JPH01105264A - 静電潜像現像用キャリア - Google Patents
静電潜像現像用キャリアInfo
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- JPH01105264A JPH01105264A JP62276839A JP27683987A JPH01105264A JP H01105264 A JPH01105264 A JP H01105264A JP 62276839 A JP62276839 A JP 62276839A JP 27683987 A JP27683987 A JP 27683987A JP H01105264 A JPH01105264 A JP H01105264A
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- resistance
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/10—Developers with toner particles characterised by carrier particles
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- G03G9/1131—Coating methods; Structure of coatings
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- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は静電潜像現像用キャリアに関し、より詳しくは
トナーのスペント化が防止された樹脂被覆静電潜像現像
用キャリアに関する。
トナーのスペント化が防止された樹脂被覆静電潜像現像
用キャリアに関する。
従来、電子写真法としては、米国特許筒2,297,6
91号明細書、特公昭49−23910号公報、及び特
公昭43−24748号公報等に各種の方法が記載され
ているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段
により感光体上に定記的潜像を形成し、次いで該潜像を
トナーを用いて現像し、必要に応じて紙等に粉像を転写
した後、加熱あるいは溶剤蒸気等により定着し、コピー
を得るものである。
91号明細書、特公昭49−23910号公報、及び特
公昭43−24748号公報等に各種の方法が記載され
ているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段
により感光体上に定記的潜像を形成し、次いで該潜像を
トナーを用いて現像し、必要に応じて紙等に粉像を転写
した後、加熱あるいは溶剤蒸気等により定着し、コピー
を得るものである。
電気的潜像を現像する方式には、大別して絶縁性有機液
体中に各種の顔料や染料を微細に分散させた現像剤を用
いる液体現像方式とカスケード法、磁気ブラシ法、パウ
ダークラウド法などの天然または合成の樹脂にカーボン
ブラック等の着色剤を分散せしめたトナーを用いる所謂
乾式現像方法とがあり、本発明は後者の乾式現像方法に
おいて使用するキャリアに関し、さらに詳しくは導電性
微粉末を含有する樹脂で表面を被覆させた乾式二成分@
像方法において使用するキャリアの改良に関する。
体中に各種の顔料や染料を微細に分散させた現像剤を用
いる液体現像方式とカスケード法、磁気ブラシ法、パウ
ダークラウド法などの天然または合成の樹脂にカーボン
ブラック等の着色剤を分散せしめたトナーを用いる所謂
乾式現像方法とがあり、本発明は後者の乾式現像方法に
おいて使用するキャリアに関し、さらに詳しくは導電性
微粉末を含有する樹脂で表面を被覆させた乾式二成分@
像方法において使用するキャリアの改良に関する。
との二成分系乾式現像剤は、比較的大きなキャリア粒子
表面上に微小なトナー粒子が雨粒子の摩擦により発生し
た電気力により保持されており、静電潜像に近接される
と静電潜像が形成する電界によるトナー粒子に対する該
潜像方向への吸引力が、トナー粒子とキャリア粒子間の
結合力に打ち勝ってトナー粒子は静電潜像上に吸引付着
されて静電潜像が可視化されるものである。そして、現
像剤は現像によって消耗されたトナーを補充しながら反
復使用される。
表面上に微小なトナー粒子が雨粒子の摩擦により発生し
た電気力により保持されており、静電潜像に近接される
と静電潜像が形成する電界によるトナー粒子に対する該
潜像方向への吸引力が、トナー粒子とキャリア粒子間の
結合力に打ち勝ってトナー粒子は静電潜像上に吸引付着
されて静電潜像が可視化されるものである。そして、現
像剤は現像によって消耗されたトナーを補充しながら反
復使用される。
従って、キャリアは長期間の使用中、常にトナー粒子を
所望とする極性で、かつ十分な帯1!量に摩擦帯電しな
ければならない。しかしながら従来の現像剤は1粒子間
の衝突または粒子と現像機械との衝突等の機械的衝突又
はこれらによる発熱でキャリア表面にトナー膜が形成さ
れ、所謂スペント化が生じ、キャリアの帯電特性が使用
時間と共に低下し、現像剤全体を取換える必要が生じる
。
所望とする極性で、かつ十分な帯1!量に摩擦帯電しな
ければならない。しかしながら従来の現像剤は1粒子間
の衝突または粒子と現像機械との衝突等の機械的衝突又
はこれらによる発熱でキャリア表面にトナー膜が形成さ
れ、所謂スペント化が生じ、キャリアの帯電特性が使用
時間と共に低下し、現像剤全体を取換える必要が生じる
。
この様なスペント化を防止するため、従来よりキャリア
表面に種々の樹脂を被覆する方法が提案されている。
表面に種々の樹脂を被覆する方法が提案されている。
例えばスチレン・メタクリート共重合体、ポリスチレン
、シリコーン樹脂、クロロポリスチレン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、メチルメタクリレート共重合体など
である。
、シリコーン樹脂、クロロポリスチレン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、メチルメタクリレート共重合体など
である。
しかしながらこれらの樹脂を被覆したキャリアは、樹脂
自体が高抵抗であるため、現像剤の抵抗が高くなり、そ
の結果、コピー画像の大面積の画像面では、中央部の画
像濃度が非常に薄く、端縁のみが濃く表現される所謂エ
ツジ効果の鋭く利いた表現となる。複写体が文字や細線
のときはこのエツジ効果のため鮮明な画像となるが、被
写体が写真のように中間調の場合には非常に再現性の悪
い画像となる欠点がある。また、現像剤の帯電量につい
ても同様なことがいえ、抵抗の低いキャリアに比べ抵抗
の高いキャリアでは帯電量が高くなり、その結果得られ
るコピーは鋭くエツジ効果の効いた表現となる。つまり
、スペント化防止のため表面に樹脂を被覆したキャリア
は、抵抗のアップ、帯電量のアップにり、非常にエツジ
効果の効いたものとなる。これらの問題を解決するため
に樹脂被膜中に導電性微粉末を添加することが提案され
ている。しかし導電性微粉末を樹脂被膜中に添加し、キ
ャリア抵抗を下げようとした場合、相当量を添加しなく
てはならないため、樹脂被膜表面に導電性微粉末が露出
してしまい樹脂のスペント防止効果を損なってしまう。
自体が高抵抗であるため、現像剤の抵抗が高くなり、そ
の結果、コピー画像の大面積の画像面では、中央部の画
像濃度が非常に薄く、端縁のみが濃く表現される所謂エ
ツジ効果の鋭く利いた表現となる。複写体が文字や細線
のときはこのエツジ効果のため鮮明な画像となるが、被
写体が写真のように中間調の場合には非常に再現性の悪
い画像となる欠点がある。また、現像剤の帯電量につい
ても同様なことがいえ、抵抗の低いキャリアに比べ抵抗
の高いキャリアでは帯電量が高くなり、その結果得られ
るコピーは鋭くエツジ効果の効いた表現となる。つまり
、スペント化防止のため表面に樹脂を被覆したキャリア
は、抵抗のアップ、帯電量のアップにり、非常にエツジ
効果の効いたものとなる。これらの問題を解決するため
に樹脂被膜中に導電性微粉末を添加することが提案され
ている。しかし導電性微粉末を樹脂被膜中に添加し、キ
ャリア抵抗を下げようとした場合、相当量を添加しなく
てはならないため、樹脂被膜表面に導電性微粉末が露出
してしまい樹脂のスペント防止効果を損なってしまう。
本発明は上記の点に鑑みなされたもので、その目的はト
ナーのスペント化を防止するためにキャリアの表面に樹
脂を被覆しても現像剤の抵抗が高くならず、中間調再現
性の非常に優れた画像を得ることができ、また、キャリ
ア上の被覆層に添加する導電性微粉末の添加量が少なく
て済み、スペント防止効果を損なうことがなく、長期間
の繰り返し使用によっても現像剤劣化がなく安定した画
像品質を得ることができる静電潜像現像用キャリアを提
供することにある。
ナーのスペント化を防止するためにキャリアの表面に樹
脂を被覆しても現像剤の抵抗が高くならず、中間調再現
性の非常に優れた画像を得ることができ、また、キャリ
ア上の被覆層に添加する導電性微粉末の添加量が少なく
て済み、スペント防止効果を損なうことがなく、長期間
の繰り返し使用によっても現像剤劣化がなく安定した画
像品質を得ることができる静電潜像現像用キャリアを提
供することにある。
本発明によれば、芯材粒子の表面に被覆層を設けたキャ
リアであって、該被覆層が互いに非相溶の複数種の樹脂
と導電性微粉末とを含有することを特徴とする静電潜像
現像用キャリアが提供される。
リアであって、該被覆層が互いに非相溶の複数種の樹脂
と導電性微粉末とを含有することを特徴とする静電潜像
現像用キャリアが提供される。
本発明の静電潜像現像用キャリアの抵抗低下作用を図面
により説明する。
により説明する。
第1図は本発明のキャリアを示し、第2図は従来のキャ
リアを示す。非相溶の樹脂中に導電性微粉末を含有せし
めた場合、第1図に示されるように、樹脂Aと樹脂B(
樹脂Aと非相溶)界面に導電性微粉末2が集中するため
キャリア1の表面に導電回路が形成され、キャリア抵抗
が低下し、かつ導電性微粒子の量は少なくて済むのであ
る。これに対し、従来のキャリアでは導電性微粉末2は
芯材3の外側の被覆層の樹脂a中に非局在化して分布す
るため導電性を確保するためには多量使用する必要が生
じ、既述の問題を生じさせてしまう。
リアを示す。非相溶の樹脂中に導電性微粉末を含有せし
めた場合、第1図に示されるように、樹脂Aと樹脂B(
樹脂Aと非相溶)界面に導電性微粉末2が集中するため
キャリア1の表面に導電回路が形成され、キャリア抵抗
が低下し、かつ導電性微粒子の量は少なくて済むのであ
る。これに対し、従来のキャリアでは導電性微粉末2は
芯材3の外側の被覆層の樹脂a中に非局在化して分布す
るため導電性を確保するためには多量使用する必要が生
じ、既述の問題を生じさせてしまう。
以下本発明をより詳細に説明すると、本発明で用いられ
る被覆用樹脂としては、例えば、ポリスチレン、クロロ
ポリ〈4レン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−
クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合
体、スチレンーブタジェン共重合体、スチレン−塩化ビ
ニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体(スチレン−アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共
重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等)、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体(スチレン−
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸
エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等)、ス
チレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等
のスチレン系樹脂(スチレン又はスチレン置換体を含む
単重合体または共重合体)、塩化ビニル樹脂、スチレン
−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フ
ェニール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アイ
オノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケ
トン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合、キシ
レン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等があるが、これ
らの樹脂は必ず二種以上の非相溶の組合せで用いる。ま
た、その比率は重量比でl:99〜50:50.望まし
くは5:95〜30ニア0である。
る被覆用樹脂としては、例えば、ポリスチレン、クロロ
ポリ〈4レン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−
クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合
体、スチレンーブタジェン共重合体、スチレン−塩化ビ
ニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体(スチレン−アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共
重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等)、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体(スチレン−
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸
エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等)、ス
チレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等
のスチレン系樹脂(スチレン又はスチレン置換体を含む
単重合体または共重合体)、塩化ビニル樹脂、スチレン
−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フ
ェニール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アイ
オノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケ
トン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合、キシ
レン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等があるが、これ
らの樹脂は必ず二種以上の非相溶の組合せで用いる。ま
た、その比率は重量比でl:99〜50:50.望まし
くは5:95〜30ニア0である。
キャリア芯材としては、平均粒径が20−1000μ。
好ましくは50−500μのコバルト、鉄、銅、ニッケ
ル、亜鉛、アルミニウム、フェライト、マグネタイト、
黄銅、ガラス等の非金属や金属、金属合金等従来使用さ
れている材料が広く用いられる。
ル、亜鉛、アルミニウム、フェライト、マグネタイト、
黄銅、ガラス等の非金属や金属、金属合金等従来使用さ
れている材料が広く用いられる。
導電性微粉末としてはカーボンブラック、銅、酸化亜鉛
、チタンブラック、酸化鉄、チタン酸バリウム、酸化チ
タン、酸化スズ、酸化アンチモン等の公知の材料が使用
できる。
、チタンブラック、酸化鉄、チタン酸バリウム、酸化チ
タン、酸化スズ、酸化アンチモン等の公知の材料が使用
できる。
本発明で用いる導電性粉末の具体例を述べれば、カーボ
ンブラックとしては、たとえばBlack Pearl
s2000(キャボット社)、VULCAN XC−1
2Cキ’rポット社)、ケッチエンブラックEC(ライ
オンアクゾ社)、ケッチエンブラックDJ50Q(ライ
オンアクゾ社)、コンダクテックス975(コロンビア
カーボン社)、コンダクテックスSC(コロンビアカー
ボン社)が、酸化亜鉛としては、たとえば23K(白水
化学社)、導電性亜鉛華Na 1(本荘ケミカル社)、
導電性亜鉛華Nα2(本荘ケミカル社)が、チタンブラ
ックとしては。
ンブラックとしては、たとえばBlack Pearl
s2000(キャボット社)、VULCAN XC−1
2Cキ’rポット社)、ケッチエンブラックEC(ライ
オンアクゾ社)、ケッチエンブラックDJ50Q(ライ
オンアクゾ社)、コンダクテックス975(コロンビア
カーボン社)、コンダクテックスSC(コロンビアカー
ボン社)が、酸化亜鉛としては、たとえば23K(白水
化学社)、導電性亜鉛華Na 1(本荘ケミカル社)、
導電性亜鉛華Nα2(本荘ケミカル社)が、チタンブラ
ックとしては。
20M(三菱金属社)や12S(三菱金属社)が、酸化
鉄としてはフェライト、たとえば戸田工業社製のEPT
−500、EPT−1000、MAT−210,MAT
−305、MAY−222、MAT−740やチタン工
業社製のBL−100、BL−200、BL−220、
BL−250、RB−BL等が挙げられる。またチタン
酸バリウムとしては富士チタン工業社製のBT−100
P、BT−100G、 BT−100に、 BT−LO
OM、BT−101等が、酸化チタンとしては、チタン
工業社製のECT−52、KV−400、ECR−72
、ECTR−82や石原産業社製(7) 5001i1
.300L S−1あるいは三菱金属社のW−10が、
酸化スズとしてはト1(三菱金属社製)やMEC−30
0(帝国化工社)、 MEC500(帝国化工社)等が
挙げられる。
鉄としてはフェライト、たとえば戸田工業社製のEPT
−500、EPT−1000、MAT−210,MAT
−305、MAY−222、MAT−740やチタン工
業社製のBL−100、BL−200、BL−220、
BL−250、RB−BL等が挙げられる。またチタン
酸バリウムとしては富士チタン工業社製のBT−100
P、BT−100G、 BT−100に、 BT−LO
OM、BT−101等が、酸化チタンとしては、チタン
工業社製のECT−52、KV−400、ECR−72
、ECTR−82や石原産業社製(7) 5001i1
.300L S−1あるいは三菱金属社のW−10が、
酸化スズとしてはト1(三菱金属社製)やMEC−30
0(帝国化工社)、 MEC500(帝国化工社)等が
挙げられる。
上記導電性微粉末を前記樹脂に分散する方法は、溶剤に
樹脂(非相溶な2種以上)を溶解した後、導電性微粉末
を添加し、ホモミキサー等で分散する。
樹脂(非相溶な2種以上)を溶解した後、導電性微粉末
を添加し、ホモミキサー等で分散する。
被覆層の形成方法としては流動床法、噴霧法等の従来公
知の手段で前記導電性微粉末の分散液をキャリア芯材に
塗布すればよい。
知の手段で前記導電性微粉末の分散液をキャリア芯材に
塗布すればよい。
樹脂に対する導電性微粉末の添加量は0.5〜30重量
部、好ましくは2〜20重量部である。
部、好ましくは2〜20重量部である。
前記本発明キャリアとともに用いられるトナーとしては
、従来より公知の方法で得られたものが用いられ、具体
的には樹脂成分、通常可視像の形成に必要なカーボンブ
ラック等の着色剤をよく混合し、熱ロールミルで混練し
た後、冷却、固化後粉砕1分級して得られる。
、従来より公知の方法で得られたものが用いられ、具体
的には樹脂成分、通常可視像の形成に必要なカーボンブ
ラック等の着色剤をよく混合し、熱ロールミルで混練し
た後、冷却、固化後粉砕1分級して得られる。
キャリア並びにトナーの使用量としてはトナー粒子がキ
ャリア粒子の樹脂表面に付着してその表面積の30〜9
0%を占める程度に両粒子を混合するのが好ましい。
ャリア粒子の樹脂表面に付着してその表面積の30〜9
0%を占める程度に両粒子を混合するのが好ましい。
以下、本発明を実施例を挙げて説明する。
実施例1、比較例1.2
導電性微粉末二カーボンブラック(フンダクテックスS
C、コロンビアカーボン社製)8gメチルエチルケトン
1800 g上記処方をホモミキサ
ーで10分間分散し、被覆層形成液を調合した。
C、コロンビアカーボン社製)8gメチルエチルケトン
1800 g上記処方をホモミキサ
ーで10分間分散し、被覆層形成液を調合した。
この溶液を平均粒機70μの球状酸化鉄粉7000 K
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。
また、比較のため
(1)上記処方よりエポキシ樹脂を除いてスチレン−n
−ブチルメタクリレート共重合体192 gとしたキャ
リア(比較例1) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
カーボンブラックを増したキャリアを(比較例2)作成
した。
−ブチルメタクリレート共重合体192 gとしたキャ
リア(比較例1) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
カーボンブラックを増したキャリアを(比較例2)作成
した。
これらキャリア粒子の抵抗を電極面積20a&、電極間
距離2fll!11のセルにキャリア粒子を充填し、1
00V印加したときの抵抗値として測定した。
距離2fll!11のセルにキャリア粒子を充填し、1
00V印加したときの抵抗値として測定した。
また上記キャリア粒子95gとトナー(商品名買PE6
600■リコー製)5gを100m Qステンレスポッ
トに入れ24時間撹拌し、その後、ブローオフして電気
的に付着しているトナー除き、そのキャリア粒子2gに
対し溶剤10gを加えてよく撹拌した後、溶剤の透過率
を測定し、予め求めておいた検量線からトナーのスペン
ト化量を求めたところ下記の結果となった。
600■リコー製)5gを100m Qステンレスポッ
トに入れ24時間撹拌し、その後、ブローオフして電気
的に付着しているトナー除き、そのキャリア粒子2gに
対し溶剤10gを加えてよく撹拌した後、溶剤の透過率
を測定し、予め求めておいた検量線からトナーのスペン
ト化量を求めたところ下記の結果となった。
以上の如く本発明のキャリアは少量の導電性微粉末の添
加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例2、比較例3.4
導電性微粉末、チタン酸バリウム(0,6μ)15gス
チレン樹脂(D−125エッソ社i2) 60g
ポリエステル樹脂(数平均分子量4000) 25
gトルエン 1000
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。この溶液を平均粒径100μ球状フェ
ライト粉5ooo gの表面に流動床型コーティング装
置を用いて被覆層を形成してキャリアを得た。
チレン樹脂(D−125エッソ社i2) 60g
ポリエステル樹脂(数平均分子量4000) 25
gトルエン 1000
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。この溶液を平均粒径100μ球状フェ
ライト粉5ooo gの表面に流動床型コーティング装
置を用いて被覆層を形成してキャリアを得た。
また、比較のため
(3)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてスチレン
樹脂85gとしたキャリア(比較例3)(4)上記処方
のキャリア抵抗と同じキャリア抵抗となるようチタン酸
バリウムを増したキャリア(比較例4)を作成した。
樹脂85gとしたキャリア(比較例3)(4)上記処方
のキャリア抵抗と同じキャリア抵抗となるようチタン酸
バリウムを増したキャリア(比較例4)を作成した。
以上のごとく本発明のキャリアは少量の導電性微粉末の
添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例3.比較例5.6
ポリエステル樹脂(数平均分子量4000) 15
gトルエン tooo
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。この溶液を平均粒径100μの球状フ
ェライト粉5000gの表面に流動床型コーティング装
置を用いて被覆層を形成してキャリアを得た。
gトルエン tooo
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。この溶液を平均粒径100μの球状フ
ェライト粉5000gの表面に流動床型コーティング装
置を用いて被覆層を形成してキャリアを得た。
また、比較のため
(5)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてシリコー
ン樹脂750 gとしたキャリア(比較例5)(6)上
記処方のキャリア抵抗と同じキャリア抵抗となるようカ
ーボンブラックの添加量を増したキャリア(比較例6)
を作成した。
ン樹脂750 gとしたキャリア(比較例5)(6)上
記処方のキャリア抵抗と同じキャリア抵抗となるようカ
ーボンブラックの添加量を増したキャリア(比較例6)
を作成した。
二九らのキャリアの抵抗とスペント化を実施例1と同様
に測定した。
に測定した。
以上のごとく本発明のキャリアは少量の導電性微粉末の
添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例4、比較例7.8
銅微粉末(分級粒径1.0μ) 30g
メチルエチルケトン 1800 g上
記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液
を調合した。
メチルエチルケトン 1800 g上
記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液
を調合した。
この溶液を平均粒径70μの球状酸化鉄粉7000 g
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。又、比較のため(1)上記処方
よりエポキシ樹脂を除いてスチレン−n−ブチルメタク
リレート共重合体192 gとしたキャリア(比較例7
) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
銅微粉を増したキャリアを作成した。(比較例8) これらキャリア粒子の抵抗を電極面積20cd、電極間
距11112mmのセルにキャリア粒子を充填し、 1
00V印加したときの抵抗値として測定した。
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。又、比較のため(1)上記処方
よりエポキシ樹脂を除いてスチレン−n−ブチルメタク
リレート共重合体192 gとしたキャリア(比較例7
) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
銅微粉を増したキャリアを作成した。(比較例8) これらキャリア粒子の抵抗を電極面積20cd、電極間
距11112mmのセルにキャリア粒子を充填し、 1
00V印加したときの抵抗値として測定した。
また、上記キャリア粒子95gとトナー(商品名TYP
E6600 ft$lリコー製)5gを100+a Q
X テ’J 17 スポットに入れ24時間攪拌し、
その後ブローオフして電気的に付着しているトナーを除
き、そのキャリア粒子2gに対し、溶剤10gを加え、
よく攪拌した後、溶剤の透過率を測定し、予め求めてお
いた検量線からトナーのスペント化量を求めたところ下
記の結果となった。
E6600 ft$lリコー製)5gを100+a Q
X テ’J 17 スポットに入れ24時間攪拌し、
その後ブローオフして電気的に付着しているトナーを除
き、そのキャリア粒子2gに対し、溶剤10gを加え、
よく攪拌した後、溶剤の透過率を測定し、予め求めてお
いた検量線からトナーのスペント化量を求めたところ下
記の結果となった。
以上の如く本発明のキャリアは少量の銅微粉末の添加で
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例5、比較例9.10
銅微粉末(分級0.8μ)10g
スチレン樹脂(D−125工ツソ社)90gポリエステ
ル樹脂(数平均分子量4000) 37.5 gトル
エン 1000g上記処方
をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液を調合
した。この溶液を平均粒径100μ球状フェライト粉5
ooo gの表面に流動床型コーティング装置を用いて
被覆層を形成してキャリアを得た。又、比較のため、 (3)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてスチレン
樹脂85gとしたキャリア(比較例9)(4)上記処方
のキャリア抵抗と同じキャリア抵抗となるよう銅微粉末
を増したキャリア(比較例1o)を作成した。
ル樹脂(数平均分子量4000) 37.5 gトル
エン 1000g上記処方
をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液を調合
した。この溶液を平均粒径100μ球状フェライト粉5
ooo gの表面に流動床型コーティング装置を用いて
被覆層を形成してキャリアを得た。又、比較のため、 (3)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてスチレン
樹脂85gとしたキャリア(比較例9)(4)上記処方
のキャリア抵抗と同じキャリア抵抗となるよう銅微粉末
を増したキャリア(比較例1o)を作成した。
これらのキャリアの抵抗とスペントを実施例1と同様に
測定した。
測定した。
以上の如く本発明のキャリアは少量の銅微粉末の添加で
大きく抵抗が低下し、しがもスペントも少ない。
大きく抵抗が低下し、しがもスペントも少ない。
実施例6、比較例11.12
銅微粉末(分級1.2μ) 2og
ポリエステル樹脂(数平均分子量4000) 30
gトルエン 1000
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。この溶液を平均粒径100μ球状フェ
ライト粉5000 gの表面に流動床型コーティング装
置を用いて被覆層を形成してキャリアを得た。又、比較
のため、 (5)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてシリコン
樹脂750 gとしたキャリア(比較例11)(6)上
記処方のキャリア抵抗と同じキャリア抵抗となるよう銅
微粉末を増したキャリア(比較例12)を作成した。
ポリエステル樹脂(数平均分子量4000) 30
gトルエン 1000
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。この溶液を平均粒径100μ球状フェ
ライト粉5000 gの表面に流動床型コーティング装
置を用いて被覆層を形成してキャリアを得た。又、比較
のため、 (5)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてシリコン
樹脂750 gとしたキャリア(比較例11)(6)上
記処方のキャリア抵抗と同じキャリア抵抗となるよう銅
微粉末を増したキャリア(比較例12)を作成した。
これらのキャリアの抵抗とスペントを実施例1と同様に
測定した。
測定した。
以上の如く本発明のキャリアは少量の銅微粉末の添加で
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例7、比較例13.14
導電性酸化亜鉛23K(白水化学社製)10gメチルエ
チルケトン 1800 g上記処方を
ホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液を調合し
た。この溶液を平均粒径70μの球状酸化鉄粉7000
gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層
を形成してキャリアを得た。
チルケトン 1800 g上記処方を
ホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液を調合し
た。この溶液を平均粒径70μの球状酸化鉄粉7000
gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層
を形成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(1)上記処方よりエポキシ樹脂を除いてスチレン−n
−ブチルメタクリレート共重合体192 gとしたキャ
リア(比較例13) (2)上記処方のキャリア抵抗と同じキャリア抵抗とな
るよう導電性酸化亜鉛23Kを増したキャリア(比較例
14)を作成した。
−ブチルメタクリレート共重合体192 gとしたキャ
リア(比較例13) (2)上記処方のキャリア抵抗と同じキャリア抵抗とな
るよう導電性酸化亜鉛23Kを増したキャリア(比較例
14)を作成した。
これらのキャリア粒子の抵抗を電極面積20a&、電極
間距離2mmのセルにキャリア粒子を充填し、100v
印加したときの抵抗値として測定した。
間距離2mmのセルにキャリア粒子を充填し、100v
印加したときの抵抗値として測定した。
また、上記キャリア粒子95gとトナー(商品名TYP
E6600 fliリコー製)5gを100m Qステ
ンレスポットに入れ24時間撹拌し、その後ブローオフ
して電気的に付着しているトナーを除き、そのキャリア
粒子2gに対し溶剤10gを加え、よく撹拌した後、溶
剤の透過率を測定し、予め求めておいた検量線からトナ
ーのスペント化量を求めたところ下記の結果となった。
E6600 fliリコー製)5gを100m Qステ
ンレスポットに入れ24時間撹拌し、その後ブローオフ
して電気的に付着しているトナーを除き、そのキャリア
粒子2gに対し溶剤10gを加え、よく撹拌した後、溶
剤の透過率を測定し、予め求めておいた検量線からトナ
ーのスペント化量を求めたところ下記の結果となった。
以上の如く本発明のキャリアは少量の酸化亜鉛の添加で
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例8、比較例15.16
導電性亜鉛華、Nα1(本荘ケミカル社製) 5g
スチレン樹脂(D−125エツゾItJa) 6
0gポリエステル樹脂(数平均分子量4000)
25gトルエン 1000
g上記処方をホモミキサ−で10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。この溶液を平均粒径100μ球状フェ
ライト粉5000 gの表面に流動床型コーティング装
置を用いて被覆層を形成してキャリアを得た。
スチレン樹脂(D−125エツゾItJa) 6
0gポリエステル樹脂(数平均分子量4000)
25gトルエン 1000
g上記処方をホモミキサ−で10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。この溶液を平均粒径100μ球状フェ
ライト粉5000 gの表面に流動床型コーティング装
置を用いて被覆層を形成してキャリアを得た。
また、比較のため
(3)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてスチレン
樹脂85gとしてキャリア(比較例15)(4)上記処
方のキャリア抵抗と同じキャリア抵抗となるよう導電性
亜鉛華Nα1(比較例16)を増したキャリアを作成し
た。
樹脂85gとしてキャリア(比較例15)(4)上記処
方のキャリア抵抗と同じキャリア抵抗となるよう導電性
亜鉛華Nα1(比較例16)を増したキャリアを作成し
た。
これらのキャリアの抵抗とスペント化を実施例1と同様
に測定した。
に測定した。
以上のごとく本発明のキャリアは少量の導電性微粉末の
添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例9.比較例17.18
導電性亜鉛華、Na 2 (本荘ケミカル社製)20g
ポリエステル樹脂(数平均分子量4000) 15
gトルエン 1000
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。この溶液を平均粒径100μの球状フ
ェライト粉5000 gの表面に流動床型コーティング
装置を用いて被覆層を形成してキャリアを得た。
ポリエステル樹脂(数平均分子量4000) 15
gトルエン 1000
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。この溶液を平均粒径100μの球状フ
ェライト粉5000 gの表面に流動床型コーティング
装置を用いて被覆層を形成してキャリアを得た。
また、比較のため
(5)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてシリコン
樹脂750gとしたキャリア(比較例17)(6)上記
処方のキャリア抵抗と同じキャリア抵抗となるよう導電
性亜鉛華Nα2を増したキャリア(比較例18)を作成
した。
樹脂750gとしたキャリア(比較例17)(6)上記
処方のキャリア抵抗と同じキャリア抵抗となるよう導電
性亜鉛華Nα2を増したキャリア(比較例18)を作成
した。
これらのキャリアの抵抗とスペント化を実施例1と同様
に測定した。
に測定した。
以上のごとく本発明のキャリアは少量の導電性微粉末の
添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例10、比較例19.21
メチルエチルケトン 1800 g上
記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液
を調合した。
記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液
を調合した。
この溶液を平均粒径70μの球状酸化鉄粉7000 g
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(1)上記処方よりエポキシ樹脂を除いてスチレン−n
−ブチルメタクリレート共重合体192gとしたキャリ
ア(比較例19) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
ケッチエンブラックECDJ−600を増したキャリア
(比較例20)を作成した。
−ブチルメタクリレート共重合体192gとしたキャリ
ア(比較例19) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
ケッチエンブラックECDJ−600を増したキャリア
(比較例20)を作成した。
これらキャリア粒子の抵抗を電極面積20cJ、電極間
距離2mmのセルにキャリア粒子を充填し、100V印
加したときの抵抗値として測定した。
距離2mmのセルにキャリア粒子を充填し、100V印
加したときの抵抗値として測定した。
また、上記キャリア粒子95gとトナー(商品名TYP
E6600 %リコー製)5gをLoom Qステンレ
スボッ1−に入れ24時間撹拌し、その後ブローオフし
て電気的に付着しているトナーを除き、そのキャリア粒
子2gに対し溶剤10gを加え、よく撹拌した後、溶剤
の透過率を測定し、予め求めておいた検量線からトナー
のスペント化量を求めたところ下記の結果となった。
E6600 %リコー製)5gをLoom Qステンレ
スボッ1−に入れ24時間撹拌し、その後ブローオフし
て電気的に付着しているトナーを除き、そのキャリア粒
子2gに対し溶剤10gを加え、よく撹拌した後、溶剤
の透過率を測定し、予め求めておいた検量線からトナー
のスペント化量を求めたところ下記の結果となった。
以上の如く本発明のキャリアは少量の多孔性カーボンブ
ラックの添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも
少ない。
ラックの添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも
少ない。
実施例11、比較例21.22
スチレン樹脂(D−125工ツソ社製)60gポリエス
テル樹脂(数平均分子量4000) 25 gトルエ
ン 1000 g上記処方
をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液を調合
した。
テル樹脂(数平均分子量4000) 25 gトルエ
ン 1000 g上記処方
をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液を調合
した。
この溶液を平均粒径100μの球状フェライト粉500
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(3)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてスチレン
樹脂85gとしたキャリア(比較例21)(4)上記処
方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようコンダクテッ
クスSCを増したキャリア(比較例22)を作成した。
樹脂85gとしたキャリア(比較例21)(4)上記処
方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようコンダクテッ
クスSCを増したキャリア(比較例22)を作成した。
これらキャリアの抵抗とスペント化を実施例1と同様に
8111定した。
8111定した。
以上の如く本発明のキャリアは少量の多孔性カーボンブ
ラックの添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも
少ない。
ラックの添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも
少ない。
実施例12.比較例23.24
ブラックパールズ2000 (キャボット社1tl)t
ogシリコン樹脂 600g
(SR2406トーレシリコーン社製樹脂分20wt%
)ポリエステル樹脂(数平均分子量4000) 15
gトルエン 1000
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。
ogシリコン樹脂 600g
(SR2406トーレシリコーン社製樹脂分20wt%
)ポリエステル樹脂(数平均分子量4000) 15
gトルエン 1000
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。
この溶液を平均粒径100μの球状フェライト粉500
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(5)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてシリコン
樹脂750gとしたキャリア(比較例23)(6)上記
処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようブラックパ
ールズ2000を増したキャリア(比較例24)を作成
した。
樹脂750gとしたキャリア(比較例23)(6)上記
処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようブラックパ
ールズ2000を増したキャリア(比較例24)を作成
した。
これらのキャリアの抵抗とスペント化を実施例1と同様
に測定した。
に測定した。
以上の如く本発明のキャリアは少量の多孔性カーボンブ
ラックの添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも
少ない。
ラックの添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも
少ない。
実施例13、比較例25.26
チタンブラック20M(三菱金属社Ml) 5g
スチレン−〇−ブチルメタクリレート 152g共
重合体(38M73:三洋化成社製)メチルエチルケト
ン 1800 g上記処方をホモミキ
サーで10分間分散し、被覆層形成液を調合した。
スチレン−〇−ブチルメタクリレート 152g共
重合体(38M73:三洋化成社製)メチルエチルケト
ン 1800 g上記処方をホモミキ
サーで10分間分散し、被覆層形成液を調合した。
この溶液を平均粒径70μの球状酸化鉄粉7000 g
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。
又、比較のため。
(1)上記処方よりエポキシ樹脂を除いてスチレン−n
−ブチルメタクリレート共重合体192gとしたキャリ
ア(比較例25) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
ト20を増したキャリア(比較例26)を作成した。
−ブチルメタクリレート共重合体192gとしたキャリ
ア(比較例25) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
ト20を増したキャリア(比較例26)を作成した。
これらキャリア粒子の抵抗を電極面積20d、電極間距
離2mmのセルにキャリア粒子を充填し、100V印加
したときの抵抗値として測定した。
離2mmのセルにキャリア粒子を充填し、100V印加
したときの抵抗値として測定した。
また、上記キャリア粒子95gとトナー(商品名TYP
E6600 ft$lリコー製)5gをLoom Qス
テンレスポットに入れ24時間撹拌し、その後ブローオ
フして電気的に付着しているトナーを除き、そのキャリ
ア粒子2gに対し溶剤10gを加え、よく撹拌した後、
溶剤の透過率を測定し、予め求めておいた検基線からト
ナーのスペント化量を求めたところ下記の結果となった
。
E6600 ft$lリコー製)5gをLoom Qス
テンレスポットに入れ24時間撹拌し、その後ブローオ
フして電気的に付着しているトナーを除き、そのキャリ
ア粒子2gに対し溶剤10gを加え、よく撹拌した後、
溶剤の透過率を測定し、予め求めておいた検基線からト
ナーのスペント化量を求めたところ下記の結果となった
。
以上の如く本発明のキャリアは少量のチタンブラックの
添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例14、比較例27.28
チタンブラック12S(三菱金属社W) 10g
スチレン樹脂(D−125工ツソ社W) 60
gポリエステル樹脂(数平均分子fA4000) 2
5gトルエン 1000g
上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成
液を調合した。
スチレン樹脂(D−125工ツソ社W) 60
gポリエステル樹脂(数平均分子fA4000) 2
5gトルエン 1000g
上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成
液を調合した。
この溶液を平均粒径100μの球状フェライト粉500
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(3)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてスチレン
樹脂85gとしたキャリア(比較例27)(4)上記処
方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう12Sを増し
たキャリア(比較例28)を作成した。
樹脂85gとしたキャリア(比較例27)(4)上記処
方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう12Sを増し
たキャリア(比較例28)を作成した。
これらのキャリアのスペント化を実施例1と同様に測定
した。
した。
以上の如く本発明のキャリアは少量のチタンブラックの
添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例15.比較例29.30
チタンブラック20M(三菱金属社製)15gポリエス
テル樹脂(数平均分子量4000) 15 gトルエ
ン 1000 g上記処方
をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液を調合
した。
テル樹脂(数平均分子量4000) 15 gトルエ
ン 1000 g上記処方
をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液を調合
した。
この溶液を平均粒径100μの球状フェライト粉5oo
o gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被7
1を形成してキャリアを得た。
o gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被7
1を形成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(5)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてシリコン
樹脂750gとしたキャリア(比較例29)(6)上記
処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう20Mの添
加量を増したキャリア(比較例30)を作成した。
樹脂750gとしたキャリア(比較例29)(6)上記
処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう20Mの添
加量を増したキャリア(比較例30)を作成した。
これらのキャリアの抵抗とスペント化を実施例1と同様
に測定した。
に測定した。
以上の如く本発明のキャリアは少量の酸化亜鉛の添加で
大きく抵抗が低下し、しがもスペントも少ない。
大きく抵抗が低下し、しがもスペントも少ない。
実施例16、比較例31.32
フェライトEPT−500(戸田工業社製) 3
0gメチルエチルケトン 1800
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。
0gメチルエチルケトン 1800
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。
この溶液を平均粒径70μの球状酸化鉄粉7000 g
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(1)上記処方よりエポキシ樹脂を除いてスチレン−n
−ブチルメタクリレート共重合体192gとしたキャリ
ア(比較例31) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
にEPT−500を増したキャリア(比較例32)を作
成した。
−ブチルメタクリレート共重合体192gとしたキャリ
ア(比較例31) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
にEPT−500を増したキャリア(比較例32)を作
成した。
これらキャリア粒子の抵抗を電極面積20aJ、電極間
距離2mmのセルにキャリア粒子を充填し、10゜V印
加したときの抵抗値として測定した。
距離2mmのセルにキャリア粒子を充填し、10゜V印
加したときの抵抗値として測定した。
また、上記キャリア粒子95gとトナー(商品名TYP
E6600−リコー製)5gを100m Qステンレス
ポットに入れ24時間撹拌し、その後ブローオフして電
気的に付着しているトナーを除き、そのキャリア粒子2
gに対し溶剤10gを加え、よく撹拌した後、溶剤の透
過率を測定し、予め求めておいた検量線からトナーのス
ペント化量を求めたところ下記の結果となった。
E6600−リコー製)5gを100m Qステンレス
ポットに入れ24時間撹拌し、その後ブローオフして電
気的に付着しているトナーを除き、そのキャリア粒子2
gに対し溶剤10gを加え、よく撹拌した後、溶剤の透
過率を測定し、予め求めておいた検量線からトナーのス
ペント化量を求めたところ下記の結果となった。
以上の如く本発明のキャリアは少量の酸化亜鉛の添加で
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例17、比較例33.34
フェライトBL−100(チタン工業社ml)
20gスチレン樹脂(D−125工ツソ社製)
60gポリエステル樹脂(数平均分子量4000)
25 gトルエン 10
00 g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被
覆層形成液を調合した。
20gスチレン樹脂(D−125工ツソ社製)
60gポリエステル樹脂(数平均分子量4000)
25 gトルエン 10
00 g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被
覆層形成液を調合した。
この溶液を平均粒径100μの球状フェライト粉500
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(3)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてスチレン
樹脂85gとしたキャリア(比較例33)(4)上記処
方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようBL−100
を増したキャリア(比較例34)を作成した。
樹脂85gとしたキャリア(比較例33)(4)上記処
方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようBL−100
を増したキャリア(比較例34)を作成した。
これらのキャリアの抵抗とスペント化を実施例1と同様
に測定した。
に測定した。
以上の如く本発明のキャリアは少量の酸化亜鉛の添加で
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例18、比較例35.36
フェライトEPT−1000(戸田工業社製)10gポ
リエステル樹脂(数平均分子量4000) 15 g
トルエン 1000 g上
記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液
を調合した。
リエステル樹脂(数平均分子量4000) 15 g
トルエン 1000 g上
記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液
を調合した。
この溶液を平均粒径100μの球状フェライト粉500
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(5)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてシリコン
樹脂750gとしたキャリア(比較例35)(6)上記
処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようEPT−1
000の添加量を増したキャリア(比較例36)を作成
した。
樹脂750gとしたキャリア(比較例35)(6)上記
処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようEPT−1
000の添加量を増したキャリア(比較例36)を作成
した。
これらのキャリアの抵抗とスペント化を実施例1と同様
に測定した。
に測定した。
以上の如く本発明のキャリアは少量のFe3O4微粉末
の添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない
。
の添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない
。
実施例19.比較例37.38
メチルエチルケトン 1800 g上
記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液
を調合した。
記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液
を調合した。
この溶液を平均粒径70μの球状酸化鉄粉7000 g
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(1)上記処方よりエポキシ樹脂を除いてスチレン−n
−ブチルメタクリレート共重合体192gとしたキャリ
ア(比較例37) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
うBT−100Pを増したキャリア(比較例38)を作
成した。
−ブチルメタクリレート共重合体192gとしたキャリ
ア(比較例37) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
うBT−100Pを増したキャリア(比較例38)を作
成した。
これらの粒子の抵抗を電極面積20cJ、電極間距離2
mmのセルにキャリア粒子を充填し、1oov印加した
ときの抵抗値として測定した。
mmのセルにキャリア粒子を充填し、1oov印加した
ときの抵抗値として測定した。
また、上記キャリア粒子95gとトナー(商品名TYP
E6600 Bリコー製)5gを100m flステン
レスボットに入れ24時間撹拌し、その後ブローオフし
て電気的に付着しているトナーを除き、そのキャリア粒
子2gに対し溶剤10gを加え、よく撹拌した後、溶剤
の透過率を測定し、予め求めておいた検量線からトナー
のスペント化量を求めたところ下記の結果となった。
E6600 Bリコー製)5gを100m flステン
レスボットに入れ24時間撹拌し、その後ブローオフし
て電気的に付着しているトナーを除き、そのキャリア粒
子2gに対し溶剤10gを加え、よく撹拌した後、溶剤
の透過率を測定し、予め求めておいた検量線からトナー
のスペント化量を求めたところ下記の結果となった。
以上の如く本発明のキャリアは少量の酸化亜鉛の添加で
大きく抵抗が低下し、しがもスペントも少ない。
大きく抵抗が低下し、しがもスペントも少ない。
実施例20、比較例39.4゜
スチレン樹脂(D−125工ツソ社m) 60
gポリエステル樹脂(数平均分子量4000) 25
gトルエン 1000
g上記処方をホモミキサーで1o分間分散し、被覆層形
成液を調合した。
gポリエステル樹脂(数平均分子量4000) 25
gトルエン 1000
g上記処方をホモミキサーで1o分間分散し、被覆層形
成液を調合した。
この溶液を平均粒径100μの球状フェライト粉500
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(3)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてスチレン
樹脂85gとしたキャリア(比較例39)(4)上記処
方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようBT−100
Kを増したキャリア(比較例40)を作成した。
樹脂85gとしたキャリア(比較例39)(4)上記処
方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようBT−100
Kを増したキャリア(比較例40)を作成した。
これらのキャリアの抵抗とスペント化を実施例1と同様
に測定した。
に測定した。
以上の如く本発明のキャリアは少量のチタン酸バリウム
の添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない
。
の添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない
。
実施例21、比較例41.42
ポリエステル樹脂(数平均分子量4000) 15
gトルエン 1000g上
記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液
を調合した。
gトルエン 1000g上
記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液
を調合した。
この溶液を平均粒径100μの球状フェライト粉500
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(5)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてシリコン
樹脂750gとしたキャリア(比較例41)(6)上記
処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようIIPBT
−1000の添加量を増したキャリア(比較例42)を
作成した。
樹脂750gとしたキャリア(比較例41)(6)上記
処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようIIPBT
−1000の添加量を増したキャリア(比較例42)を
作成した。
これらのキャリアの抵抗とスペント化を実施例1と同様
に測定した。
に測定した。
以上の如く本発明のキャリアは少量のチタン酸バリウム
の添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない
。
の添加で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない
。
実施例22、比較例43.44
酸化チタンECT−52(チタン工業社製) 1
0gメチルエチルケトン 1800
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。
0gメチルエチルケトン 1800
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。
この溶液を平均粒径70μの球状酸化鉄粉7000 g
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(1)上記処方よりエポキシ樹脂を除いてスチレン−n
−ブチルメタクリレート共重合体192gとしたキャリ
ア(比較例43) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
ECT−52を増したキャリア(比較例44)を作成し
た。
−ブチルメタクリレート共重合体192gとしたキャリ
ア(比較例43) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
ECT−52を増したキャリア(比較例44)を作成し
た。
これらキャリア粒子の抵抗を電極面積20aI、電極間
距離2mmのセルにキャリア粒子を充填し、100V印
加したときの抵抗値として測定した。
距離2mmのセルにキャリア粒子を充填し、100V印
加したときの抵抗値として測定した。
また、上記キャリア粒子95gとトナー(商品名TYP
E6600■リコー製)5gを100m Qステンレス
ポットに入れ24時間撹拌し、その後ブローオフして電
気的に付着しているトナーを除き、そのキャリア粒子2
gに対し溶剤Logを加え、よく撹拌した後、溶剤の透
過率を測定し、予め求めておいた検量線からトナーのス
ペント化量を求めたところ下記の結果となった。
E6600■リコー製)5gを100m Qステンレス
ポットに入れ24時間撹拌し、その後ブローオフして電
気的に付着しているトナーを除き、そのキャリア粒子2
gに対し溶剤Logを加え、よく撹拌した後、溶剤の透
過率を測定し、予め求めておいた検量線からトナーのス
ペント化量を求めたところ下記の結果となった。
以上の如く本発明のキャリアは少量の酸化チタンの添加
で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例23、比較例45.46
酸化チタンsoow (石原産業製)10gスチレン樹
脂(D−125工ツソ社製) 60gポリエス
テル樹脂(数平均分子量4000) 25 gトルエ
ン 1000 g上記処方
をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液を調合
した。
脂(D−125工ツソ社製) 60gポリエス
テル樹脂(数平均分子量4000) 25 gトルエ
ン 1000 g上記処方
をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成液を調合
した。
この溶液を平均粒径100μの球状フェライト粉5oo
o gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
o gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(3)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてスチレン
樹脂85gとしたキャリア(比較例45)(4)上記処
方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう500vを増
したキャリア(比較例46)を作成した。
樹脂85gとしたキャリア(比較例45)(4)上記処
方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう500vを増
したキャリア(比較例46)を作成した。
これらのキャリアの抵抗とスペント化を実施例1と同様
に測定した。
に測定した。
以上の如く本発明のキャリアは少量の酸化チタンの添加
で大きく抵抗が低下し、しがもスペントも少ない。
で大きく抵抗が低下し、しがもスペントも少ない。
実施例24、比較例47.48
酸化チタント10(三菱金属社製) 8gポ
リエステル樹脂(数平均分子量4000) 15 g
トルエン 1000 g上
記処方をホモミキサーで1o分間分散し、被覆層形成液
を調合した。
リエステル樹脂(数平均分子量4000) 15 g
トルエン 1000 g上
記処方をホモミキサーで1o分間分散し、被覆層形成液
を調合した。
この溶液を平均粒径100μの球状フェライト粉500
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(5)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてシリコン
樹脂750 gとしたキャリア(比較例47)(6)上
記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようト10の
添加量を増したキャリア(比較例48)を作成した。
樹脂750 gとしたキャリア(比較例47)(6)上
記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようト10の
添加量を増したキャリア(比較例48)を作成した。
これらのキャリアの抵抗とスペント化を実施例1と同様
に測定した。
に測定した。
以上の如く本発明のキャリアは少量の酸化チタンの添加
で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
で大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例25.比較例49.50
酸化スズド1(三菱金属社製)15g
メチルエチルケトン 1800 g
上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成
液を調合した。
上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形成
液を調合した。
この溶液を平均粒径70μの球状酸化鉄粉7000 g
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。
の表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆層を形
成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(1)上記処方よりエポキシ樹脂を除いてスチレン−n
−ブチルメタクリレート共重合体192gとしたキャリ
ア(比較例49) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
トlを増したキャリア(比較例50)を作成した。
−ブチルメタクリレート共重合体192gとしたキャリ
ア(比較例49) (2)上記処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるよう
トlを増したキャリア(比較例50)を作成した。
これらキャリア粒子の抵抗を電極面積20a#、電極間
比112mmのセルにキャリア粒子を充填し、100V
印加したときの抵抗値として測定した。
比112mmのセルにキャリア粒子を充填し、100V
印加したときの抵抗値として測定した。
また、上記キャリア粒子95gとトナー(商品名TYP
E6600 tmmココ−)5gをLoom Qステン
レスポットに入れ24時間撹拌し、その後ブローオフし
て電気的に付着しているトナーを除き、そのキャリア粒
子2gに対し溶剤logを加え、よく撹拌した後、溶剤
の透過率を測定し、予め求めておいた検量線からトナー
のスペント化量を求めたところ下記の結果となった。
E6600 tmmココ−)5gをLoom Qステン
レスポットに入れ24時間撹拌し、その後ブローオフし
て電気的に付着しているトナーを除き、そのキャリア粒
子2gに対し溶剤logを加え、よく撹拌した後、溶剤
の透過率を測定し、予め求めておいた検量線からトナー
のスペント化量を求めたところ下記の結果となった。
以上の如く本発明のキャリアは少量の酸化スズの添加で
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例26、比較例51.52
酸化スズMEC300(帝国化工社製)10gスチレン
樹脂(D−125工ツソ社製)60gポリエステル樹脂
(数平均分子量4000) 25 gトルエン
1000 g上記処方をホモミ
キサーで10分間分散し、被覆層形成液を調合した。
樹脂(D−125工ツソ社製)60gポリエステル樹脂
(数平均分子量4000) 25 gトルエン
1000 g上記処方をホモミ
キサーで10分間分散し、被覆層形成液を調合した。
この溶液を平均粒径100μの球状フェライト粉500
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(3)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてスチレン
樹脂85gとしたキャリア(比較例51)(4)上記処
方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようMEC300
を増したキャリア(比較例52)を作成した。
樹脂85gとしたキャリア(比較例51)(4)上記処
方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようMEC300
を増したキャリア(比較例52)を作成した。
これらのキャリアの抵抗とスペント化を実施例1と同様
に測定した。
に測定した。
以上の如く本発明のキャリアは少量の酸化スズの添加で
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
実施例27、比較例53.54
酸化スズMEC500(帝国1化社製) 5
gポリエステル樹脂(数平均分子量4000) 15
gトルエン 1000
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。
gポリエステル樹脂(数平均分子量4000) 15
gトルエン 1000
g上記処方をホモミキサーで10分間分散し、被覆層形
成液を調合した。
この溶液を平均粒径100μの球状フェライト粉500
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
0 gの表面に流動床型コーティング装置を用いて被覆
層を形成してキャリアを得た。
又、比較のため、
(5)上記処方よりポリエステル樹脂を除いてシリコン
樹脂750gとしたキャリア(比較例53)(6)上記
処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようMEC50
0の添加量を増したキャリア(比較例54)を作成した
。
樹脂750gとしたキャリア(比較例53)(6)上記
処方のキャリアの抵抗と同じ抵抗となるようMEC50
0の添加量を増したキャリア(比較例54)を作成した
。
これらのキャリアの抵抗とスペント化を実施例1と同様
に測定した。
に測定した。
以上の如く本発明のキャリアは少量の酸化亜鉛の添加で
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
大きく抵抗が低下し、しかもスペントも少ない。
〔効 果]
以上の説明で明らかなように本発明の静電潜像現像用キ
ャリアは、キャリアの表面に樹脂を被覆しても現像剤の
抵抗が高くならず、中間調再現性の非常に優れた画像を
得ることができ、また、導電性微粉末の添加量が少なく
て済み、スペント化防止効果を損うことがなく、長期間
の繰り返し使用によっても現像剤劣化がなくて安定した
画像品質を得ることができる。
ャリアは、キャリアの表面に樹脂を被覆しても現像剤の
抵抗が高くならず、中間調再現性の非常に優れた画像を
得ることができ、また、導電性微粉末の添加量が少なく
て済み、スペント化防止効果を損うことがなく、長期間
の繰り返し使用によっても現像剤劣化がなくて安定した
画像品質を得ることができる。
第1図は本発明のキャリアを示す説明図、第2図は従来
のキャリアを示す説明図である。 1・・・キャリア、2・・・導電性微粉末、3・・・芯
材、a・・・樹脂、A・・・樹脂、B・・・(樹脂Aと
非相溶) 特許出願人 株式会社 リ コ −
のキャリアを示す説明図である。 1・・・キャリア、2・・・導電性微粉末、3・・・芯
材、a・・・樹脂、A・・・樹脂、B・・・(樹脂Aと
非相溶) 特許出願人 株式会社 リ コ −
Claims (2)
- (1)芯材粒子の表面に被覆層を設けたキャリアであっ
て、該被覆層が互いに非相溶の複数種の樹脂と導電性微
粉末とを含有することを特徴とする静電潜像現像用キャ
リア。 - (2)導電性微粉末がカーボンブラック、銅、酸化亜鉛
、チタンブラック、酸化鉄、チタン酸バリウム、酸化チ
タン及び酸化スズから選ばれる少くとも1種である特許
請求の範囲第1項記載の静電潜像現像用キャリア。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62276839A JP2714590B2 (ja) | 1987-07-27 | 1987-10-30 | 静電潜像現像用キャリア |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-187033 | 1987-07-27 | ||
| JP18703387 | 1987-07-27 | ||
| JP62276839A JP2714590B2 (ja) | 1987-07-27 | 1987-10-30 | 静電潜像現像用キャリア |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01105264A true JPH01105264A (ja) | 1989-04-21 |
| JP2714590B2 JP2714590B2 (ja) | 1998-02-16 |
Family
ID=26504107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62276839A Expired - Lifetime JP2714590B2 (ja) | 1987-07-27 | 1987-10-30 | 静電潜像現像用キャリア |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2714590B2 (ja) |
Cited By (17)
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| JPH04324869A (ja) * | 1991-04-25 | 1992-11-13 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用キャリア製造方法 |
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- 1987-10-30 JP JP62276839A patent/JP2714590B2/ja not_active Expired - Lifetime
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