JPH01106053A - 直接ポジカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 零発胡はカラー画像形成方法に関し、さらに詳しくはす
ぐれた階調及び色再現性を有する直接ポジカラー画像の
形成方法に関する。

［従来の技術］ 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法が知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、カブラされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カプリ処理を施した
後かまたはカブリ処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に怒光核を有し、露光によっ
て粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプの
ハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２．５９２゜２５０号、同
２，４６６．９５７号、同２，４９７．８７５号、同２
，５８８，９８２号、同３゜３１７．３２２号、同３，
７６１，２６６号、同３．７６１．２７６号、同３，７
９６．５７７号および英国特許第１，１５１，３６３号
、同１゜１５０．５５３号、同１，０１１，０６２号、
各明細書等に記載されているものがその主なものである
。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）、第４版、第７章、１８２頁〜１９３頁や米国特
許第３，７６１，２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
プリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカプリ核を生成させる手段として
は、一般に「光カブリ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１，１５１，
３６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば［リサ
ーチ・ディスクロージャーＪ　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１５１巻、隘１５１６２　
（Ｉ９７６年１１月発行）の７６〜７Ｂ頁に記載されて
いる。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感光材料をカブリ処理を施した後、又はカブリ処
理を施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、
定着（又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着
処理の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される
。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記光カブリ法又は化学的カブリ法を用いての直接ポジ
画像形成においては、通常のネガ型の場合に比べて現像
速度が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現像液の
ｐＨ及び／又は液温を高くして処理時間を短かくする方
法がとられてきていた。しかし、−ｍにｐ　Ｈが高いと
得られる直接ポジ画像の最小画像濃度が増大するという
問題を有する。また高ｐＨ条件下では空気酸化による現
像主薬の劣化が起こりやすく、また空気中の炭酸ガスを
吸収しｐＨが低下しやすい。その結実現像活性が著しく
低下する問題がある。

これらの問題を解決するために、ｐ　Ｈ１２以下でも造
核作用を発揮する化合物が特開昭５２−６９６１３号、
米国特許３６１５６１５号や同３８５０６３８号等に提
案されているが、これらの化合物でも最小画像濃度が増
大するという問題があり、またその最大画像濃度も不充
分であった。

他方、特定のメロシアニン系増感色素を内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤に用いることにより、最大画像濃度が増大
することが、米国特許第４３０６０１６号明細書に記載
されているが、その程度は未だ満足するものではない。

さらに、内部潜像型直接ポジカラー感光材料を現像処理
するに際して、その現像時間を長くすると得られる画像
の足部が軟調になりやすいという問題をも有していた。

したがって、本発明の第一の目的は高い最大発色濃度と
低い最小発色濃度とを存する直接ポジカラー画像形成方
法を提供することにある。

本発明の第二の目的は、写真感光材料をランニング処理
した場合でも、又は苛酷な条件下に保存した場合にも高
い最大濃度を有しかつ再反転ネガ像の発生の少ない直接
ポジカラー画像形成方法を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、支持体上に少くとも１層の予めか
ぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカラ
ー画像形成カプラーとを有する写真感光材料を像様露光
の後、かぶり処理後及び／又はかぶ、り処理を施しなが
ら芳香族第一級アミン系現像薬を含有する表面現像液で
処理する直接ポジカラー画像形成方法において、該感光
材料が下記一般式（Ｉ）で示される化合物の少くとも１
種とコロイド銀を含有することを特徴とする直接ポジカ
ラー画像形成方法により達成される。

一般式（Ｉ） （式中、Ｚは５員または６員の含窒素複素環を形成する
に必要な原子群を表わす。

ＤおよびＤ′は酸性核を形成するに必要な原子群を表わ
し、非環式でも環式でもよい。

Ｒ１は置換もしくは無置換・のアルキル基を表わし、金
属原子あるいは他の有機化合物と塩を形成してもよい。

Ｌ１％Ｌ＠　、Ｌ３　、Ｌ４　、Ｌ％およびＩ、ｈは置
換もしくは無置換のメチン基を表わす。

ｎＩおよびｎ！はＯまたはｌを表わす。

ｌはθ〜３の整数を表わす。

本発明で用いられる一般式〔！〕で示される化合物につ
いてさらに詳しく説明する。Ｚによって形成される核と
しては、チアゾール核（例えばチアゾール核（例えばチ
アゾール、４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾ
ール、４．５−ジメチルチアゾール、４．５−ジフェニ
ルチアゾールなど）、ベンゾチアゾール核（例えば、ベ
ンゾチアゾール、４−クロロベンゾチアゾール、５−ク
ロロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、
５−ニトロベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾ
ール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾ
チアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモ
ベンゾチアゾール、５−コードベンゾチアゾール、５−
フェニルベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾ
ール、６−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベ
ンゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾ
ール、５−カルボキシベンゾチアゾール、５−フェネチ
ルベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、
５−クロロ−６−メチルベンゾチアゾール、５，６ジメ
チルベンゾチアゾール、５．６−シメトキシベンゾチア
ゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール
、テトラヒドロベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾ
チアゾールなど）、ナフトチアゾール核（例えば、ナツ
ト（２，１−ｄ）チアゾール、ナフト〔１，２−ｄ）チ
アゾール、ナフト（２，３−ｄ）チアゾール、５−メト
キシナフト（Ｉ，２−ｄ）チアゾール、７−ニトキシナ
フト（２，１−ｄ）チアゾール、８−メトキシナフト（
２，１−ｄ）チアゾール、５−メトキシナフト（２，３
−ｄ）チアゾールなど）など）、チアゾリン核（例えば
、チアゾリン、４−メチルチアゾリン、４−ニトロチア
ゾリンなど）、オキサゾール核（オキサゾール核（例え
ば、オキサゾール、４−メチルオキサゾール、４−ニト
ロオキサゾール、５−メチルオキサゾール、４−フェニ
ルオキサゾール、４，５−ジフェニルチアゾール、４−
エチルオキサゾールなど）、ベンゾオキサゾール核（例
えば、ベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサゾ
ール、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロモベン
ゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５
−フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオ
キサゾール、５−ニトロベンゾオキサゾール、５−トリ
フルオロメチルベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベ
ンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオキサゾール
、６−メチルベンゾオキサゾール、６−クロロベンゾオ
キサゾール、６−ニトロベンゾオキサゾール、６−エト
キシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサ
ゾール、５．６−シメチルベンゾオキサゾール、４，６
−シメチルベンゾオキサゾール、５−エトキシベンゾオ
キサゾールなど）、ナフトオキサゾール核（例えば、ナ
フト（２，１−ｄ）オキサゾール、ナフト（Ｉ，２−ｄ
）オキサゾール、ナツト（２，３−ｄ）オキサゾール、
５−ニトロナフト（２，１−ｄ）オキサゾールなど）な
ど）、オキサゾリン核（例えば、４，４−ジメチルオキ
サゾリンなど）、セレナゾール核（セレナゾール核（例
えば、４−メチルセレナゾール、４−ニトロセレナゾー
ル、４−フェニルセレナゾールなど）、ベンゾセレナゾ
ール核（例えば、ベンゾセレナゾール、５−クロロベン
ゾセレナゾール、５−二トロペンゾセレナゾール、５−
メトキシベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセ
レナゾール、６−ニトロベンゾセレナゾール、５−クロ
ロ−６−二トロペンゾセレナゾール、５．６−シメチル
ベンゾセレナゾールなど）、ナフトセレナゾール核（例
えば、ナフト（２，１−ｄ）セレナゾール、ナフト（Ｉ
，２−ｄ）セレナゾールなど）など）、セレナゾリン核
（例えば、セレナゾリン、４−メチルセレナゾリンなど
）、テルラゾール核（テルラゾール核（例えば、テルラ
ゾール、４−メヂルテルラゾール、４−フェニルテルラ
ゾールなど）、ペンゾテルラゾール核（例えば、ペンゾ
テルラゾール、５−クロロペンゾテルラゾール、５−メ
チルベンゾテルラゾール、５．６−シメチルベンゾテル
ラゾール、６−メドキシベンゾテルラゾールなど）、ナ
フトテルラゾール核（例えば、ナフト（２，１−ｄ）テ
ルラゾール、ナフト（Ｉ，２−ｄ〕テルラゾールなど）
など、テルラゾリン核（例えば、テルラゾリン、４−メ
チルセレナゾリンなど）、３．３−ジアルキルインドレ
ニン核（例えば、３，３−ジメチルインドレニン、３．
３−ジエチルインドレニン、３．　３−’；メチルー５
−シアノインドレニン、３．３−ジメチル−６−ニトロ
インドレニン、３．３−ジメチル−５−二トロインドレ
ニン、３．３−ジメチル−５−メトキシインドレニン、
３，３．５−１−ジメチルインドレニン、３，３−ジメ
チル−５−クロロインドレニンなど）、イミダゾール核
（イミダゾール核（例えば、１−アルキルイミダゾール
、■−アルキルー４−フェニルイミタソールなど）、ベ
ンゾイミダゾリン核（例えば、１−アルキルベンゾイミ
ダゾール、１−アルキル−５−ジクロベンゾイミダゾー
ル、１−アルキル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾー
ル、１−アルキル−５−メトキシベンゾイミダゾール、
ｌ−アルキル−５−シアノベンゾイミダゾール、■−ア
ルキルー５−フルオロベンゾイミダゾール、１−アルキ
ル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、１−
アルキル−６−クロロ−５−シアノベンシイ、ミタソー
ル、１−アルキル−６−クロロ−５−トリフルオロメチ
ルベンゾイミダゾール、１−アリル−５，６−ジクロロ
ベンゾイミダゾール、■−アリルー５−クロロベンゾイ
ミダゾール、ｌ−アリールイミダゾール、１−了り−ル
ベンゾイミダゾール、１−了り−ルー５−クロロベンゾ
イミダゾール、１−アリール−５，６−ジクロベンゾイ
ミダゾール、１−了り−ルー５−メトキシベンゾイミダ
ゾール、１−アリール−５−シアノベンゾイミダゾール
など）、ナフトイミダゾール核（例えば、１−アルキル
ナフト（Ｉ，２−ｄ）イミダゾール、１−アリールナフ
ト（Ｉ，２−ｄ）イミダゾールなど）、前述のアルキル
基は炭素原子１〜８個のもの、たとえば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル等の無置換アルキ
ル基やヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシ
アルキル、３−ヒドロキシプロピル等）等が好ましい。

特に好ましくはメチル基、エチル基である。ｆｖ１述の
了り−ルは、フェニル、ハロゲン（例えばクロロ）置換
フェニル、アルキル（例えばメチル）置換フェニル、ア
ルコキシ（例えばメトキシ）置換フェニルなどを表わす
。１、ピリジン核（例えば、２−ピリジン、４−ピリジ
ン、５−メチル−２−ピリジン、３−メチル−４−ピリ
ジンなど）、キノリン核（キノリン核（例えば、２−キ
ノリン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２−
キノリン、６−メチル−２−キノリン、６−ニトロ−２
−キノリン、８−フルオロ−２−キノリン、６−メドキ
シー２−キノリン、６−ヒドロキシ−２＝キノリン、８
−クロロ−２ニキノリン、４−キノリン、６−ニトキシ
ー４−キノリン、６−ニトロ−４−キノリン、８−クロ
ロ−４−キノリン、８−フルオロ−４−キノリン、８−
メチル−４−キノリン、８−メトキシ−４−キノリン、
６−メチル−４−キノリン、６−メドキシー４−キノリ
ン、６−クロロ−４−キノリンなど）、イソキノリン核
（例えば、６−ニトロ−１−イソキノリン、３゜４−ジ
ヒドロ−１−イソキノリン、６−ニトロ−３−イソキノ
リンなど）など）、イミダゾ〔４゜５−ｂ〕キノキザリ
ン核（例えば、１．３−ジエチルイミダゾ（４，５−ｂ
）キノキザリン、６−クロロ−１，３−ジアリルイミダ
ゾ（４，５−ｂ）キノキザリンなど）、オキサジアゾー
ル核、チアジアゾール核、テトラゾール核、ピリミジン
核などを挙げることができる。

Ｄ及びＤ′は酸性核を形成するために必要な原子群を表
わすが、いかなる一般のメロシアニン色素の酸性核の形
をとることもできる。Ｄは好ましくはシアノ、スルホま
たはカルボニル基であり、Ｄ′は酸性核を形成するため
に必要な残りの原子群を表わす。

酸性核が非環式であるとき、すなわち、ＤおよびＤ′が
独立の基であるときメチン結合の末端はマロノニトリル
、アルキルスルホニルアセトニトリル、シアノメチルベ
ンゾフラニルケトンまたはシアノメチルフェニルケトン
のような基である。

ＤおよびＤ′は一緒になって炭素、窒素およびカルコゲ
ン（典型的には酸素、イオウ、セレン、およびテルル）
原子から成る５員または６員の複素環を形成することも
できる。

ＤおよびＤ′は下記の核を形成することが好ましい。

２−ピラゾリン−５−オン、ピラゾリジン、３゜５−ジ
オン、イミダシリン−５−オン、ヒンダトイン、２また
は４−チオヒダントイン、２−イミノオキサゾリン−４
−オン、２−オキサゾリン−５−オン、２−チオジオキ
サゾリジン−４−オン、イソオキサゾリン−５−オン、
２−チアゾリン−４−オン、チアゾリジン−４−オン、
チアゾリジン−２，４−ジオン、ローダニン、チアゾリ
ジン−２，４−ジオチン、イソローメニン、インダン−
１，３−ジオン、チオフェン−３−オン、チオフェン−
３，１，１−ジオキシド、インドリン−２−オン、イン
ドリン−３−オン、イソダシリン−３−オン、２−オキ
ソインダゾリウム、３−オキソインダシリニウム、５，
７−シオキソー６゜７−シヒドロチアゾロ（３，２−１
）ピリミジン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、３．
４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、１．３−ジオキ
サン−４，６−ジオン、バルビッル酸、２−チオバルビ
ジル酸、クロマン−２，４−ジオン、インドリン−２，
−オン、またはピリド（Ｉ，２−２）ピリミジン−１，
３−シノー２−４オキソチルラゾリジン−４−オンの核
。

上記の核に含まれる窒素原子に結合している置換基は水
素原子、炭素数１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ま
しくは１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデ
シル基など）、置換アルキル基（例えばアラルキル基（
例えばベンジル基、２−フェニルエテル基など）、ヒド
ロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル基、
３−ヒドロキシプロピル基など）、カルボキシアルキル
基（例えば、２−カルボキシエテル基、３−カルボキシ
プロピル基、４−カルボキシブチル基、カルボキシメチ
ル基など）、アルコキシアルキル基（例えば、２−メト
キシエテル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基
など）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル
基、３−スルホプロピル基、３−スルボブチル基、４−
スルホブチル基、２−〔３−スルホプロポキシ〕エチル
基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、３−スル
ホプロポキシエトキシエチル基など）スルファトアルキ
ル基（例えば、３−スルファトプロピル基、４−スルフ
ァトブチル基など）、アミノアルキル基（例えば、２−
アミノエチル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ル基、３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、複
素環置換アルキル基（例えば２−ピロリジン−２−オン
−１−イル）エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２
−モルホリノエチル基など）、２−アセトキシエチル基
、カルボメトキシメチル基、２−メタンスルホニルアミ
ノエチル基など）アミノ基、アリル基、アリール基（例
えばフェニル基、２−ナフチル基など）、置換了り−ル
基（例えば、４−カルボキシフェニル基、４−スルホフ
ェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニル
基すど）複素環基（例えば、２−ピリジル基、２−チア
ゾリル基など）が好ましい。

さらに好ましくはアミノアルキル基（例えば、２−アミ
ノエチル基、２−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
基、３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、など
）、アミノ基、無置換アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基など）である。

Ｒ１のアルキル基は置換基を有していてもよし、更にＲ
１としては炭素数１８以下の無置換アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル
基など）または置換アルキル基（置換基として例えば、
カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子などで
ある。）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキシ
カルボニル基など）、炭素数８以下のアルコキシ基、（
例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フ
ェネチルオキシ基など）、炭素数１０以下の単環式のア
リールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−）リルオキ
シ基など）、炭素数３以下のアシルオキシ基（例えばア
セチルオキシ基、プロピオニルオキシ基など）、炭素数
８以下のアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基
、ベンゾイル基、メシル基など）、カルバモイル基（例
えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基
、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基な
ど）、スルファモイル基、（例えばスルファモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホ
ニル基、ピペリジノスルホニル基など）、炭素数ＩＯ以
下のアリール基（例えばフェニル基、４−クロルフェニ
ル基、４−メチルフェニル基、２−ナフチル基など）な
どで置換された炭素数１８以下のもののアルキル基）が
好ましい。

特にＲ１としては、アミノ基で置換されたアルキル基（
例えば２−アミノエチル基、２−（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、３．（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノ）プロピル基など）、無置換アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基など）が好ましい。

また、Ｒ１と塩を形成できる金属原子としては特にアル
カリ金属が好ましく、またＲＩと塩を形成できる有機化
合物としてはピリジン類、アミン類等が好ましい。

Ｌｌ　、Ｌｔ、Ｌｉ、Ｌ４、ＬＳおよびＬ６はメチン基
（無置換、置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基など）置換もしくは無置換の了り−
ル基（例えば、フェニル基など）またはハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子、など）などで置換されてい
てもよい）を表わす。

また、他のメチン基と環を形成してもよく、また、助色
団と環を形成することもできる。好ましくはＬｌ及びＬ
！無置換のメチン基である。

以下に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の典型的な例
を挙げるが、これに限定されるものではない。

（２２）　　　（ＣＨＪｓ　Ｓｏｗ　Ｎａ　　　　　　
　　　　　　　　　（、Ｈｓ（２３）　　　　　　　ｃ
、Ｈｓ　　　　　　　　　　　　　　　　ｐｈＣ滲　　
　　（ＣＨＪｎ　ＳＯｓ　Ｋ　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｐ　ｈ（２５）　　　　　（ＣＨり３５０３　
Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｓ　　　　
　　　　　Ｏ５−Ｃ１２ ＯＮ−（Ｏｈ）ｊ）（ＯＩＪＪ　　　　　５−Ｃ１１０
Ｎ　　ｃｘ　Ｈｓ　　　　　　Ｈｌ ｏ　　　　　　Ｎ−（ＣＩｌ、）、０（０１りＪ　　　
　　Ｈ１０Ｎ−（ＣＨＩ）！Ｏ（（＆）ｆＯｌ（５−Ｃ
１ＩＳｅ　　　　　　　　　Ｏ５−ＣＩ　　　　　　Ｏ
ｈ１ 化合物　　　　　　　ＲＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｒ２Ｒ″　　　　　　　　　　ＺＩ　　　　
　　　　　Ｙ　　　　　　　ｌｌ「 Ｒ’　　　　　　　Ｒ富　　　　　　　Ｚ　　　　　　
　　Ｙ＊）Ｉｓ　　　　（ＣＨｚ）ｓｓＯｓＫ　　　Ｓ
　　　　　　　　ＨＣｌ寡　　　　−Ｐｈ　　　　　Ｃ
（ＣＨａ）ｘ　　　６　　ＣＨ３本発明に用いられる一
般式（Ｉ）で表わされる増感色素はＦ、　Ｍ、　ヘイマ
ー（Ｆ　、　Ｍ、　ｌ１ａｌｌｅｒ）著へテロサイクリ
ック・コンバウンズーシアニン・ダイス・アンド・リレ
ーティラド・コンパウンダ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　
ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−）チャ
プター（Ｃｈａｐｔｅｒ）　Ｘ　Ｎ、ベージ（ｐａｇｅ
）　５１１〜６１１ シコン・ワイリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅ
ｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ）社刊（Ｉ９６４年）Ｄ、Ｍ、ス
ターマー（Ｄ、　Ｍ、　Ｓｔｕｒｍａｒ　）著、ヘテロ
サイクリック・コンパウンズースペシャルトピックス・
トン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−５ｐｅｃｉａ
ｌＴｏｐｉｃｓ、ｉｎ　１ｌｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　
　Ｃｈｅｗ＋１ｓｔｒｙ）チャプター（Ｃｈａｐｔｅｒ
）　　ＶＴＩＩ、ｓ　ｅ　Ｃ％　Ｎ、ページ（ｐａｇｅ
）４８２〜５１５ ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎｌｌｉｌ
ｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ）社刊（Ｉ９７７年）などの記
載の方法に基づいて容易に合成することができる。

一般式（Ｉ）の増感色素はハロゲン化銀乳剤層に含有さ
せることが好ましく、その含有量は一般に８艮１モル当
りｔ　ｘ　ｔ　ｏ−’〜ＬＸＩＯ−”モル、好ましくは
ｔｘｉｏ−’〜Ｉ　Ｘ　１０−３モル、更に好ましくは
５Ｘ１０−’〜８Ｘ１０−’モルである。

本発明の一般式（りの増感色素は２種以上を併用しても
よく、また他のメロシアニン、シアニン、ポリメチン色
素等と併用してもよい。

本発明において用いられるコロイド銀は黄色、褐色、青
色、黒色等のいずれを用いてもよい。コロイド銀を含有
させる層も特に限定的でなく、乳剤層及び非乳剤層（非
感光層）のうちの任意の層を適宜選択する°ことができ
る。好ましくは乳剤層の隣接層である。

コロイド銀含有層は同一感光材料中に２層以上あること
が好ましい。

上記コロイド銀含有層のうちの少くともＩＮは黄色フィ
ルターとしての機能をも兼用させるため、前窓層の下に
設けるのが好ましい、コロイド銀の添加量は好ましくは
０．０００１〜０．４ｇ／ｎ？、より好ましくは０．０
００３〜０．３ｇ／ｒｄであ種々の型のコロイド銀の調
製は文献に、例えば、Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｎ
ｅｗ　Ｙｏｒｋ　ｔ　１９３３発行、Ｗｅｉｓｅｒ著の
Ｃｏ１１ｏｉｄａｌ　Ｅｌｅｓｅｎｔｓ（Ｃａｒｅｙ　
Ｌｅａのデキストリン還元法による黄色のコロイド銀）
又はドイツ特許第１０９６１９３号明細書（褐色および
黒色のコロイド銀）又は米国特許第２６８８６０１号明
細書（青色のコロイド銀）に記載されている。

本発明におけるコロイド恨調製に際し用いられる還元剤
は、コロイド銀分散物の製造用として知られている還元
剤なら何でもよく、例えば、ハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、ピロガロー
ル、ピロカテキン、パラフェニレンジアミン、１．４−
ジヒドロナフタレン等のフェノール類、１−フェニル−
３−ピラゾリドン、１−（ｐ−アミノフェノール）−３
−アミノ−２−ピラゾリドン等の５員環化合物等が挙げ
られる。これらの還元剤の例は「ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス」第３版、Ｃ−Ｅ−
にミース、Ｔ−１（・ジエームズ著２７８頁〜３０６頁
に数多く記載されている。

又、デキストリン、ブドウ糖等の還元性［ｆでも良（、
又、更に本発明に有効に用いられる還元剤としては上記
の如き有機化合物の他、水素化ホウ素ナトリウム、水素
化ホウ素カリウム、ｔ−ブチルアミンボラン、亜ニチオ
ン酸塩、修酸第−鉄、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、ヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン等の化合物やチタン、バナジ
ウム、すすなど多価イオン金属塩等の無機化合物がある
。

またドイウ公開公報第１９１７７４５号、特公昭５３−
６６３６号、特開昭５１−８９７２２号、米国特許第４
０９４８１１号記載の方法を用いることもできる。

本発明に用いられる還元剤量は銀１モルに対して約０．
５〜１０モル、好ましくは、０．８〜５モルである。

本発明に用いられる銀塩としては硝酸銀、銀アンモニウ
ム錯塩等の如き水溶性根塩でもよく、又は塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀等、ハロゲン化銀の如き銀塩の微
粒子分散物であってもよい。

本発明の製法に於ては、混合時に保護コロイドはあって
もなくてもよく、分散物を洗滌する以前に保護コロイド
が添加されていればよい、保護コロイドとしては、例え
ば澱粉又はデキストランあるいはデキストリン等の澱粉
の分解生成物ならびにプロティン、殊にゼラチンのよう
な天然の重合体等、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などのｔ
ｉ誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種
の合成親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやｒＢｕｌｌ　Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐ
ａｎ　Ｊ　１１ｋＬ１６．３０頁（Ｉ９６６）に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等、種々の化合物を反応させて得られるものが用い
られる。

攪拌、濃縮等は通常の方法で行えるが、特開昭５８−９
１１０３号、米国特許４，４２９，０３８号の方法も用
いることができる。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらさ
れてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、
ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜３
ｇ／ｉ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定さ
れた時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中
で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度測定方
法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同
様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表
面型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に得られ
る最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有するもの
が好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大きい濃
度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２デ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　
　　　　　５２．５　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５ｇＫ　１　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　Ｂ内部現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　ｔａｇＮａＢＯｚ　　’　４
Ｈｚ０　　　　　　３５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　Ｉｚ内内型型乳剤具体例としては例え
ば、米国特許第２，５９２，２５０号に明細書に記載さ
れているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許
３．７６１，２７６号、同３，８５０．６３７号、同３
，９２３，５１３号、同４，０３５，１８５号、同４，
３９５，４７８号、同４，５０４，５７０号、特開昭５
２−１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３
−６０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０
８５４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３
７号、特願昭６１−３２４６２号、リサーチディスクロ
ージャー誌隘２３５１０　（Ｉ９８３年１１月発行）Ｐ
２Ｓ５に開示されている特許に記載のコア／シェル型ハ
ロゲン化銀乳剤を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以
下０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％
以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が
入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」
ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重石して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増！３、還元増感、貴金属増
感などの単独もしくは併用により化学増感することがで
きる。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌１１ｋＬ１７６４３−ＩＩ＋（Ｉ９７８年１２
月発行）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増悪される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌階１７６４３−ＩＶ　（Ｉ９７８年１２月発行
）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカプリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌魚１７６４３−Ｖｌ
　（Ｉ９７８年１２月発行）および、Ｅ、　Ｊ、　Ｂｉ
ｒｒ　　著”　５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　　ｏｆ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｉｌｖｅｒＨａｌｉ
ｄｅ　　Ｅ＋ｗｕｌｓｉｏｎ”　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ　）　、１９７４年刊などに記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。カラーカプラーは、芳香族
第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカップリング反応
して実質的に非拡散性の色素を生成または放出する化合
物であって、それ自身実質的に非拡散性の化合物である
ことが好ましい。

本発明に使用されるマゼンタカプラーとしては、下記−
線式（ｎ）に示す化合物が好ましい。

−船式（ＩＩ） （式中、Ｒ３１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水
素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ
−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
の一部である場合を含む、さらにＲ３１またはＸで２量
体以上の多量体を形成する場合も含む、また、Ｚａ、Ｚ
ｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、その置換メ
チンで２蟹体以上の多量体を形成する場合も含む、） 上記ピラゾロアゾール型マゼンタカプラーの具体例につ
いては特開昭６０−２６２１５８号に記載されており、
また特願昭６２−１７’）１４２号明細３ｔ１７〜２９
頁に記載されている。

上記マゼンタカプラーは他のマゼンタカプラーと併用し
てもよい。

本発明で使用しうるシアン、マゼンタおよびイエローカ
プラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー」誌
Ｎａ１７６４３　（Ｉ９７８年１２月発行）Ｒ２５，■
−Ｄ項、同阻１８７１７（Ｉ９７９年１１月発行）およ
び特願昭６１−３２４６２号に記載の化合物およびそれ
らに引用された特許に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当量カ
プラーをその代表例として挙げることができる。特にα
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるの
で好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２．４７４．２９３号、同４゜５０２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系の
カプラー、米国特許３，７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２．５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０、Ｏｌないし０．５
モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モルないし０．
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
５モルである。

本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号３７４〜３９１頁に記載のものがあ
げられる。

本発明のカプラーは高沸点および／または低沸点の有機
溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等高速攪拌により、コロイド
ミル等の機械的な微細化によりあるいは超音波を利用し
た技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層中に添加せ
しめる。この場合、高沸点有機溶媒は必ずしも用いる必
要はないが、特開昭６２−２１５２７２号、４４０〜４
６７頁に記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明のカプラーは特開昭６２−２１５２７２号４６８
〜４７５頁に記載の方法で親水性コロイド中に分散する
ことができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。色カプリ防止剤、混色防止剤の代表例は特開昭６２
−２１５２７２号６００〜６３頁に記載されている。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはノ１イドロキノン類
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン！１、ｐ−アルコキシフェノール類
、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘４体、メチレンジオキシヘンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケ
ル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めに、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイン
ダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハイ
ド−キノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換した
クロマン類が好ましい結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は特開昭６２−２１５２７
２号４０１〜４４０頁に記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収
剤を導入することが有効である。

また保護層などの親水性コロイド層中にも紫外線吸収剤
を添加することができる。化合物の代表例は特開昭６２
−２１５２７２号３９１〜４００頁に記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剖の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１１ｈ１７６４３■〜Ｘ■項（Ｉ９７８年１２月発
行）ｐ２５〜２７、および同１８７１６　（Ｉ９７９年
１１月発行）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

最大画像濃度を上げる、最小画像濃度を下げる、感光材
料の保存性を良化させる、又は現像を速くする等の目的
で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類（たとえば米国特許３，２２７．５５
２号、同４，２７９，９８７号記載の化合物）；クロマ
ン類（たとえば米国特許４，２６８．６２１号、特開昭
５４−１０３０３１号、リサーチ・ディスクロージャー
誌、Ｎ１１８２６４（Ｉ９７９年６月発行）３３３〜３
３４頁記載の化合物；キノン類（たとえばリサーチ・デ
ィスクロージャー誌、ｌ１ｋＬ２１２０６　（Ｉ９８１
年１２月）４３３〜４３４頁記載の化合物）；アミン類
（たとえば米国特許４，１５０，９９３号や特開昭５８
−１７４７５７号記載の化合物）；酸化剤類（たとえば
特開昭６０−２６００３９号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌、患１６９３６　　（Ｉ９７８年５月発行）１
０〜１１頁記載の化合物）；カテコール類（たとえば特
開昭５５−２１０１３号や同５５−６５９４４号記載の
化合物）；現像時に造核剤を放出する化合物（たとえば
特開昭６０−１０７０２９号記載の化合物）；チオ尿素
類（たとえば特開昭６０−９５５３３号記載の化合物）
　；スピロビスインダン類（たとえば特開昭５５−６５
９４４号記載の化合物）。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック剤、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真窓光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌魚１７６４３ＸＶ１１
項（Ｉ９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨー
ロッパ特許０．１８２，２５３号や特開昭６１−９７６
５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・デ
ィスクロージャー誌！１ｈ１７６４３ＸＶ項ｐ２８〜２
９！、：記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる０本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌　１１ｋＬ１７
１２３　（Ｉ９７８年７月発行）などに記載の三色カプ
ラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明の「光かぶり法」における全面露光すなわちかぶ
り露光は、像袖露光後、現像処理および／または現像処
理中に行われる。像様露光した感光材料を現像液中、あ
るいは現像液の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液よ
り取り出して乾燥しないうちに露光を行うが、現像液中
で露光するのが最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の怒光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１．
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５８
−７０２２３号（対応米国特許４．　４４０゜８５１号
）、同５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１
Ａ２号）などに記載されている。

全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２
２３号に記載されているような演色性の高い（なるべく
白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２００
０ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルツクス、より
好ましくは０゜０５〜５ルツクスが適当である。より高
感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度の感光
の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させ
てもよいし、各種フィルター類による減光や、感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い。

また上記かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続的に
、又は段階的に増加させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸漬してから光照射するのがよ
い、液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、−ｉに２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、−Ｉｎに０．０１秒〜２分
、好ましくは０，１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜
４０秒である。。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。また造核促進剤を併用することが
より好ましい。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。

感光材料中に含有させる場合は、円満型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

造核剤を感光材料に含有させる場合、その使用量は、ハ
ロゲン化銀１モル当り１０１〜１０−”モルが好ましく
、更【ご好ましくは１０−ｈ〜１０−３モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
１１当り１０−Ｓ〜１０−１モルが好ましく、より好ま
しくは１０−４〜１０−”モルである。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては同明細書第５０頁
１行〜５３頁に記載されており、特に同明細書中一般式
（Ｎ−１）と（Ｎ−ＩＩ）で表わされる化合物の使用が
好ましい。

一般式（Ｎ−Ｔ）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、これらに限定されるものではない。

（Ｎｉ−１３５−エトキシ−２−メチル−１＝プロパル
ギルキノリニウム　プ ロミド （Ｎ−１−２）、　　２．４−ジメチル−１−プロパル
ギルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−３）　　　２−メチル−１−（３−（２−（
４−メチルフェニル）ピラゾノ〕 ブチル）キノリニウム　ヨーシト （Ｎ−Ｔ−４）　　　３．４−ジメチル−ジヒドロピリ
ド（２，１−ｂ）ヘンゾチアゾ リウム　プロミド （Ｎ−Ｔ−５）　　　６−ニトキシチオカルポニルアミ
ノー２−メチル−１−プロパル ギルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート （Ｎ−１−６）　　　２−メチル−６−（３−フェニル
チオウレイド）−１−プロパル ギルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−７）　　６−（５−ベンゾトリアゾールカル
ボキサミド）−２−メチル− １−プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−８）　　　６−（３−（２−メルカプトエチ
ル）ウレイド〕−２−メチル− １−プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−９）　　　６−（３−（３−（５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾー ルー２−イルチオ）プロパルギル レイド）　−２−メチル−１−プロ パルギルキノリニウム　トリフル オロメタンスルホナート （Ｎ−１−１０）　　　６−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）−２−メチル− １−プロパルギルキノリニウム ヨージド （Ｎ−１−１１）　　　１−プロパルギル−２−（Ｉ−
プロペニル）キノリニウム　トリ フルオロメタンスルホナート （Ｎ−ｔ　−１２）　　　６−ニトキシチオカルポニル
アミノー２−（２−メチル−１−プ ロペニル）−１−プロパルギルキ ノリニウム　トリフルオロメタン スルホナート （Ｎ−１−１３）　　　１０−プロパルギル−１，２゜
３．４−テトラヒドロアクリジニ ラム　トリフルオロメタンスルホ ナート （Ｎ−１−１４）　　　７−ニトキシチオカルポニルア
ミノー１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス ルホナート （Ｎ−１−１５）　　６−ニトキシチオカルボニルアミ
ノー１−プロパルギル−２，３ 一ペンタメチレンキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１６）　　　７−　（３−（５−メルカプト
テトラゾール−１−イル）ベンズア ミドゴー１Ｏ−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　ペルクロラート （Ｎ−ｒ−１７）　　　６−（３−（５−メルカプトテ
トラゾール−１−イル）ベンズア ミドツー１−プロパルギル−２゜ ３−ペンタメチレンキノリニウム プロミド （Ｎ−１−１８）　　　？−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）−９−メチル− １０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム プロミド （Ｎｉ−１９）　　　７−（３−（Ｎ−（２−（５−メ
ルカプト−１，３，４−チアン アゾール−２−イル）チオエチル〕 カルバモイル）プロパンアミド〕 −１０−プロパルギル−１，２゜ ３．４−テトラヒドロアクリジニ ラム　テトラフルオロボーレート （Ｎ−１−２０）　　　６−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）−４−メチル− １−プロパルギル−２，３−ペン タメチレンキノリニウム　プロミ ド （Ｎ−１−２１）　　　７−ニトキシチオカルボニルア
ミノー１０−プロパルギル−１゜ ２−ジヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−２２）　　　？−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）−９−メチル −１０−プロパルギル−１，２− ジヒドロアクリジニウム　へキサ フルオロロホスファート （Ｎ−１−２３）　　　７−（３−（５−メルカプトテ
トラゾール−１−イル）ヘンズア ミドツー１０−プロパルギル−１゜ ２−ジヒドロアクリジニウム　プ ロミド 一般式（Ｎ−１１）で示される化合物の具体例を以下に
示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｎ−１１−１）　　　１−ホルミル−２−（４−（３
−（２−メトキシフェニル）ウレ イド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ＩＩ−２）　　　１−ホルミル−２−（４−Ｃ３
−（３−（３−（２，４−ジー Ｐｅｒｔ−ペンチルフェノキシ） プロピルツウレイド）フェニルス ルホニルアミノ〕フェニル）ヒド ラジン （Ｎ−ｎ−’３）　　　１−ホルミル−２−（４−（３
−（メルカプトテトラゾール−１ 一イル）ベンズアミド〕フェニル） ヒドラジン ＣＮ−１１−４）　　　ｌ−ホルミル−２−（４−（３
−（３−（５−メルカプトテトラ ゾール−１−イル）フェニルツウ レイド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−１１−５）　　　１−ホルミル−２−（４−＋３
−　（Ｎ−（５−メルカプト−４− メチル−１，２，４−）リアジー ル−３−イル）カルバモイル）プ ロパンアミド）フェニル〕ヒドラ ジン 〔Ｎ−■−６１　　１−ホルミル−２−（４−（３−（
Ｎ−（４−（３−メルカプト −１，２，４−トリアゾール−４ 一イル）フェニルカルバモイル） プロパンアミド〕フェニル）ヒド ラジン （Ｎ−Ｉ［−７）　　　１−ホルミル−２−（４−（３
−（Ｎ−（５−メルカプト−１゜ ３．４−チアジアゾール−２−イ ル）カルバモイル〕プロパンアミ ド）フェニル〕−ヒドラジン （Ｎ−１１−８）　　２−（４−ベンゾトリアゾール−
５−カルボキサミド）フェニルツ ー１−ホルミルヒドラジン 〔Ｎ−■−９）　　　２＝（４−（３−（Ｎ−（ベンゾ
トリアゾール−５−カルボキサ ミド）カルバモイル〕プロパンア ミド）フェニル〕−１−ホルミル ヒドラジン （Ｎ−１１−１０）　　　１−ホルミル−２−（４−（
Ｉ−（Ｎ−フェニルカルバモイル） チオセミカルバミド〕フェニル） ヒドラジン （Ｎ−ｎ　−１１）　　　１−ホルミル−２−＋４−　
（３−〔３−フェニルチオウレイド〕 ベンズアミド〕フェニル）−ヒド ラジン （Ｎ−１１−１２）　　　１−ホルミル−２−Ｃ４−（
３−へキシルウレイド）フェニル〕 ヒドラジン （Ｎ−Ｕ−１３）　　　１−ホルミル−２−（４−Ｃ３
−〔５−メルカプトテトラゾール −１−イル）ベンゼンスルホンア ミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−、ｔ［−１４）　　　１−ホルミル−２−（４−
（３−（３−（３−（５−メルカプト テトラゾール−１−イル）フェニ ル〕ウレイド）ヘンゼンスルホン アミド〕フェニル）ヒドラジン 本発明に用いることのできる造核促進剤としては、任意
にアルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されて
いてもよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テト
ラザインデン類、トリアザインデン類及びペンタザイン
デン類および特開昭６１−１３６９４８号、（２〜６頁
および１６〜４３頁）特願昭６１−１３６９４９号、（
Ｉ２〜４３頁）や同６１−１５３４８号（Ｉ０〜２９頁
）に記載の化合物を挙げることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるものではない。

（Ａ−１）　　　３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２）　　　３−メルカプト−１，２，４−）リア
ゾロ（４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−３）　　　５−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（Ｉ，５−ａ）ピリミジン （Ａ−４）　　　？−（２−ジメチルアミノエチル）−
５−メルカプト−１，２，４−トリ アゾロ（Ｉ，５−ａ）ピリミジン （Ａ−５）　　　３−メルカプト−７−メチル−１゜２
．４−）リアゾロ（４，５−ａ）　ピリミジン （Ａ−６）　　　３．６−ジメルカプトｌ、２．４−ト
リアゾロ（４，５−ｂ）ピリダジン （Ａ−７）　　　２−メルカプト−５−メチルチオ−，
１，３，４−チアジアゾール （Ａ−８）　　　３−メルカプト−４−メチル−１゜２
．４−）リアゾール （Ａ−９）　　２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ
）−５−メルカプト−１，３，４ −チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１０）　　　２−（３−モルホリノエチルチオ）
−５−メルカプト−１，３，４−チア ジアゾール塩酸塩 （Ａ−１１）　　　２−メルカプト−５−メチルチオメ
チルチオ−１，３，４−チアジアゾー ルナトリウム塩 （Ａ−１２）　　４−（２−モルホリノエチル）−３−
メルカプト−１，２，４−）リアゾ ール （Ａ−１３）　　　２−　（２−（２−ジメチルアミノ
エチルチオ）エチルチオ）−５−メルカ プト−１，３，４−チアジアゾール塩 酸塩 （Ａ−１４）　　　２−　（６−シメチルアミノへキシ
ルチオ）−５−メルカプト−１，３，４ −チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１５）　　　２−　（３−（２−メチル−１−（
Ｉ゜４．５．６−テトラヒドロピリミジニ ル）〕プロピルチオ）　−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール塩酸 塩 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミン
フェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジ
アミン系化合物が好ましく使用される。

これらの代表例としては、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４〜アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が
挙げられる。こけらの化合物は目的に応じ２種以上併用
することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｕ街剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプ
ラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ
′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的であり、好ましくは９．５〜１１．５である。

またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感
光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当り
１１以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことにより、３゜Ｏｍｆ以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面
積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止
することが好ましい、また現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を低減するこ
ともできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又漂白定着
処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる
。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）、
クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（■）もしくはコバルト（■）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩
；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロヘンゼン類などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（ｕｒ）ｉｆｆ塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（ｌ［［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）ｉｆｆ塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐａｒは通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャー陶１７１２９号（Ｉ９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド結
合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３５号
に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８゜４３０号に
記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８
３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イオン等が使用
できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に
米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９
０゜８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２゜８３４号
に記載の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や、重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流式における水洗タンク数と水量の関係は　Ｊｏｕ
ｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔ
ｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ、２４８
−２５３（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間°の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の量刑が生じる０本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策として
、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学余線「幼苗防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２Ｏ秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４
号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。この安定浴にも各種キレート剤
や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
及び同１５１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３゜７１
９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６
２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各処理工程における補充量は少ない方が好ましい、補充
液量は感光材料の単位面Ｉｎ当りの前浴の持込み量に対
して、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

［実施例］ 以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から策士四層を、裏
側に策士五層から策士六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側にはチ
タンホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味
染料として含む。

（感光ＮＭｉ成） 以下に成分とｇ／ｒｒｌ単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す、各
層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた。

ただし、第１４ｒＢの乳剤は表面化学増感しないリップ
マン乳剤を用いた。

第ｔｉ　＜アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・　０．１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．３０第２層
（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３
層（低感度赤感Ｎ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．３μ、サイズ分布［変動係
数］　８％、八面体）・・・　０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４５μ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　・
・・　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・
　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　・＝　　
０．１１シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　・・　０．
１０退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−２，３，４，１３等量）
・・・　０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０．０３カ
プラー溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−７，２，３等量）・・・
　　０．０６ 第４７！！（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　・・・　０．１４ゼラチン　　　　　　　
　　　　・・・　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１
）　　・・−０，１５シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　
　＝−０，１５退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−２，３，４，
１３等ｆｆ１）・・・　０．１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０．０３カ
プラー溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−７，２，３等量）・・・
　０．１０ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・　０．０８混色防
止剤溶媒（３ｏ１ｖ−４，５等量）・・・　０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・０．１０第６
層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された臭化！Ｉ
（平均粒子サイズ０．２５μ、粒子サイズ分布８％、八
面体）　　　・・・　０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−
３，４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．
４５μ、粒子サイズ分布１１％、八面体）・・・　０．
０６ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．８０
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２等量）・・・　０．
１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　・・・　０．ＩＯス
ティン防止剤（Ｃｐ　ｄ−１０，２２等量）・・・　０
．０１４ スティン防止剤（Ｃｐｄ−２３）・・・　０．００１ス
テイン防止剤（Ｃｐｄ−１２）・・・　０．０１力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０．０５カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・　０．１５ 第７層（高感度緑感Ｎ） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３，４）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８μ、粒子サイズ分布１６％、
八面体）　・・・　０．１０ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・　０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１
，２） ・・・　０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　・・・　０．ｌＯス
ティン防止剤（Ｃｐ　ｄ−１０，２２等量）・・・　０
．０１３ スティン防止剤（Ｃｐｄ−２３）・・・　０．００１ス
テイン防止剤（Ｃｐｄ−１２）・・・　０．０１力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０．０５カプラー
溶媒（３ｏ１ｖ−４，６等量）・・・　０．１５ 第８層（中間ＩＷ） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　・・・　０．２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００混色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・　０．０６混色防止
剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・　　０．１５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・０．１０第１
０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（Ｅｘｓ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ分布８％、
八面体）　　・・・　０．０７青色増怒色素（ＥｘＳ−
５，６）で分光増惑された臭化銀（平均粒子サイズ０．
６０μ、粒子サイズ分布１４％、八面体）　・・・　０
．１０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．５
０イエローカプラー（ＥＸＹ−１）−０，２２ステイン
防止剤（Ｃｐｄ−１１）・・・　０．００１退色防止剤
（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・　０６１０カプラー分散
媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏ　１ｖ−２）　　−０，０５第１２Ｎ（高感度青感
層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増惑された臭化
銀（平均粒子サイズ１．２μ、粒子サイズ分布２１％、
八面体）　・・・　０．２５ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・　１．００イエローカプラー（ＥｘＹ−１
）−０，４１ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１）・・・　
０．００２退色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　・・・　
０．ＩＯカプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０
．０５カブラーン容媒（Ｓｏｌｖ−２）　　−（Ｉ，１
０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．５０紫外
線吸収剤（Ｃｐ　ｄ　−Ｌ３，１３等！１ｉ１）・・・
　１．００ 混色防止剤　（ＣＩ）ｄ−６，１４等ミラ・・・　　０
．０６ 分散媒　　　（Ｃｐｄ−５）　　　・・・　０，０５紫
外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２等量）・・・　　０
．１５ イラジェーション防止染料 （Ｃｐ　ｄ　−１５，１６等１）・・・０．０２イラジ
エーシヨン防止染料 （Ｃｐ　ｄ　−１７，１８等１・・・０．０２第１４層
（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化２１９７モル％、平均サイズ０．
２μ）　　　　　　　　　　０．０５ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）　　　　
　　　　　　０．０２ポリメチルメタクリレ一ト粒子（
平均粒子サイズ２．４ミクロン）、酸化硅素（平均粒子
サイズ５ミクロン）等量　　　　・・・　０．０５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　１．５０ゼラチン
硬化剤（Ｈ−１）　　　　・・・　０．１７第１５層（
裏Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　２．５０第１
６層（裏面保３１ｔｌＪ） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
ミクロン）、酸化硅素（平均粒子サイズ５ミクロン）等
量　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　
　　・・・　０．１１乳剤ＥＭＩの作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液全ゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４Ｑミクロンの八面体臭化銀粒子を得た
。この乳剤に恨１モル当たり０．１ｇの３．４−ジメチ
ル−１，３−チアゾリン−２−チオン８■のチオ硫酸ナ
トリウムと１０■の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５
℃で２５分間加熱することにより化学増感処理を行った
。

こうして得た粒子をコアとして、第一回目と同様な沈殿
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７ミクロ
ンの八面体単分散のコア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒
子サイズの変動係数は約１０％であった。この乳剤、銀
１モル当たり１．５ｗのチオ硫酸ナトリウムと１．８■
の塩化金酸く４水塩）を加え６０℃で４５分間加熱して
化学増感処理を行い内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た
。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１をハロゲン化
銀塗布量に対し１０−’重量％、造核促進剤としてＣｐ
ｄ−２４を１０−！重量％を用いた。

更に、各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（
Ｄｕｐｏｎｔ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び）ｌａ
ｇｅｆａｃ　　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用
いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には、安定剤
として（Ｃｐｄ−１９，２０゜２１）を用いた。この試
料を試料番号とした。以下に実施例に用いた化合物を示
す。

／ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｚＨｓ ｘＳ−３ ｘＳ−４ Ｏ３Ｈ ｘＳ−６ （Ｃ１ｈ）ｎ　　　　（ＣＨｚＬ ＳＯｉ　　　　　Ｓｏｗ　Ｈ・Ｎ　（Ｃｔ　Ｈｓ）ｚＣ
ｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ−２
ｐｄ−３ Ｃｐｄ−５ ＣＯＮＨＣ，Ｈｗ（ｔ） Ｊｔｌ Ｃｐｄ−１０ＣｔＨｓ　　　０ Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−ｔｓ Ｃｐｄ−１６ （ＣＩＧ）３３０３　Ｋ　　　　　　（ＣＩｌｚ）ｓ　
５０３Ｋｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９Ｃｐｄ−２０ ｐｄ−２１ Ｈ ｃｐａ−２３Ｃｐｄ−２４ ｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＭ−Ｉ ＥｘＭ−２ ｘＹ−１ （’１１ ３ｏ１ｖ−１ジ（２〜エチルヘキシル）フタレート５ｏ
ｌｖ−２）リンニルホスフェート ５ｏｌｖ−３ジ（３−メチルヘキシル）フタレート５ｏ
ｌｖ−４）リクレジルホスフェート３ｏ１ｖ−５ジブチ
ルフタレート ５ｏｌｖ−６）リオクチルホスフェート５ｏｌｖ−７ジ
（２〜エチルヘキシル）セバケートＨ−１１，２−ビス
（ビニルスルホニルアセトアミド）エクンＥｘＺＫ−１
７−［３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）
ベンズアミド］−１０−プロパルギル−１，２，３，４
−テトラヒドロアクリジニウムペルクロラート処理工程
Ａ 時間　　　１支−一−−遣天１ 発色現像　　１分３０秒　　３８℃　　３００ｒｇ　１
　／　ｒｒｉ漂白定着　　　　４０秒　　３５℃　　３
００彌Ｉｔ　／　ｎｌ水洗　■　　　　４０秒　３０〜
３６℃水洗　■　　　　４０秒　３０〜３６℃水洗　■
　　　　１５秒　　　　　　３２０＋＋　ｌ／　ｎ？乾
燥　　　　　　３０秒　７５〜８０℃水洗水の補充方式
は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオーバーフロー液を
水洗浴■に、水洗浴■のオーバーフロー液を水洗浴■に
導く、いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材料
の前浴からの持込みは３５　ｍ　１　／　ｎｒであった
ので補充倍率は９．１倍である。

〔発色現像液〕

′　　　ン エチレンジアミンテトラ　　　０．５　ｇ　　０．５　
ｇキスメチレンホスホン酸 ジエチレングリコール　　　　８．０　ｇ　　１３．０
ｇベンジルアルコール　　　　　１２．０　ｇ　　１８
．５　ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　０．６ｇ　　−
塩化ナトリウム　　　　　　　０．５ｇ　　−亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　２．０　ｇ　　２．５　ｇＮ、Ｎ
−ジエチルヒドロキシル　　３．５　ｇ　　４．５　ｇ
アミン トリエチレンジアミン（Ｉ，４−３，５ｇ　　４．５　
ｇジアザビシクロＣ２，２，２） オクタン） ３−メチ）Ｌｔ−４−？ミ）　−Ｎ　　５．５　ｇ　　
８．０　ｇ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） 一アニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０　ｇ　　３０．
０　ｇ゛　　白　（スチルベン、＞　　１．０　　１．
３純水を加えて　　　　　　　１００ｈ　１１０００＋
ｉ　ｊｌｐ　Ｈ１０，５０１０，９０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

ン　＝　　　ン チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１００ｇ亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　２１．０ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉ）　　　５０．０ｇアンモニウム・２水塩 エチレンジアミン四酢Ｍ２ナトリ　　５．　Ｏｇラム・
２ 純水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ６，
３ ｐ　Ｈはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液−補充液） ここで純水とは、イオン交換処理により、水道水中の水
素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全
てのアニオン濃度をｌｐｐｍ以下に除去したものである
。

さらに第１表の様に本発明の増感色素（−船式〔Ｉ〕）
を第６および７層に第１表記載のように添加し、第９層
を第１表の記載の様に除いた以外は、比較例−１と同様
にして直接ポジ感光材料を調製した。

これらのサンプルを現像率６０％になる様に露光した後
、発色現像液槽が８１、漂白定着槽が４１、水洗■、■
が各４１、水洗■が０．５１の自動現像液を用い、計２
Ｏｒ／ランニング処理した。

処理工程はＡを用いた。

上記の感光材料にウェッジ露光（０，１秒、１０ＣＭＳ
、ハロゲンランプ３２００Ｋ）を与え、ランニング後の
処理液を用いて処理工程Ａを施した。

得られたマゼンタ発色画像濃度を測定した。

第１表 ＊添加ｌ　　１．５　Ｘｌ０−’モル／銀モル本発明の
増感色素とコロイド１１層を含むサンプルｌ１ｈｌ〜５
は比較例の阻６〜１０に比べてＤ□８が高く、再反転ネ
ガ感度が低く好ましかった。また比較例の１１ｋＬ１１
．１２にくらべては、Ｄ、□が高く、かつＤ□７が低く
、再反転ネガ感度が低く好ましかった。

処理工程Ｂ 轟□　　　　　　　　ン占１１−１１！＝：−−−−−
−−−−−−１１１１−！シ１：；−！１１１−−、−
−−−−−−−発色現像　　　７０秒　　　３８℃　　
２６０ｍ　ｊ！　／　ｔｄ漂白定着　　　３０秒　　　
３８℃　　２６０ｔａ　（Ｉ／　ｍ水洗　■　　　３０
秒　　　３８℃ ゞ　■　　　３０゛３８℃　　３００ｔｍ　１　／　ｎ
（このとき、水洗液の補充倍率は８．６倍であった。

〔発色現像液〕

：ｒ ジエチレントリアミン五酢酸　０．５　ｇ　　０．５　
ｇｌ−ヒドロキシエチリデン−０，５ｇ　　０．５　ｇ
ｌ、１−ジホスホン酸 ジエチレングリコール　　　　８．０　ｇ　　ｉｏ、７
ｇベンジルアルコール　　　　　９．０　ｇ　　１２．
０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　０．７ｇ　　−塩化
すトリウム　　　　　　　０．５ｇ　　−亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　２．０　ｇ　　２．４　ｇ硫酸ヒドロ
キシルアミン　　　２．８　ｇ　　３．５　ｇ３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタン　２．０　ｇ　　２．５　ｇ
スルホンアミドエチル） 一アニリン硫酸塩 ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル＝Ｎ−（β−ヒドロ　４．０　ｇ　　４．５　ｇ
キシエチル）−アニリン硫 酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０　ｇ　　３０．
０　ｇ蛍光増白剤（スチルベン系）　　１．０　ｇ　　
１．２　ｇ−蔦述］訪ｎえて　　　　　　　　１０００
ｍ　１　１０００ｍ　ｌｐ　Ｈ１０，５０１０，９０ ｐ　Ｈは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

ｔｌｉｌ チオ硫酸アンモニウム　　　　７７ｇ　　　１００　ｇ
亜硫酸水素ナトリウム　　　　１４．０　ｇ　　２１．
０　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄　　４０．０　ｇ　　
５３．０　ｇ（ｉｌｌ）アンモニウム・２水塩 エチレンジアミン四酢酸２す　４．Ｏｇ　　５．０　ｇ
トリウム・２水塩 ２−メルカプト−１，３，４０，５ｇ　　０．５　ｇ−
トリアゾール 純水を加えて　　　　　　　１０００ｍ　１２１０００
ｍ　ｌｐＨ７，０６，５ ９Ｈはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液−補充液） 実施例−２ 処理工程Ｂを用いた以外は、実施例−１をくり返し同様
の結果を得た。

実施例−３ 下記にその＃Ａ！！方法を示す乳剤ＥＭ２およびそのサ
イズを変更した乳剤をＥＭ２の製法に準じて使用し、か
つ処理工程Ｃを用いた以外は実施例−１をくり返し、同
様の結果を得た。

実施例−４ 本発明の増感色素５５を１．０Ｘ１０−’モル／Ａｇモ
ル各乳剤Ｎ（第３．４．６，７．１１および１２層）に
添加した以外は実施例−１をくり返し同様の結果を得た
。またシアンおよびイエロー発色画像濃度においても同
様の結果を得た。

実施例−５ 本発明の増感色素５４，２０，２４．１６を各々用いた
以外は実施例−４をくり返し同様の結果を得た。

実施例−６ 乳剤ＥＭ−２およびそのサイズ変更乳剤を用いた以外は
、実施例−１と同様にして感光材料１１ｈ１〜４を作製
した。これらのサンプルを４５℃８゜％ＲＨの雰囲気下
に３日間保存（インキュベーション）した後、処理工程
Ｃを施した。

コロイド銀層を含むサンプルｌｌ＆１３は、含まないＮ
１１Ｌ４に比べてＤ　ａｈａが高く、かつインキュベー
ションによるＤｌつ増加が著しかった０本発明の増感色
素とコロイド銀層を併用したサンプル患１゜２は、イン
キュベーション前後共にサンプル−４同様にＤ　ａｈａ
が低く好ましかった。

本発明のサンプル１ｌｋＬ１．　２は、青、マゼンタ、
シアンの相対発色濃度（対灰色）がサンプル１ｌｈ４に
比べて高く、色再現性が良（好ましかった。

乳剤ＥＭ２ 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸銀
の水溶液をＡｇ１モル当り０．０８ｇの３．４−ジメチ
ル−１，３−チアゾリン−２−チオンを添加したゼラチ
ン水溶液に激しくかくはんしながら６５℃で約３０分を
要して同時に添加し、平均粒径が約０．２８μｍ（臭化
銀含量３０モル％）単分散の塩臭化銀乳剤を得た。この
乳剤に銀１モル当り３１■のチオ硫酸ナトリウムと２Ｌ
■の塩化金酸（４水塩）を加え６５℃で４５分間加熱す
ることにより化学増感処理を行った。こうして得た塩臭
化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境でさら
に成長させ、最終的に平均粒径が約０．６５μｍ（臭化
銀金１３０モル％）単分散のコア／シェル塩臭化銀乳剤
を得た。粒子サイズの変動係数は約１５％であった。こ
の乳剤に銀１モル当り１．５■のチオ硫酸ナトリウムと
０．８曙の塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で４０分間
加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲシ化恨
乳剤ＥＭ−２を得た。

処理工程Ｃ １ｆＩＺ星庁 発色現像０Ｉ９０秒　　　３６℃　　３２０ｎ　１　／
　％漂白定着　　　４０秒　　　３６℃　　３２０ｍ　
ｌ　／　ｒｔｌ水洗　■　　　４０秒　　　３６℃ 水洗　■　　　４０秒　　　３６℃　　３２０ｍ　ｌＩ
　／　ｇ燥　　　　　　　４０小　　　　７６℃＊１）
発色現像液に１５秒間浸漬後、１１ｕｘの白色光で１５
秒開光カプラセを行ないながら発色現像処理をした。

〔発色現像液〕

酸 β−シクロデキストリン　　　１．５　ｇ　　１．５　
ｇモノエチレングリコール　　　９．Ｏｇｌｏ、０ｇベ
ンジルアルコール　　　　　９．０　ｇ　　１０．０ｇ
モノエタノールアミン　　　　２．５　ｇ　　２．５　
ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　２．３　ｇ　　１．５
　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　５．５　ｇ　　４．
０　ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル　　５．９　ｇ　
　６．５　ｇアミン ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタン　２．７　ｇ　　３．０　ｇ
スルホンアミドエチル）− アニリン硫酸塩 ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロ　４．５　ｇ　　５．０　ｇ
キシエチル）−アニリン硫 酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０　ｇ　　３５．
０　ｇ蛍光増白剤（スチルベン系）　　１．０ｇ　　１
．２ｇ純　を　えて　　　　　　　１０００ｍ　１１０
００ｍ　ｊ！１）　Ｈ１０，３０１０，７０ ｐ　Ｈは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

ン　＝　　　　ン チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１１０ｇ亜硫酸水素
ナトリウム　　　　　　１２　　ｇジエチレントリアミ
ン五酢酸ｉａｏｇ （ＩＩＩ）アンモニウム ジエチレントリアミン五酢酸ｂ　　　　５ｇ２−メルカ
プト−５−アミノ〜　　０．３ｇ１．３．４−チアジア
ゾール 純水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ７！ｐ　ｌ
（６，８０ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕

１１１．Ｉｌ、隼 １−ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　２．７ｇｏ−フェニル
フェノール　　　　　０．２ｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　　２．５ｇ塩化ビスマス　　　　　　　　　　
１．０ｇ塩化亜鉛　　　　　　　　　　　　０．２５　
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　０．３ｇ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　４．５ｇ−１叉］迫　（
スチルベン、、）　　　　　０．５純水を加えて　　　
　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ７，２ ｐ　Ｈは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

［発明の効果］ 本発明の直接ポジ画像形成方法によれば、高い最大発色
濃度と低い最小濃度とを有し、かつ再反転ネガ怒度の低
い画像が得られる。しかも、上記効果は感光材料を高温
高湿下に保存したときに著しく、本発明の方法は実用に
適するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも１層の予めかぶらされていない内部
   潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプラーと
   を有する写真感光材料を像様露光の後、かぶり処理後及
   び／又はかぶり処理を施しながら芳香族第一級アミン系
   現像薬を含有する表面現像液で処理する直接ポジカラー
   画像形成方法において、該感光材料が下記一般式（ I
   ）で示される化合物の少くとも１種とコロイド銀とを含
   有することを特徴とする直接ポジカラー画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚは５員または６員の含窒素複素環を形成する
   に必要な原子群を表わす。 ＤおよびＤ′は酸性核を形成するに必要な原子群を表わ
   し、非環式でも環式でもよい。 Ｒ＾１は置換もしくは無置換のアルキル基を表わし、金
   属原子あるいは他の有機化合物と塩を形成してもよい。 Ｌ＾１、Ｌ＾２、Ｌ＾３、Ｌ＾４、Ｌ＾５およびＬ＾６
   は置換もしくは無置換のメチン基を表わす。 ｎ＾１およびｎ＾２は０または１を表わす。 ｌは０〜３の整数を表わす。