乳剤の形成法、カプ
ラー等の導入法、支持体、各感光層の層構成など）なら
びに写真処理などについては、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、　　１９７８年１２月、項目１７６４
３（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　０ｐｐｏｒｔｕｎｉｅｓ　
Ｌｔｄ　、＋　ＵＫ）　、特開昭５６−６５１３４号な
らびに特開昭５６−１０４．３３３号明細書に記載また
は引用の文献等に記載された物質ならびに方法を用いる
ことができる。

本発明のカプラーの添加量は、感光層を構成するハロゲ
ン化銀乳剤層中に通常０．１〜１．０モル、好ましくは
０．１〜０．５モル含有される。

本発明では、公知のマゼンタおよびイエローカプラーを
一般式（Ｉ）で表わされる少くとも１つのシアンカプラ
ーと組合せてカラー写真感光材料に導入できる。

イエローカプラーのうち、ベンゾイルアセトアニリドや
ピバロイルアセトアニリド等のアシルアセトアミド誘導
体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｖｌ
）および〔■〕で表わされるものが好適である。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６号明細
書の第１４４１１１１５０行〜第１９欄４１行に記載さ
れている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４，０４６，５７５号、同４，０４６
，５７５号、同４，１３３゜９５８号、同４，４０１，
７５２号などに記載がある。

更に具体的には、前述の米国特許４，６２２゜２８７号
明細書の第３７４１ｉ１１〜５４欄に記載の化合物例（
Ｙ−１）〜（Ｙ−３９）を挙げることができ、なかでも
（Ｙ−１）、（Ｙ−４）、、（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、　　（Ｙ−１５）、　　（Ｙ−２１）、　
　（Ｙ−２２）。

（Ｙ−２３）、　　（Ｙ−２６）、　　（Ｙ−３５）、
　　（Ｙ−３６）。

（Ｙ−３７）　、　　（Ｙ〜３８）　、　　（Ｙ−３９
）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３．６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、（Ｙ
−８）、（Ｙ−１２）。

（Ｙ−２０）、　　（Ｙ−２１）、　　（Ｙ−２３）、
　　（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）、同４，０４６゜５７５号明細
書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３
，９５８号明細書の第５〜６４５１１に記載の化合物例
（１）、同４，４０１，７５２号明細書の第５４！Ｊに
記載の化合物例１、及び下記の化合物ａ）〜ｇ）を挙げ
ることができる。

マゼンタカプラーとしては、３−アニリノ−５−ビラゾ
ロン類、３−アシルアミノ−５−ピラゾロン類やピラゾ
ロアゾール類（ピラゾロピラゾール、ピラゾロイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾール等
）が好ましい。

なかでも、次の一般式〔■〕、（ＩＸ）および（Ｘ）で
表わされるものが好適である。

■ Ｒ３す 乙゛ 前記−数式中の置換基やポリマー構成成分の詳細につい
ては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３欄〜
第６欄や同４，５４０，６５４号明細書の第２４Ｉｌｌ
Ｉ第４１行〜第８欄第２７行に記載されている。

これらのピラゾロアゾール型カプラーの具体例としは、
特願昭６１−３２４６２号明細書第３４５頁〜３５０頁
に記載の化合物（Ｍ−１６）〜（Ｍ−３９）や同第３５
１頁〜３５３頁に記載の化合物（Ｍ−４１）〜（Ｍ−４
７）を挙げる事ができ、なかでも下記の化合物が好まし
い。

（Ｍ　　Ｉ） （Ｍ−４） （Ｍ−６） ＣＨｚ　Ｎ　ＨＳ　Ｏ＊　ＣＨ３ （Ｍ−８） し−ｎ重フ（ｔ） （Ｍ−１１） しａｌｌ＋ｖｕノ （Ｍ−１３） （Ｍ−１４”） し−１１＋？（１７ （Ｍ−１５） 本発明に用いることの出来る高沸点有機溶媒は、常圧で
沸点約１６０″Ｃ以上のものが好ましく、例えば、エス
テル類（例えばリン酸エステル類、フタル酸エステル類
、脂肪酸エステル類、安息香酸エステル類）、フェノー
ル類、脂肪族アルコール類、カルボン酸類、エーテル類
、アミド類（例えば脂肪酸アミド類、安息香酸アミド類
、スルホン酸アミド類、環状イミド類）脂肪脂炭化水素
、ハロゲン化化合物、スルホン誘導体などが挙げられる
。これらの高沸点有機溶媒にカプラー等の写真用添加剤
を溶かして添加するには、酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピホン酸エチルなどの低級エステル類や２級ブチルア
ルコール、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
、β−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどの沸点約１０″Ｃ〜約１６０°Ｃの低沸点有機溶
媒を必要に応じ混合してもよく。これらの混合物は、親
水性コロイド水溶液に乳化分散してから写真用乳剤と混
合して用いる。このとき、減圧濃縮あるいは水洗等によ
って低沸点有機溶媒だけを除去することもできる。

高沸点有機溶媒の用いる量はカプラー等の写真用添加剤
に対し０〜２０部、好ましくは０．２〜３部の範囲であ
る。

以下に高沸点有機溶媒の好ましい例を挙げる。

■ −ＯＣＨ，ＣＨＣ，Ｈ。

０−２　　　　　　　　　　　　　　ＣＨｓ　　　ＣＨ
。

−ＯＣＨｚ　ＣＨｇ　ＣＨＣＨｔ　ＣＣＨｓ■ ＣＨ。

０−３　　　　　　　　０ＣｕＨｔｓ ０４　　　　　　　　０ＣＨｔ　ＣＨｚ　０Ｃ４Ｈ−０
−５−０（Ｃ１（ｚ）３ＣＱ Ｗ、　　　　　　　　　　　　Ｗ。

０　１２　　　　　Ｃ００Ｃｚ　Ｈｓ　　　　Ｃ００Ｃ
Ｈｚ　Ｃ００Ｃｚ　Ｈｓｏ　　１４　　　−ＣＯＯＣＨ
ｔ　ＣＨＣ４Ｈ９Ｃ，Ｈ。

０−１５　　　　　Ｃ００Ｃ＋ｚＨｔｓ０　１６　　　
　　Ｃ００ＣＨｚ　Ｃ）（ｚ　０Ｃ４Ｈ７Ｃ，Ｈ。

ｚ　Ｈｓ ｚＨｓ ■ Ｃ，Ｈ，ＣＨＣＨ２０ＣＯ（ＣＨ，）、Ｃ００ＣＨ，Ｃ
ＨＣ，Ｈ。

ｃｔ　Ｈ。

ＣＨ，Ｃｏｏ−Ｃ−Ｃ００Ｃ，Ｈ。

ＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ。

ＣｎＨ２ｎ＋２　　　　ｎ＝１Ｏ〜２０（パラフィン） ＣＨａ　ＣＯＣＨ２Ｃ００ＣｌｚＨｚｓｔＨｓ Ｃ＋＊Ｈ＋ｅＣｆｅ　　　（塩素化パラフィン）またカ
プラーは下記のようなポリマー分散法によっても乳化分
散する事ができる。

例えば米国特許３，６１９，１９５号に開示されている
ような、カプラーと水に不溶で有機溶媒可溶のポリマー
（アルキルアクリレート系）を補助溶剤に溶かし、この
溶液を親水性コロイドに分散させる方法；米国特許４，
２０３．７１６号に開示されているような、カプラーを
水混和性有機溶媒に溶かし、この液をポリマーラテック
スと混合し、ローディングする（十分にローデングさせ
るのに残留溶剤を除去する）ローダプルラテックス分散
法；特公昭５１−３９８５３号に開示されているような
ラテックスを使用したその他の分散法；西独特許出願公
開（ＯＬＳ）２，８３０．９１７号に開示されているよ
うな、高沸点溶媒として共役したジエンやビニルモノマ
ーよりなるプレ・ポリマーを使用する方法；特開昭５１
−２５１３３号に開示されているようなポリマー分散法
；特開昭６０−１０７６４２号や同６０−１５１６３６
号に開示されているような、カプラーの存在下にモノマ
ーを重合したものを親水性バインダーに分散する方法等
を挙げることができる。

本発明のシアンカプラーを用いた感材には、必要に応じ
て、前記−数式で表わされる本発明のカプラー以外の特
殊カプラーを含有せしめることができる。たとえば、緑
感性乳剤層中には、カラードマゼンタカプラーを含有せ
しめて、マスキング効果をもたせることができる。また
各感色性の乳剤層中あるいはその隣接層には現像抑制剤
放出カプラー（ＤＩＲカプラー）や現像抑制剤放出ハイ
ドロキノン類などを併用することもできる。これらの化
合物から、現像に伴って放出される現像抑制剤は、画像
の鮮鋭度の向上、画像の微粒子化あるいは単色彩度の向
上などの眉間重層効果をもたらす。

感材の写真乳剤層あるいはその隣接層中には、銀現像に
伴って現像促進剤もしくは造核剤を放出するカプラーを
添加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状性改良、
階調の硬調化などの効果を得ることもできる。

本発明のシアンカプラーは、カラーネガフィルム、カラ
ーペーパー、カラーポジフィルム、スライド用カラーリ
バーサルフィルム、映画用カラーリバーサルフィルム、
映画用カラーネガフィルム、カラー反転ペーパー、直接
ポジカラーペーパー（フィルム）などのハロゲン化銀カ
ラー感光材料に用いることができる。

本発明において、さらに紫外線吸収剤の少なくとも一種
と組合わせて使用すると本発明の効果をいっそう高める
事ができる。

紫外線吸収剤は任意の層に添加することができる。好ま
しくは、本発明のシアンカプラー含有層中又は隣接層に
紫外線吸収剤を含有せしめる０本発明に使用しうる紫外
線吸収剤は、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ１１ｌ
　７６４３の第■の０項に列挙されている化合物群であ
る。好ましくは下記−ａ式（ＸＩ）で表わされるベンゾ
トリアゾール誘導体である。

式中、Ｒ４１ｓ　Ｒ４Ｚｓ　Ｒ４３、Ｒ４４、及びＲ４
％は同−又は異なっていてもよく、水素原子または置換
基を表わす。この置換基としては、一般式（１）で説明
したＲ、の脂肪族基やアリール基への置換基が適用され
る。Ｒ４４とＲ４，は閉環して炭素原子からなる５若し
くは６員の芳香族環を形成してもよい。これらの基や芳
香族環は置換基でさらに置換されていてもよい。

上記一般式（ＸＩ）で表わされる化合物は、単独または
２種以上を混合使用できる。以下に本発明に於て使用し
うる紫外線吸収剤の代表的な化合物例を記す、これらの
化学構造式中、 なる構造もとりうる。

（ＵＶ−３） しａＦｌｑ（Ｌ） （ＵＶ−１０） （ＵＶ−１１） ＯＨ （ＵＶ−１７） ＯＨ （ＵＶ−１８） （ＵＶ−１９） ＯＨ （ＵＶ−２０） 前記−数式（ＸＩ）で表わされる化合物の合成法あるい
はその他の化合物例は、特公昭４４−２９６２０号、特
開昭５０−１５１１４９号、特開昭５４−９５２３３号
、米国特許第３，１６６゜２０５号、ＥＰＯＯ５７１６
０号、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｌ１２２５１
９　（１９８３年）などに記載されている。また特開昭
５８−１１１９４２号、同５Ｂ−１７８３５１号（英国
特許２１１８３１５Ａ）、米国特許４，４５５，３６８
号、特開昭５９−１９９４５号および特開昭５９−２３
３４４号（英国特許２１２７５６９Ａ）に記載された高
分子量の紫外線吸収剤を使用することもでき、その具体
例をＵＶ−６に示した。低分子と高分子の紫外線吸収剤
を併用することもできる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様の方法で親水性コ
ロイド中に乳化分散できる。高沸点有機溶媒と紫外線吸
収剤の量には特別な限定はないが、通常紫外線吸収剤の
重量に対し高沸点有機溶媒を０％〜３００％の範囲で使
用する。常温で液体の化合物を単独で又は組合せて使用
するのが好ましい。

本発明のカプラーに、前記−数式（ｘｉ）の紫外線吸収
剤を併用すると、発色色素画像、特にシアン画像の保存
性、特に耐光性を改良することができる。この紫外線吸
収剤とシアンカプラーを共乳化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはＩ　Ｘ　１０−’
モル／イル２Ｘ１０−”モル／イ、特に５Ｘ１０−’モ
ル／イル１．５Ｘ１０−”モル／ポの範囲に設定される
。

本発明に使用できる混色防止剤としては、ハイドロキノ
ンをはじめとする種々の還元剤を挙げることができる。

最も代表的なものはアルキルハイドロキノン類であり、
これらを中間層の混色防止剤として用いることに関して
は米国特許２，３６０．２９０号、同２，４１９．６１
３号、同２゜４０３．７２１号、同３，９６０，５７０
号、同３．７００．４５３号、特開昭４９−１０６３２
９号、同５０−１５６４３８号などにモノアルキル置換
ハイドロキノンが、また米国特許２，７２８．６５９号
、同２，７３２，３００号、同３゜２４３．２９４号、
同３，７００，４５３号、特開昭５０−１５６４３８号
、同５３−９５２８号、同５３−５５１２１号、同５４
−２９６３７号、同６０−５５３３９号などにジアルキ
ル置換ハイドロキノン類が記載されている０本発明の混
色防止剤として好ましく用いられるアルキルハイドロキ
ノン類は下記−数式（ＸＵ）のものである。

ハイドロキノンスルホネート類も米国特許２゜７０１．
１９７号、特開昭６０−１７２，０４０号などに記載さ
れているように、混色防止剤として好ましく、用いるこ
とができる。本発明の混色防止剤として好ましく用いら
れるハイドロキノンスルホネート類は下記−数式（ＸＩ
［［）のものである。

アミドハイドロキノン類も混色防止剤として好ましく用
いることができる。特開昭５９−２０２４６５号、特願
昭６０−１６５５１１号、同６０−２９６０８８号など
にその記載を見ることができる。本発明の混色防止剤と
して好ましく用いられるアミドハイドロキノン類は下記
の一般式％式％ 以上−数式で挙げたアルキルハイドロキノン類、ハイド
ロキノンスルホネート類、アミドハイドロキノン類以外
にも特開昭５５−４３５２１号、同５６−１０９３４４
、同５７−２２２３７などに記載されている、電子吸引
性の置換基を有するハイドロキノンなども混色防止剤と
して好ましく用いることができる、混色防止剤として好
ましいハイドロキノンの具体例を以下に挙げる。

（ＨＱ−５） （ＨＱ−１０） （ＨＱ−１１） 平均分子量　約２０．０００ ハイドロキノン以外の骨格を有する還元剤も混色防止剤
として用いることができる０例えば特開昭５８−１５６
９３３号の没食子酸アミド類、特開昭５９−５２４７号
、同５９−２０２４６５号のスルホンアミドフェノール
類などが挙げられるが、その具体例を以下に挙げる。

（ＲＤ−１） （ＲＤ−２） （ＲＤ−３） 本発明に係るカラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層
には各種のハロゲン化銀を使用することができる０例え
ば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀あるいは塩ヨ
ウ臭化銀などである。２ないし２０モル％のヨウ化銀を
含むヨウ臭化銀、１０ないし５０モル％の臭化銀を含む
塩臭化銀は好ましい。また、カラーペーパーなど迅速処
理が求められる感材に於ては臭化銀が１０モル％以下、
なかでも５モル％以下の塩臭化銀の使用が好ましい、ハ
ロゲン化銀粒子の結晶形、結晶構造、粒径、粒径分布等
には特に限定はないが、カラーペーパーのハロゲン化銀
結晶は、正常晶（なかでも立方体や十四面体粒子）が好
ましい。また粒径分布は変動係数で０．１５以下、特に
０．１０以下の単分散乳剤の使用が好ましい、ハロゲン
化銀の結晶形としては、リサーチディスクロージャーＮ
１１２２５３４に記載されたような、厚味が０．５ミク
ロン以下、径は少なくとも０．６ミクロンで、平均アス
ペクト比が５以上の平板粒子であってもよい。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよ（、種々の結晶形の粒子の混合から成って
いてもよい。また潜像を主として粒子表面に形成するも
のでも、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよいが、カラーペーパー用には０．２μ〜１．２μの
サイズのものが好ましい。

前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学増感即ち
、硫黄増悪法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用に
より増感できる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤
は増悪色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与す
ることができる。本発明に有利に用いられる色素類とし
ては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合メロシア
ニン色素などである。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持体
の方がより好ましく、例えば、バライタ紙、ポリエチレ
ン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、ＴｉＯ□なとの反
射材料を塗布又は含有した塩化ビニル権脂、その他反射
層を併設した、あるいは反射体を併用する透明支持体、
例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸
セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体
は使用目的によって適宜選択できる。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にはスチルベン系、ジアジン系、トリアジン
系、オキサゾール系、あるいはクマリン系などの増白剤
を含んでもよい、これらは水溶性のもめでもよく、また
水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい、蛍光増
白剤の具体例は米国特許２，６３２，７０１号、同３．
２６９゜８４０号、同３，３５９，１０２号、英国特許
８５２．０７５号、同１，３１９，７６３号、Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　１７６巻１７６４
３　（１９７８年１２月発行）の２４頁左欄９〜３６行
目のＢｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓの記述などに記載されてい
る。

ハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層中に実質
的に感光性を持たない微粒子ハロゲン化銀乳剤（例えば
平均粒子サイズ０．２０μ以下の塩化銀、臭化銀、塩臭
化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明に用いることができる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。発色現像主薬として、４−アミノ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンなどが代表
例として挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤、１
−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像液、粘性
付与剤、米国特許４，０８３゜７２３号に記載のポリカ
ルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）２，６２２
，９５０号に記載の酸化防止剤などを含んでもよい。

ただし、発色現像液にベンジルアルコールを添加する場
合には、２．０ｍｊｉ！／ｊ！以下が好ましく、０．５
ｎｌ／ｊ！が更に好ましい、最も好ましいのは無添加の
場合である０本発明のカプラーを用いるとベンジルアル
コール無しでも十分高い発色濃度が得られる０発色現像
時間は３０秒以上２分３０秒以内が好ましく、４５秒以
上２分以内が更に好ましい。

発色現像後の写真乳化剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行
われてもよい、迅速処理には漂白定着処理が好ましい、
漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）、ク
ロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる６例えば
、フェリシアン化合物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ）ま
たはコバルト（Ｉ［［）の有機錯塩、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ
−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸
類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の
錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノール
などを用いることができる。

これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄（Ｉｌｌ）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは特に有用である。エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液にお
いても、−浴漂白定着液においても有用である。

発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよいし
、或いはしなくてもよい。漂白定着処理後に水洗する替
りに、いわゆる安定化処理を施してもよい。発色現像は
１８°Ｃと５５°Ｃの間の任意の温度で実施できる。好
ましくは３０°Ｃ以上、特に好ましくは３５°Ｃ以上で
発色現像を行う、連続現像処理には液補充が好ましく、
処理面積１平方メートルあたり約３３０　ｃｃ以下、場
合によっては１００ｃｃ以下の液を補充するのが好まし
い。

漂白定着は、１８°Ｃから５０°Ｃの任意の温度で実施
できるが、３０°Ｃ以上が好ましい、３５°Ｃ以上にす
ると、処理時間を１分以下にすることができ、また液補
充量を減少できる０発色現像または漂白定着後の水洗所
要時間は通常３分以内である。

発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中にカビによっても劣化退色する。

シアン色像は特にカビによる劣化が大きいので、防カビ
剤を使用することが好ましい、防カビ剤の具体例は、特
開昭５７−１５７２４４に記載されているような２−チ
アゾリルベンツイミダゾール類がある。防カビ荊は感光
材料に内蔵させてもよく、現像処理工程で外部から添加
されてもよい。

以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トリエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルゴーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのＰ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１２当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種ｗＩ類を添加するのが好ましい。

又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号
、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン
類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル
類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９
号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載の
オキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級ア
ミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、〇−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／２
以上であることが好ましく、特に０．１モル／２〜０．
４モル／２であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ′、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレン
ジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノ
ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１゜１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ”−ビス（
２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ′
−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１２
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

本発明に用いられる前述の化合物は、実質的にベンジル
アルコールを含有しないカラー現像液の場合において特
に著しい効果が得られる。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるＰ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
４９４，９０３号、同３．１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８．１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３．５３２．５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、□等を必要に応じて添加
することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ、好ましくは０．１ｇ〜
４ｇ／２である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ１好
ましくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５
分、好ましくは３０秒〜２分である。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ポ当り２０
〜６００ｄ、好ましくは５０〜３００ｄである。更に好
ましくはＬｏｏＴＩ１１〜２００−である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

本発明の脱銀工程は漂白定着液を使用する。本発明にお
いては脱銀工程の工程時間は短かくすると本発明の効果
がより顕著となる。すなわち、６分以下、より好ましく
は３０秒〜４分である。更に好ましくは３０秒〜６０秒
である。

以下に本発明に用いられる漂白定着液を説明す本発明に
用いられる漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、クロムの有機
錯塩を用いることができが、特に鉄（Ｉ［［）の有機酸
錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノポ
リホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン
酸なとの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）のアミノポリカルボン酸錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい、
有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸
を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、プ
ロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノニ酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げる
ことができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＤＩ）錯
塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硫酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸のキレート剤とを用いて溶液中で第２
鉄イオン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を
第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい
。その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／ｌである。漂白定着液及び／
またはこれらの前浴には、漂白促進剤として種々の化合
物を用いることができる０例えば、米国特許第３゜８９
３．８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０．８１２
号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・
ディスクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号
）に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有す
る化合物や、特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２
０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許３，７０
６，５６１号等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃
素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂白刃が優れる点で
好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物（
例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナト
リウム、酒石酸などのＰＨ緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、公知
の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩を使用するのが好ましい、また、
特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と多量
の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせか
らなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。１β
あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更
に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明の漂白定着液のｐＨは３．５〜６．５であり、よ
り好ましくは４〜５．５である。これらのＰＨを調整す
るために各種、有機、無機の酸、塩基や緩衝剤を用いる
ことができる０例えば酸として塩酸、硫酸、硝酸、リン
酸、酢酸、プロピオン酸、フェン酸等、アルカリとして
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、各
種アミン類等をあげることができるが、これらに限定さ
れない。

ｐＨが本発明より高いと脱銀性、及び画像安定性が劣り
、又低いと液安定性が悪化しシアン色素のロイコ化が顕
著となる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

・本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．
０２〜０．５０モル／Ｉ！、含有させることが好ましく
、更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
、オブ・ザ・ソサエティ・オプ・モーシロン・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３　
（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることが
できる。通常多段向流方式における段数は２〜６が好ま
しく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１イ当たり０．５ｆｆｉ〜１２以下が可能
であるが、タンク内での水の滞留時間増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じる０本発明のカラー感光材料の処理にお
いて、この様な問題の解決策として、特願昭６１−１３
１６３２号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減さ
せる方法を、極めて有効に用いることができる。また、
特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物
やサイアベンダゾール類、同６１−１２０１４５号に記
載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、特願昭６０−１０５４８７号に記載のベンゾトリア
ゾール、′銅イオンその他堀口博著「防菌防黴剤の化学
」、衛生技術金錫「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、
日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌
剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは、５〜８である。

水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１
０分、好ましくは２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲
が選択される。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や２色素安定化に適した膜Ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５Ｂ−１４８３４号、５９−１８４３４３
号、６０−２２０３４５号、６０−２３８８３２号、６
０−２３９７８４号、６０−２３９７４９号、６１−４
０５４号、６１−１１８７４９号等に記載の公知の方法
を、すべて用いることができる。

その他、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に前工程に
用いることもできる。この例として多段向流方式によっ
て削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる０例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場
合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造
時、保存時、及び／又は処理時のカプリをとくに低く抑
える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃化
銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル％以
上か好ましい、損影用カラー感光材料には、沃臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５
モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均−な相から成るもの
より、何らかの構造を有するものが好ましく、二重構造
は特に好ましい。またそれらが混在してもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズ
で割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは、
１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明
に使用することが好ましい、また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をも
ったものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わ
せを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するもの、あるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。

また、ハロゲン化銀粒子の形は、立方体、十四面体が特
に好ましい。

また、上記ハロゲン化銀粒子は平板状粒子でもよく、特
に長さ／厚みの比の値が５〜８、または８以上の平板粒
子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める乳剤を用
いてもよい、これらの種々の結晶形の混合から成る乳剤
であってもよい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は「リサーチ・ディスクロ
ージャー」誌（ＲＥＳＥＡＲＣＨ［１ＩＳＣＬＯ３ＵＲ
Ｅ）ｖｏｌ、１７６１ｔｅａｔ’ｈ１７６４３　（Ｉ、
■、■）項（１９７８，１２）に記載された方法を用い
て調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は「リサーチ・ディ
スクロージャー」誌第１７６巻、Ｎａ１７６４３　（１
９７８，１２月）および同第１８７巻、Ｎα１８７１６
　（１９７９，１１月）に記載されており、その該当個
所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
「リサーチ・ディスクロージャー」誌に記載されており
、後掲の表に記載個所を示した。

ｌ　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　
　　　　同上 ３分光増感剤２３〜２４頁　６４８頁右欄４強色増感剤
　　　　６４９頁右欄 ５　増　　白　　　剤　　２４頁 ７　　カ　　ブ　　ラ　　−２５頁 ８有機溶媒　２５頁 １０　　紫外線吸収剤 １２　　色素画像安定剤　　２５頁 １３　　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄１
４　　バインダー　２６頁　　　同上１５　　可塑剤、
潤滑剤　　２７頁　　６５０右欄（実施例） 以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ 本発明のカプラー（１）Ｌｏｇ、ジブチルフタレート１
０ｇおよび酢酸エチル２０ｍｆを５０°Ｃに加熱して得
られる溶液を、１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム水溶液８ｍｌを含むゼラチン溶液８０ｇに乳化分
散させた。

次にこの乳化分散物を赤感性の塩臭化銀乳剤（Ｂｒ　５
０χ）１４５ｇ　（Ａｇで７ｇ含有）に混合し塗布助剤
としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加え、
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に塗布し
た。カプラー塗布量は４００■／ポに設定した。この層
の上にゼラチン保護層（ゼラチン１　ｇ／ｒｒｒ）を塗
布し、これを試料Ａとする。

上記カプラー（１）の代わりに同モルのカプラー（２）
、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（９）、
０ω、０ｅ、０臥（２２）および（２５）を用い同じ操
作によってフィルムを調製しこれらをそれぞれ試料（２
０１）〜（２１３）とする。

また、比較のため、上記カプラー（１）の代わりに同モ
ルの比較カプラー（１０１）、（１０２）、（１０３）
、（１０４）、（１０５）および（１０６）を用い、同
じ操作によってフィルムを調製した。これらを試料（２
１４）〜（２１９）とする。

米国特許第４，４３０，４２３号に記載のカプラー 米国特許第４，４３０，４２３号に記載のカプラー 米国特許第４，３２７．１７３号に記載のカプラー 米国特許第４，５６４．５８６号に記載のカブラー 各々の試料にセンシトメトリー用連続ウェッジを用いて
露光したのち次の現像処理を行なった。

カラー現像処理工程　　　　　　（３３°Ｃ）１　カラ
ー現像　・・・・・・・・・・・・・・・・・・３分３
０秒２　漂白定着　　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・１分３０秒３　水　洗　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・２分３０秒各工程に用いた処理工程は下
記のものである。

カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　１５．０ｍｌジエチレ
ングリコール　　　　　　８．０ｍｊ！エチレンジアミ
ン４酢酸　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　
　３０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　３．０ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　０．６ｇ４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエ チル）−ｍ−トルイジンセス キ硫酸モノハイドレート　　　　　５．０ｇ水を加えて
　　　　　　１ｆｆｉ　（ｐＨ１０，２）漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸　　　　　４．０ｇエチレンジ
アミン４酢酸第２鉄塩　　４０ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　５．０ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％）
　　　１５０ｍｊ２水を加えて　　　　　　　　　　　
　　１２次に現像済の各試料の堅牢性の試験を行なった
。

試料を１００℃で暗所に６日間放置したとき、６０°Ｃ
で７０％ＲＨの暗所に６週間放置したとき、並びにキセ
ノン試験器（１０万ルツクス）で６日間光を当てたとき
、それぞれの色像の堅牢性は初濃度１．０における濃度
低下率を、また白地部の黄色着色は１００°Ｃで暗所に
６日間放置したとき、およびキセノン試験器で６日間光
を当てたときの未露光部のブルー濃度の増加を、第１表
に示した。

第　　１　　表 第１表から比較試料（２１４）のカプラー（１０１）か
ら形成される色像は熱および光に対して極めて弱く、ま
た比較試料（１０２）から（１０６）のカプラー（１０
２）から（１０６）による色像は十分な堅牢を示すもの
の、白地部分の着色が大きいのがわかる。

これに対し、本発明のカプラーは、熱、光に対して優れ
た堅牢性を有し、なおかつ白地部分の着色が極めて小さ
いことがわかる。白地部分の着色が小さいという事は、
特に本発明をカラープリント感材など反射支持体をもつ
感材に適用した場合に大きな利点となる。

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙Ａ−１を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（Ｙ−１）１０．２ｇ、（Ｙ−２）９
．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−１）、４．４ｇに酢
酸エチル２７．２ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏ　１ｖ−
１）７．７ｃｃ　（８，０ｇ）を加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶？ｅｉ、１８５　ｃｃに乳化
分散させた。この乳化分散物と乳剤ＥＭ１及びＥＭ２と
を混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調
節し第−層塗布液を調製した。第二層から第七雇用の塗
布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−
５−）リアジンナトリウム塩を用いた。また、塗布液の
増粘剤として（Ｃｐｄ−１２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。

支持体 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料を含む、〕 第−層（青感層） 増悪色素（ＥｘＳ−１）で分光増悪 された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ　１　）・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　０．１３増感色素（ＥｘＳ〜１）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ２） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　０．１３ゼラチン　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　１．８６イエローカブラー（Ｙ−１）・・・・・・
・・・　０．４４イエローカフラー（Ｙ−２）・旧・・
・・・　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　・・・
・・・・・・　０．１９溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１）
　　＝・・−・−０，３５第二層（混色防止層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　０．９９混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−３）・・・・・・・・・・・・　０．０８第三層
（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（２Ｍ３） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　０．０５増感色素（ＥｘＳ−２，３
）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ４） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　　０．１１ゼラチン　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　１．８０マゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・・・
・・・・　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　・・
・・・・・・・　０．２４溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２）
　　−−・＝　０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　−−
−０，２５色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　・・・・・・
・・・　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　・・・
・・・・・・　０．０２第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　１．６０紫外線吸収剤（
ＵＶ−１）・・・・・・・・・・・・　０．６２混色防
止剤（Ｃｐｄ−３）・・・・・・・・・・・・　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　−−−０，２４第五層（赤
感層） 増感色素（Ｅｘｔ−４，５）で分光増悪された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ５） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　０．０７増悪色素（ＥｘＳ−４，５
）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ６） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　０．１６ゼラチン　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　１．４４シアンカプラー（Ｖ−１）・・・・・・・
・・・・・　０．３２色像安定剤（Ｃｐ　ｄ−１０）・
・・・・・・・・・・・　０．１７分散用ポリマー（Ｃ
ｐｄ−１１）・・・・・・　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−
２）　　−−・・・０．３７第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　０．５４紫外線吸収剤（
ＵＶ−１）・・・・・・・・・・・・　０．２１溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）　　−０，０８ 安定剤　　（Ｃｐｄ−３）・・・・・・・・・・・・　
０．０２第七層（保護層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　１．３３ポリビニルアル
コールのアクリル 変性共重合体（変性度１７χ）・・・・・・・・・　０
．１７流動パラフイン　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　０．０３また、この時、イラジ
ェーション防止用染料としては（Ｃｐｄ＝４、Ｃｐｄ−
５）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ　　社）、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅ
ｆａｃｘ　Ｆ　　１２０　（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀の安定化剤として（Ｃｐｄ−６，７）
を用いた。

以下に本実施例に用いた化合物を列挙する。但し、シア
ンカプラーは、前記の具体例の中のものである。

ｘＳ−１ （ＣＨｔ）４ＳＯ３’　　　　　（ＣＨ２）４ＳＯｓ　
ＨＮ　（Ｃｇ　Ｈ５）３ ＳＯｓ　ＮＨ（Ｃ，Ｈ，）３ ｘＳ−３ ■ Ｓｏ、ＨＮ　（Ｃ，Ｈｓ）：＋ ｘＳ−５ Ｙ−１（イエローカプラー） Ｙ−２（イエローカプラー） Ｍ−１（マゼンタカプラー） ｐａ−ｔ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ ＨＯＯＨ Ｉ　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ　
１Ｃｐｄ−６Ｃｐｄ−７ ｃｐ　　ｄ−９ ＵＶ−１（紫外線吸収剤） の　２：９＝８混合物（重量比） Ｃｐｄ−１０（色像安定剤） ｔ） の　５：８：９混合物（重量比） Ｃｐｄ−１１ −（ＣＨｔ　−ＣＨ升。

Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｗ（ｔ） 平均分子量　８０．０００ Ｃｐｄ−１２ Ｓｏｌｖ−１：　　ジブチルフタレート５ｏｌｖ−２：
　　　）リクレジルホスフエート５ｏｌｖ−３：　　　
）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−４：　　　）リノ
ニルホスフエート５ｏｌｖｅｎ−５ｔ： ＣＨｚ　Ｃ００Ｃ！　Ｈ５ ＣＨ３Ｃｏｏ　　ＣＣ００Ｃｔ　Ｈｓ ＣＨｔ　−ＣＯＯＣ２Ｈ５ ３０　１ｖ６ｎ−６ｔ　　： ＣＨｔ　　Ｃ００Ｃ＊　Ｈｌｔ（ＥＨ）（ＣＨ２）６ ＣＨｚ　　ＣＯＯＣｓ　Ｈｌｔ（ＥＨ）Ｓｏｌｖｅｎｔ
−７ Ｓｏｌｖｅｎｔ−８ Ｓｏｌｖｅｎｔ−９ 次ぎに、本実施例に用いたハロゲン化銀乳剤について、
その内容を記す。

ＥＭＩ−ＥＭ６　：塩臭化銀 乳剤名　　粒子形状　　平均粒子径（μ）　　Ｂｒ（ｍ
ｏ１℃　　変動係数ＥＭＩ　　　立方体　　　　１．０
　　　　　　　８０　　　０．０８ＥＭ２　　　　〃０
．７５　　　　　　８０　　　０．０７ＥＭ３　　　　
Ｎ　　　　　　Ｏ，５Ｂ３　　　０．０９ＥＭ４　　　
　〃０．４　　　　　　　８３　　　０．１０ＥＭ５　
　　　〃０．５　　　　　　　７３　　　０．０９ＥＭ
６　　　　〃０．４　　　　　　　７３　　　０．１０
＊１投影での稜長の平均 ＊＊２　統計学上の標準偏査（ｓ）と平均粒子径ｉ）と
の比（Ｓ／１ｌＦ）で表わす。

次に試料（Ａ−１）の第５層（赤感層）の組成のうちカ
プラ一種を第２表に示す如くに変更した他は、第５眉の
組成と同一にして、試料（Ａ−２）から（Ａ−１９）を
作製した。（但し、カプラー量は、試料（Ａ−１）のカ
プラー塗布量と等モルになる様にした。又カプラーと溶
媒（Ｓｏｌｖ−２）との比率は１．０・（容量／重量）
となる様に調整した。、） 次にこれらの試料（Ａ−１）から（Ａ−１９）を光学ウ
ェッジを通して露光した後に、下記に示す如くの処理方
法（１）及び処理方法（Ｉｌ）で処理した。

処理方法（１） 処且工提　　　　　皇−皮　　　　片−Ｍカラー現像　
　　　　３８°Ｃ１分４０秒漂白定着　　　　　３０〜
３４°Ｃ１分００秒リンス　■　　　　３０〜３４°Ｃ
２０秒リンス　■　　　　３０〜３４°Ｃ２０秒リンス
　■　　　　３０〜３４℃　　　　　２０秒乾燥　　　
７０〜８０°Ｃ５０秒 （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左旦二里鬼鬼 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｊ！ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸（６０χ）　　　　２．０ｇニト
リロ三酢酸　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコ
ール　　　　　　　１６　　ｍｌジエチレングリコール
　　　　　　１０　　ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　０
．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０　　ｇＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３５，５ｇ −メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩 ヒドロキシル−アミン硫Ｍ塩　　　　３．０ｇ蛍光増白
剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ。

住人化学製）　　　　　　１．５ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｊ！ｐＨ（
２５℃）　　　　　　　　　　１０．２５盈亘定ｌ鬼 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
ｊ！チオ硫酸アンモニウム（ＴＯχ）　　　　　２００
ｍＡ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［［）アンモニウム　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　１０水を加えて　
　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ（２５°Ｃ）　
　　　　　　　　　６．５０ユ／入辰 ベンゾトリアゾール　　　　　　　１．０ｇエチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ’−一トーメチレンホスホン　　０３水を加えて　　
　　　　　　　　１０００ｍｆｐ１００Ｏ°Ｃ）　　　
　　　　　　　７．５０処理方法（ＩＩ） 前記、処理方法（１）のカラー現像液の組成からベンジ
ルアルコールを除いた他は、処理方法（１）と全く同様
の組成及び処理工程で処理した。

この様にして得られた試料についてカラー現像液中にベ
ンジルアルコールがある場合とない場合での発色性の評
価を行なった。

各試料の反射濃度をＦｕｊ　ｉ−Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔ
ｅｒ　（Ｍ　ＡＤ−８５０７型）により、測定した。処
理方法（１）と処理方法（ＩＩ）との濃度差を調べた。

処理方法（１）で得られる赤フィルター濃度２゜００と
この濃度を与える露光量における処理方法（ｎ）での赤
フィルター濃度との差（ＡＤ）及び各処理での赤フィル
ター最高濃度（Ｄ”　、、、）について調べた。その結
果を第２表に示す。

第　　　２　　　表 第２表（続き） 第２表の結果から、試料Ａ−１からＡ−５では、ベンジ
ルアルコールがない処理（処理方法（■））では、発色
濃度が低くくベンジルアルコールがある処理との差が大
きい、一方、試料Ａ−１からＡ−１９では、ベンジルア
ルコールがある処理とない処理との差が大幅に小さくな
っていることがわかる。

本実施例第５層の５ｏｌｖｅｎｔ−２を５ｏｌｖ−５〜
５ｏｌｖ−９に入れ替えた場合も同様の効果が得られた
。

実施例−３ 実施例−２で用いた試料Ａ−１からＡ−１９を光学ウェ
ッジを通して露光した後に実施例−２の処理方法（１）
及び、処理方法（１）のランニング液（処理方法（■）
）を用い、発色現像処理を行なった。

これらの試料につき、発色濃度を惰走した。処理方法（
１）で処理した試料のシアン濃度２．００とこの濃度を
与える露光量で処理方法（１）により処理した試料のシ
アン濃度との差（ΔＤ）を較べ濃度低下の程度を調べた
。

この結果を第３表に示す。

第３表 第３表の結果から本発明のカプラーを用いた試料Ａ−６
からＡ−１９では、ランニングにより疲労した処理液で
、処理した場合でも、濃度低下は小さく処理液の変動に
対しても安定した性能を示すことがわかる。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
−層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレの第−層塗布側にはチタンホワイ
トを白色顔料として、また微量の群青を青味染料として
含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｒｄ単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　・・・　　１．３０第２層（
アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層（低感度
赤感Ｎ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩沃臭化銀（塩化銀１モル％・沃化銀４モル％、平均粒
子サイズ０．３μ、サイズ分布ｌＯ％、立方体、コア沃
度タイプコアシェル）・　・　・　０．０６ 赤色増悪色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
沃臭化銀（沃化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４５μ
、サイズ分布２０％、平板（アスペクト比＝５））　　
　　　　　　　・　・・０．１０ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１）
　　・・・０．１４シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　
・・・０．０７退色防止剤（Ｃｐ　ｄ−２，３，４，９
等量）・・・０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・０．０３カプ
ラー溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　　１＋２＋３）・・・０．
０６ 第４層（高感度赤感層） 赤色増悪色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均粒子サイズ０．７５μ
、サイズ分布２５％、平板（アスペクト比＝８．コア沃
度））　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　
・・・０．２０シアンカプラー　（ＥｘＣ−２）　　・
・・０．１０退色防止剤（Ｃｐ　ｄ−２，３，４，９等
量）・　・　・　０．１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）・・・０．０３カプラー
溶媒（Ｓ　ｏ　１　ｖ　　１＋２＋３）・　・　・　０
．１０ 第５７Ｗ（中間層） マゼンタコロイド銀　　　　　・・・０．０２ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・１．ＯＯ混色防止剤（Ｃｐ
ｄ　−６，７）　　　・・・０．０８混色防止剤溶媒（
Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−４，５）・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．１０ 第６層（低域度緑惑層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された塩沃臭化
銀（塩化銀１モル％・沃化銀２．５モル％、平均粒子サ
イズ０．２８μ、粒子サイズ分布１２％、立方体、コア
法度型コアシェル）） ・・・０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀２．８モル％、平均粒子サイズ０゜４５μ、粒
子サイズ分布１２％、平板（アスペクト比＝５））　　
　　　　　　　　　　　・　・　・０．０６ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタカプラー（
ＥｘＭ−１） ・・・０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　・・・０．１０ステイ
ン防止剤（ＣＰｄ−１０）　　・・・０．０１ステイン
防止剤（Ｃｐ　ｄ−１１）　　・・・０．００１ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−１２）　　・・・０．０１力プラー
分散媒（Ｃｐｄ−５）　・・・０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏ　ｌ　ｖ−４，６）　　・・・０．　１５第７層（
高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０゜９μ、粒子
サイズ分布２３％、平板（アスペクト比＝９、均−法度
型））　　　　・・・０．１０ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ・　・　・　０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　・・・０．１０ステ
イン防止剤（Ｃｐｄ−ＩＱ）　　・・・０．０１ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−１ｔ）　　・・・０．００１ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−１２）　　・・・０．０１力プラー
分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・０．０５カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−４，６）−０，１５第８層（イエローフィ
ルター層） イエローコロイドｔｌ！　　　　　　　・・・０．２０
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．００混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・０．０６混色防止剤溶
媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−４，５）・・・０．１５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．ｌＯ 第９Ｊｉ（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩沃
臭化銀（塩化銀２モル％、沃臭化銀２．５モル％、平均
粒子サイズ０．３５μ、粒子サイズ分布８％、立方体、
コア法度型コアシェル））・　・　・　０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された沃臭
化銀（沃臭化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４５
μ、粒子サイズ分布１６％、平板（アスペクト比＝６）
）　　　　　　　　　・・　・０．１０ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・０．５０イエローカプラー（Ｅｘ
Ｙ−１） ・・・０．２０ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１１）　　・・・０．００１
退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．１０カプラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−５）−・・０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　・・・０．０５第１Ｏ層（高感度青感
層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された法具
化ｌ！（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ１゜２μ
、粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比−１４）
）　　　　　　　　　・・・０．２５ゼラチン　　　　
　　　　　　・・・１．００イエローカプラー（ＥｘＹ
−１） ・・・０．４０ スティン防止剤（Ｃｐｄ　−１１）　　・・・０．００
２退色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．１０カ
プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・０．０５カプラ
ー溶媒（ＳＯｌｖ−２）・・・０．１０第１１層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．５０紫外線吸
収削（Ｃｐ　ｄ　−１，３，１３）・・・１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６，１４）　　・・・０．０６分
散媒　　（Ｃｐｄ−５） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２）・　・　・　０
．１５ イラジェーション防止染料 （ＣＰ　ｄ　−１５，１６）　　・・・０．０２イラジ
エーシヨン防止染料 （Ｃｐ　ｄ　−１７，１８）　　・・・０．０２第１２
層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　　　　・・・０．０７変性ポバール　
　　　　　　　・・・０．０２ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・１．５０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　
　・・・０．１７更に各層には、乳化分散助剤としてア
ルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ　　社）　、及びアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコ
ハク酸エステル及び、Ｍａｇｅｆａｃ　Ｆ　　１２０　
（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀あるいは
コロイド銀含有層には、安定剤として、（Ｃｐｄ−１９
゜２０．２１）を用いた。以下に実施例に用いた化合物
を示す。

ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−５ Ｓｏ、Ｈ ｐａ−ｔ Ｃｐｄ−２ ｃｐ　ｄ−３ Ｃｐｄ−５ ＋ＣＨｔ　　ＣＨ＋Ｔ（ｎ＝　１００〜１０００　）■ Ｃ０ＮＨＣ４ＨＪｔ） ｃｐ　ｄ−６ Ｃｐｄ−７Ｃｐｄ−８ ｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ Ｃ，Ｈ，Ｏ Ｉ　　　　　　１１ Ｃｐｄ−１１ Ｃｐｄ−１３ Ｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５ Ｃｐｄ−１６ （ＣＨｚ）ｓ　ＳＯｓ　Ｋ　　　　　（ＣＨｚ）ｓ　Ｓ
Ｏ３Ｋｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９Ｃｐｄ−２０ ｐｄ−２１ ｋｉ しＬ ｘＭ−１ ｘＹ−１ ｏｌｖ−１ ジ（２−エチルへキシル）フタレート ｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート ｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート ｏ１ｖ−５ ジブチルフタレート ｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート ｏｌｖ−７ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
以上の通りにして作製した試料を試料番号（Ｂ−１）と
し、これを以後の比較対照試料とした。

次に試料（Ｂ−１）の第３層と４層の組成のうちシアン
カプラー（ＥｘＣ−１と２）の代わりに同モルの本発明
カプラー（２）および（３）をそれぞれ用い他は、第３
層と４層の組成と同一にしてそれぞれ試料（Ｂ−２）お
よび（Ｂ−３）を作成した。

次にこれらの試料（Ｂ−１）から（Ｂ−３）を光学ウェ
ッジを通して露光した後に、下記に示す如くの処理方法
で処理した。

処旦工星 第−現像（白黒現像）　　　３８°Ｃ７５秒水　　洗　
　　　　　　　　　　　３８°Ｃ９０秒反転露光　　　
１００１ｕｘ以上　　　６０秒以上カラー現像　　　　
　　　　３８°Ｃ１３５秒水　　洗　　　　　　　　　
　　　３８°Ｃ４５秒漂白定着　　　　　　　　　３８
°ｃ　　１２０秒水　　洗　　　　　　　　　　　　３
８°Ｃ１３５秒乾　　燥 赴川 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　０．６ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸・五ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　３０．０ｇチオシアン
酸カリウム　　　　　　　　　１．２ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　３５．０　ｇハイドロキノンモ
ノスルホネート・ カリウム塩　　　　　　　　　　　　２５．０ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　１５．Ｏｎ＋１１−フ
ェニル−４−ヒドロキシメチ ル−４−メチル−３−ピラゾリドン　２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ沃化カリウム
　　　　　　　　　　　　　５．０■水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　１１（ｐＨ９，７０） （カラー現像液） ベンジルアルコール ジエチレングリコール　　　　　　　　１２．０ｍ１３
、６−シチアー１．８−オクタン ジオール　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇニトリ
ロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　０．５ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸・五ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　２，０ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２５．０ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩ａ．ｏｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩　　　　　　５．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　　’沃化
カリウム　　　　　　　　　　　　　１．０■水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　ＩＩｌ（ｐ　Ｈ　１０
．４０） （漂白定着液） ２−メルカプト−１．３．４−トリア ゾール　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸・ニナトリウ ム・三水塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇエチレン
ジアミン四酢酸・Ｆｅ（Ｉ［［）　　・アンモニウム−
水塩　　　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　１５．０ｇチオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／　Ｉｔ液）　　　　　　　　　　　　１６
０．０ｍ＋１氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　・　
５．０１水を加えて　　　　　　　　　　　　　１１（
ｐＨ　　６．５０） 次に現像済の各試料の堅牢性の試験を行なった。

試料を１　０　０　’Ｃで暗所に６日間放置したとき、
６０°Ｃで７０％ＲＨの暗所に６週間放置したとき、並
びにキセノン試験器（１０万ルツクス）で６日間光を当
てたとき、それぞれの色像の堅牢性は初濃度１．０にお
ける濃度低下率を、また白地部の黄色着色はｌ　Ｏ　Ｏ
　’Ｃで暗所に６日間放置したとき、およびキセノン試
験器で６日間光を当てたときの未露光部のブルー濃度の
増加を、第４表に示した。

第４表 第４表より、本発明のカプラーは、比較カプラーに比べ
熱、光に対して極めて強いことが明らかである。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作成した
。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液調整） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）各々１９．１ｇおよび
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．
２ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖｌ）７．７ｃｃ（８
，０ｇ）を加え溶解し、この？１ｉＪｉヲ１０％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼ
ラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。この乳化分
散物と乳剤ＥＭ７及びＥＭ８とを混合溶解し、以下の組
成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調整
した。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調整した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を
用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換酸塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料を含む。） 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ、７）　　　　　・・・ｏ、１５増感色素
（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（
ＥＭ８）　　　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・１・８６イエローカプラー（ＥｘＹ−
１）　　・・０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　
　・・・０．１９溶媒（Ｓｏ　１ｖ−１）　　　　　　
・・・０．３５第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．９９混色防止
剤（ＣＰｄ−３）　　　　−・・０．０８第五層（緑感
層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ９）　　　・・・０．１２増感色素（
ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（ＥＭＩＯ）　　　・・０．２４ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１
）　　・・０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　
・・・０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　・・
・０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　・・・０．２
５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．１６紫外線吸
収剤（Ｃｐ　ｄ　−６／　Ｃｐ　ｄ　−７／　Ｃｐｄ−
８＝３／２／６　：重量比）　　・・・０．７０混色防
止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　・・・０．０５溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）　　　　・・・０．４２第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ−１１）　　・・０．０７増感色素（
ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（ＥＭ−１２）　・・０．１６ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ−１）・
・・０．１５シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　・・・
０．１８色像安定剤（Ｃｐ　ｄ−７／Ｃｐ　ｄ−８／Ｃ
ｐ　ｄ−１０−３／４／２　：重量比）　　　−・−０
，１７分散用ポ＋７７−（Ｃｐｄ−１１）　　・・０．
１４溶媒（Ｓｏ　１ｖ−１）　　　　　・・・０．　２
０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐ　ｄ　−６／　Ｃｐ　ｄ　−８／　ＣＰｄ−
１０＝１１５／３　：重量比）・・・０．２１溶媒（Ｓ
ｏ　１ｖ−４）　　　　　　・・・０．０８第七層（保
護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　　・・・０．１７流動パラフイン　　　
　　　　・・・０．０３また、この時、イラジエーシゴ
ン防止染料としては、ｃｐｃｔ−１２、Ｃｐｄ−１３を
用いた。更に各層には、乳化分散塗布助剤として、アル
カノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭｅｇａｆ
ａｃＦ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲ
ン化銀の安定剤として、Ｃｐｄ−１４、ｃｐａ−１５を
用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名　形　状　粒子径　　Ｂｒ含率　変動係数（−０
１％） ＥＭ７　　　立方体　１．１　　　　１．０　　　　０
．１ＯＥＭ８　　　立方体　０．８　　　　１．０　　
　　０．１ＯＥＭ９　　　立方体　０．４５　　　１．
５　　　　０．０９ＥＭＩＯ立方体　０．３４　　　１
．５　　　　０．０９ＥＭＩＩ　　　立方体　０．４５
　　　１．５　　　　０．０９ＥＭ’１２　　　立方体
　０．３４　　　１．６　　　　０．１０変動係数−標
準偏差／平均サイズ 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ｘＹ−１ ｘＭ−１ ■ Ｉ ｘＣ−１ ■ ＣＩ！。

ｘＣ−２ Ｈ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ ＋ＣＨ，−ＣＨ−）−。

■ Ｏ３Ｋ Ｃｐｄ−３ Ｈ ツ Ｈ ｐ　ｄ−４ しｎＩ　　Ｌ＋ｉ３ Ｃｐｄ−５ ０ｉｌ　　　ＣＨ３ ｌ ＣＨ３０Ｈ ｘＳ−１ ５ＯＪＮ（ＣＪｓ）３ ｘＳ−２ ５ＯＪＮ（ＣＪｓ）ｓ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ＣｚＨｓ　　　　　ｌ０ＣｓＨ＋　＋ ｘＳ−５ ｐ　ｄ−６ Ｃｐｄ−７ ｐ　ｄ−８ Ｃｐｄ−９ Ｈ 圏 Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−１１ ＋ＣＨｚ−Ｃｔｌ　＋　ｆｉ（ｎ　＝　　１００〜１０
００）Ｃ０ＮＨＣａＨ＊（ｔ）　　　　　　分子量　１
０万ｐｄ−１２ ＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓｏ、に
Ｃｐｄ−１３ ＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　　　ＳＯｓＫＣｐｄ−１４ υ■ Ｃｐｄ　−１５ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−３）
リノニルホスフェート ５ｏｌｖ−４トリクレジルホスフェート次いで、上記感
光材料の第５層のシアンカプラーを、第５表に示す様に
変更する以外は、同様の感光材料を作製した。

上記感光材料を像様露光した後で、次の処理工程にて処
理した。

処理工程　　温度　　時間 カラー現像　　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　３０〜３５°Ｃ４５秒 リンス−１３０〜３５°Ｃ２０秒 リンス−２３０〜３５°Ｃ２０秒 リンス−３３０〜３５“Ｃ２０秒 リンス−４３０〜３５℃　　　３０秒 乾燥　　　　　７０〜８０”Ｃ６０秒 （リンス４−１への４タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二里ｌ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ
エチレンジアミンＮ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１，５ｇテトラメチ
レンホスホン酸 トリエチレンジアミン（１，４５，０ｇジアザビシクロ
（２，２，２） オクタン） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　２５．０ｇＮ−エチル−Ｎ
−（−メタン　　　５．０ｇスルホンアミドエチル）−
３ −メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル　　　４・２ｇアミン 蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ　　　　　　２．ＯｇＣＫ　
　チバガイギ社） 水を加えて　　　　　　　　　　１０００戚ｐ）ｆ（２
５℃＞　　　　　　　　１０．１０１皇定１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００ｄ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ［［）　　　　　５５ｇアンモニウ
ム エチレンジアミン四酢酸二　　　　　　　３ｇナトリウ
ム 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　
　　　　　　　６゜０リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
’ｍ以下） 処理後、直ちにＤｍａｘ部のシアン反射濃度を測定した
後、富士写真フィルム（株）製処理剤ＣＮ−１６，Ｎ−
２に３０°Ｃにて４分間浸せきし、再びシアン反射濃度
を測定した。結果を、発色率として、第５表に示す。

なお、発色率は、以下の様に定義する。

（再処理前のシアン濃度／再処理の 発色率＝ シアン濃度）１１００ 第５表 第５表から明らかな様に、本発明のシアンカプラーを用
いた場合には、シアン色素のロイコ化が著しく抑制され
るのが解る。

実施例６ コロナ放電加工処理した両面ポリエチレンラミネート紙
に第１層（最下層）−第７層（最上層）を順次塗布形成
し、感光材料を作成した。各層の塗布液の調整は次の通
りである。なお、塗布液に用いたカプラー、色素像安定
剤等の構造式等の詳細は後述する。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー２００　ｇ、退色防止剤９３．３
ｇ、高沸点溶媒（ｐ）Ｌｏｇおよび溶媒（ｑ）５ｇに、
補助溶媒として酢酸エチル６００１ｄをくわえた混合物
６０″Ｃに加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名、アル
キルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水
溶液３３〇−を含む５％ゼラチン水溶液３，３００ｄに
混合した０次いでこの液をコロイドミルを用いて乳化し
てカプラー分散液を調整した。この分散液から酢酸エチ
ルヲ減圧留去し、青感性乳剤層用増感色素および１−メ
チル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１，３，
４−トリアゾールを加えた乳剤１，４００ｇ　（Ａｇと
して９６．７ｇ、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加し、
更に１０％ゼラチン水溶液２，６００ｇを加えて塗布液
を調整した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（■／ｎ（）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体　ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体 第１層（青感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（臭化銀８０ｍ０１％） ・・・　２９０ イエローカプラー　　　　　　　・・・　６００退色防
止剤（ｒ）　　　　　　　　・・・　２８０溶媒（ｐ）
　　　　　　　　　　・・・　　３０溶媒（ｑ）　　　
　　　　　　　　・・・　　１５ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・１８００第２層（混色防止層） 臭化銀乳剤（未後熟　粒径０．０５ミクロン）銀・　・
　・　　　１０ 混色防止剤（ｓ）　　　　　　　　・・・　　５５溶媒
（ｐ）　　　　　　　　　　　・・・　　３０溶媒（ｑ
）　　　　　　　　　　・・・　　１５ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・　８００第３層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（臭化ｉ１７０ｍｏ１％）・・・　３０５ マゼンタカプラー　　　　　　・・・　６７０退色防止
剤　（１）　　　　　　　・・・　１５０退色防止剤　
（ｕ）　　　　　　　・・・　　１０溶媒　　　　（ｐ
）　　　　　　　・・・　２００溶媒　　　　（ｑ）　
　　　　　　・・・　　１０ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・１４００第４層（混色防止層） 混色防止剤　（ｓ）　　　　　　　・・・　　６５紫外
線吸収剤（ｎ）　　　　　　　・・・　４５０紫外線吸
収剤（ｏ）　　　　　　　・・・　２３０溶媒　　　　
（ｐ）　　　　　　　・・・　　５０溶媒　　　　（ｑ
）　　　　　　　・・・　　５０ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・１７００第５層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀７０ｍｏ１％） ・・・　２１０ シアンカプラー 退色防止剤（ｒ）　　　　　　　　・・・　２５０溶媒
（ｐ）　　　　　　　　　　・・・　１６０溶媒（ｑ）
　　　　　　　　　　・・・　１００ゼラチン　　　　
　　　　　　・・・１８００第６層（紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ｎ）　　　　　　　・・・　２６０紫外
線吸収剤（０）　　　　　　・・・　　７０溶媒　　　
　（ｐ）　　　　　　・・・　３００溶媒　　　　（ｑ
）　　　　　　・・・　１００第７７１１（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　６２０ｎ：２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミノフェ
ニル）ベンゾトリアゾール ｏ：２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーＬｅｒｔ−ブ
チルフェニルベンゾトリアゾール ｐニジ（２−エチルヘキシル）フタレートｑニジブチル
フタレート ｒ：２，５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェニル−３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエートｓ：２
，５−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドロキノンｔ：ｌ
、４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチルオキ
シベンゼン ｕ：２，２’−メチルビス−（４−メチル−６−ｔｅｒ
　ｔ−ブチルフェノール） また、各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層：アンヒドロー５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフォ ブロピルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層：アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル フォエチルオキサカルボシアニン ヒドロオキシド 赤感性乳剤ＩＪ：３，３’−ジエチル−５−メトキシ−
９，９’　−（２，２−ジメチ ル−１，３−プロパン）チアジカ ルポシアニンコージド また、各乳剤剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−）リアゾール また、イラジェーション防止染料として下記の物を用い
た。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート・ジ
カリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオ
キソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホロナート）−テトラナ
トリウム塩 また硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー ＣｓＨ＋、（ｔ） シアンカプラー 次いで、第５層のシアンカプラーを本発明の化合物（３
）、　（４）、　（９）、　（２５）、（３５）、（５
０）、（５６）、（５８）におきかえて、実施例２同様
の処理をしたところ、実施例２と同様の効果が得られた
。

（本発明の効果） 以上の結果から本発明のシアンカプラーを用いた感光材
料によれば、発色性が良く、特にカラー現像液中にベン
ジルアルコールを含まない処理においても、良好に発色
し、又処理液の劣化等による発色濃度の変動が小さく、
かつ、処理後のプリントにおいては、光、熱のかかる条
件下におかれても、白地部の黄色着色等による画像劣化
が小さく、更には、従来達成しえなかった熱安定性、湿
熱安定性及び光安定性ともに優れ、プリントの長期保存
においても、いつまでも画像安定性の優れたカラー感光
材料を提供することが出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で示される写真用シアン色素形成カ
   プラー。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式［ I ］ 〔式中Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基、複素環基又は置換
   アミノ基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれ脂肪族基
   、芳香族基又は複素環基を表わし、またＲ＿２とＲ＿３
   が一緒になつて、環を形成してもよい。Ｘは現像主薬と
   の酸化カップリング反応で脱離しうる基（水素原子を含
   む）を表わす。〕