JPH01108028A - 積層二軸延伸フィルムの製造方法 - Google Patents

積層二軸延伸フィルムの製造方法

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JPH01108028A
JPH01108028A JP26496887A JP26496887A JPH01108028A JP H01108028 A JPH01108028 A JP H01108028A JP 26496887 A JP26496887 A JP 26496887A JP 26496887 A JP26496887 A JP 26496887A JP H01108028 A JPH01108028 A JP H01108028A
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Katsuhiko Hayashi
克彦 林
Yoshiteru Sakurazawa
桜沢 義輝
Yoshinori Hayakawa
義則 早川
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れたガスバリヤ−性を有する積層二軸延伸フ
ィルムに関する。詳しくはエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物樹脂(以下EVOHと記す)層を有する食品
包装等に用いて好適な積層二軸延伸フィルムに関するも
のである。
〔従来の技術〕
二軸延伸ポリプロピレンフィルム(以下OPPと記す)
は、透明性、機械的性質、耐水性、包装適性等の性質に
優れており、セロハンフィルムの市場を凌駕しながら急
成長を遂げている。しかしOFFフィルム自身酸素等の
ガスバリヤ−性が劣る為、ポリ塩化ビニリデン(pvD
c )をコートした。pp(通称に一0FF)が食品包
装、その他包装分野で主に利用されている。ところが、
PVDOは、ガスバリヤ−性(特に湿度依存性が少い)
は良好であるが臭い、変色の問題および、廃棄した場合
焼却炉を痛める、大気汚染、等の問題がある。
EVOHフィルムはガスバリヤ−性、臭い、変色、焼却
性等が、優れていることがら、各方面で利用されている
が、耐水性、ヒートシール性が劣ることから単体で゛使
用されることはなく、押出ラミネート法、ドライラミネ
ート法、共押出ラミネート法等により積層して用いられ
ることが一般に行われていた。
しかるに、これらの方法ではKVOH樹脂層の厚みを薄
くすることに限度があり、経済的にも不利を生じていた
特にKVOH樹脂層をioμ以下数μで使用しようとし
た場合単体のEVOHフィルムを美麗に製造することは
、シワ、フィルム切れ等の問題があり難かしい。さらに
、KVOH樹脂層を数μにするとガスバリヤ−性が劣る
問題があ−った。
EvOH樹脂を用いたフィルムの技術に関スる文献とし
ては以下に挙げるようなものが知られている。
特開昭!/−6271.号公報:1!!VOR樹脂層と
他の延伸可能な熱可塑性フィルムを密着積層した后、延
伸するEVOH樹脂層の二軸延伸方法で均一延伸し、薄
肉化する記載があるが、薄肉化した二軸延伸’FiVO
H樹脂層をシワなく単独で長尺に巻取り、単層フィルム
として使用することは難しい。
特開昭12−/!jt70号公報:含水させたKVOH
樹脂層を一方向に延伸し、更に延伸温度を変えて前記延
伸方向と直角方向に延伸し、その后熱処理する遂時二軸
延伸方法の記載があるが、数μと薄くするとシワなく単
独で長尺に巻取ることは難しく上記同様単層フィルムと
して使用することは難しい。
特開昭!2−411714c号公報:ポリプロピレン樹
脂層(以下PPと記す)の−軸延伸された上に接着用樹
脂層とF4VOH樹脂層とを積層したフィルムを押出ラ
ミネートシ、その后で、EvOH層に含水処理を施し;
テンタ一方式にて、延伸する遂時二軸延伸方法の記載が
ありKVOH樹脂層を数μにしてもpp樹脂層に支えら
れるので、シワになることはなく薄肉化にょる常客は解
決されると思われる。
特開昭4l−jt727’1.特開昭j3−/4t21
#2:同上の技術 特開昭15−2073号公報:PP樹脂層と接着用樹脂
層を共押出し、このものを−軸延伸し、その上にEVO
H樹脂層を押出ラミネートし、該フィルムを直角方向に
延伸する遂時二軸延伸方法の記載がある。
以上はTダイ法を主体とした二軸延伸成形法によるもの
である。
フィルムの二軸延伸成形法にはTダイ法の他にチューブ
ラ−法がある。
特開昭32−/Jり777号公報、特開昭j7−252
20号公報: xvoa樹脂層を含水させ、チュープラ
ー二軸延伸する方法。
特開昭37−≠lり2弘号公報:ボリアミド樹脂とEV
OH樹脂を共押出ししてチューブラ−二軸延伸する方法
〔従来技術の問題点〕
前記した従来技術の方法で本発明の目的を達成しようと
した場合Tダイ法を主体とした遂時二軸延伸方法がある
が、この方法には以下の問題点がある。
すなわち、1nVOH樹脂フイルムの安定延伸倍率(ネ
ッキングがなくなり厚みムラがなくなる倍率)とPP樹
脂フィルムの安定延伸倍率とが異なる為、(EVOH樹
脂フィルムの安定延伸倍率は縦方向延伸倍率と横方向延
伸倍率の積でio〜λO1好ましくは12〜16である
のに対し、pp樹脂フィルムの安定延伸倍率の積は30
A−j!である) 両者の延伸倍率が合わず、成形性が悪い。
このため、樹脂の片方又は両者に、低い延伸倍率でネッ
キングがなくなるようなエラストマーを添加して改良し
たり、「時開J−2−/l≠ざ7」の如<pp耐樹脂グ
ラフト変性品も可)とEVOH樹脂とを共押出ししたフ
ィルムを特定の温度範囲で延伸させて延伸ムラを起させ
ないようにしたり、「特開昭12−1034c11」(
D如くPP樹脂(グラフト変性品)を両側にKVOH樹
脂を中間層として延伸時KVOH樹脂を溶融状態にして
延伸倍率をマツチングされることが行なわれている。
更に、例えば、「特開昭5r−rり32j」にはPP樹
脂(グラフト変性品)とKVOH樹脂を共押出し又は押
出ラミネートしたフィルムを二軸延伸するとEVOH樹
脂層の白化およびクラックが生ずる傾向が強く、EVO
H樹脂層の両側にpp耐樹脂グラフト変性品)を積層し
て初めて効果が生ずるとの記載もある。
〔発明の目的〕
本発明はKVOH樹脂とPP系樹脂とからなり、EVO
!(層が充分に薄く、しかもガスバリヤ−性に優れ、臭
い、変色もなく、易焼却性の積層フィルムを得ることを
目的とする。
本発明の要旨は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物(樹脂A)層とポリプロピレン系樹脂(樹脂B)層と
を有する積層二軸延伸フィルムを製造するに当り、共押
出成形により外側から樹脂A、接着層、樹脂Bの積層順
にして下向きにチューブ状で押出し、外方から冷却水に
より急冷することにより無延伸フィルムを得、得られた
チューブ状無延伸フィルムの樹脂A層の含水率をj−/
1重量係にしてチューブラ二軸延伸を行なった後、11
70−/1,0℃の温度で熱処理することを特徴とする
積層二軸延伸フィルムの製造方法に存する。
本発明の中で、T!、VOH樹脂は公知の方法で製造さ
れたものであれば特に制限なく、エチレン含有率25−
!10モル%、ケン化度が90%以上であり酸素バリヤ
ー性が高いものであれば特に支障はない。
接着層を形成する接着用樹脂はポリオレフィン樹脂を不
飽和カルボン酸でグラフト変性したものであれば特に制
限はないがppを主体としたものが好適に使われる。
グラフト変性に用いる不飽和カルボン酸としてはアクリ
ル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタ
コン酸等が挙げられるが、この中で無水マレイン酸が好
ましい。グラフト変性量としては、ポリマーioo重量
部に対してo、oj−を重量部の範囲である。
pp系樹脂は、pp樹脂単独又は混合物、更にはpp耐
樹脂他のポリオレフィン系樹脂との混合物でポリプロピ
レン樹脂成分が70 wt%以上を示めるものであれば
差しつかえないが、中でもPP樹脂が好ましく、プロピ
レンのホモポリマーおよび、プロピレンとエチレン、ブ
テン、ヘキセン等のプロピレン以外のα−オレフィンと
の共重合体が挙げられる。
上記のポリマーには、目的に応じて各種の添加剤を混入
して良い。
本発明の製造方法についての特徴は 0チユーブラー二軸延伸法を選びKVOH層とPP層の
安定延伸倍率のマツチングを図ったこと。
oZVOH層は遂時二軸延伸法では難しく同時二軸延伸
法が適しているのでチューブラ−2軸延伸法を選択した
こと。
oEVOH層を外層にし、無延伸フィルムを作る工程で
外部水冷方式を選び急冷すると同時に含水状態にしEV
OH層の延伸をし易くしたこと。
(tlVOH層とPP系樹脂を接着用樹脂で共押出成形
した場合、その接着力は、Tダイ成形法で、無延伸フィ
ルムを作成するよりも外部水冷方式で行った方がはるか
に大きく、延伸后の接着力もその傾向が残ること〔今迄
の我々の知見から得ていることであるが、Tダイ成形の
場合、急冷するよりも徐冷する方が接着力が高く、空冷
インフレ成形でも同じ傾向にある。水に接触して冷却(
急冷)した場合のみ接着力が高くなる。諸説はあるもの
\この理由は現在のところはつきりしない。〕OF、V
OH樹脂は薄肉(数μ)で使用するので、酸素ガスバリ
ヤ−性を上げる必要があり、二軸延伸処理効果と熱処理
効果を組み合せてバリヤー性を向上させたこと。
が挙げられ、以上のことを見い出したことにより、初め
てに一0FFライクのフィルムを完成するに至ったもの
である。
チューブラ−2軸延伸する方法は従来より公知のもので
あれば特に制限はないが、温度管理(予熱、延伸、冷却
、熱処理)をより精密にすることが好ましい。
無延伸フィルムを作成する時のEVO)!樹脂層の含水
量は冷却時の冷却水温、冷却水量、冷却水との接触時間
に影響され、急冷されたものは含水量が多く、徐冷され
たものは少い。本発明の場合、無延伸フィルムの作成工
程では極力急冷することが望ましい。チューブラ−二軸
延伸を行なう場合、1!1VOH層の含水量が重要であ
る。前述の冷却条件で含水量をコントロールできるが無
延伸フィルムの製造とチューブラー−延伸とを別個に行
なう場合や、その信金水量を調節する必要が生じた場合
には温水や加熱蒸気による処理装置を設けて含水させて
も良い。尚無延伸フィルムに含水させる場合、ムラのな
いように含水させることは云うまでもない。
三層無延伸フィルムをチューブラ−二軸延伸する場合の
KVOH樹脂層の含水量は5〜15wt%で好ましくは
I−/、Zwtチである。j wtチ未満では水分の可
塑剤的効果が出す均一な延伸フィルムが出来ず、/jw
t%以上ではWVOH樹脂層と接着用樹脂層の間の接着
力が低下したり、場合によっては気泡が生じる整置があ
る。
エーゾの内側とした場合、EVOH層に含水させること
は難かしく、延伸ムラが発生(EvOH層が網目模様と
なる)し、ひどい場合は破裂してしまう。
EVOH樹脂層を内側にして、内部水冷方式で無延伸フ
ィルムを作ってKVOH樹脂層に水分を含水させてチュ
ーブラ−二軸延伸を行なおうとする試みも考えられるが
、チューブラ−二軸延伸を行う際、内部に包含された水
分がバブル内に蓄積され、パズル径が徐々に膨張し、折
径制御が出来なくなる不都合を生じる。
チー−プラー二軸延伸する場合の延伸温度は、無延伸フ
ィルムの冷却度合(急冷が徐冷か)、EVOH樹脂層の
含水量、によって異なるがioo℃〜l≠O℃、好まし
くは/10℃〜/30℃である。
延伸温度が100℃未満ではPP系樹脂層の延伸が難か
しくなりl≠O℃以上ではKVOH樹脂層の延伸が不安
定となる。
延伸倍率については縦延伸倍率コ、1−1倍、横延伸倍
率2.3〜5倍で可能であるが、好ましくは縦延伸倍率
と横延伸倍率の積がり〜2jで縦延伸倍率と横延伸倍率
の比が/:/−1,2:lであることが望ましい。熱処
理方法はテンター式、ロール式、チューブラ−式など任
意の方式で熱処理可能であり、温度条件としては、/I
I−D℃以上ito℃以下が好ましい。lψO℃以下で
は酸素バリヤー性の向上が少く、760℃以上ではPP
系樹脂の融点が近いため好ましくない。
無延伸フィルムの作成の方法として、下向き外部水冷方
式を採用することを記載したが外部水冷方式と併用でチ
ューブ内冷却であるインサイドマンドレルを使用しても
良い。
二軸延伸後のフィルムの各層の厚みは、用途にもよるが
、各々の厚み比が(A) :(B) : CC) =/
、/、j : 0.2〜J : 1.1〜j、! テ、
総厚みが70μm−≠θμ馬である積層二軸延伸フィル
ムであり、該フィルムの製造方法が、下向き外部水冷イ
ンフレ方式で無延伸フィルムを作成し、KVOH樹脂層
に含水させた状態で、チューブラ−二軸延伸機に掛けそ
の后、熱処理を施したことを特徴とする積層二軸延伸フ
ィルムに関するものである。
次に本発明を実施例にて更に詳しく説明するが、本発明
はその要旨を越えない限り、これらの実施例に何ら制約
されるものではない実施例1 無延伸フィルムの作成条件(共押出多層水冷インフレフ
ィルム) 〔押出機〕 外層押出機(KVOH層) : 3 j Nmφ、L/
D=22、圧縮比=3.0 中間層押出機(接着性樹脂層):≠Q■φ、L/D==
2A、 圧縮 比=3.j 内層押出機(pp層)二≠OWφ、L / D =26
、圧縮比=3.j 〔ダイス〕 3層ダイスニア!簡φ、C,L = /、J閣、トミー
機械工業■製、 ダイス温度:230℃ 〔押出量〕kg/hr 外層:中間層:内層=/kf:Ikl: Ikg〔フィ
ルム折径、厚み〕 110簡、 2joμ 〔水温、含水量〕 外部水冷インフレの冷却水温度:10℃に’VOH樹脂
層の含水量:Jrwt%に調整〔原料樹脂〕 外層: EVOH樹脂:日本合成■嬰、商品名「ソアノ
ールKTJ エチレン含有量31モルチ MP      /73℃ MP工(210℃)≠、0 中間層:接着用樹脂:三菱化成工業■製、商品名[N0
vATEC11APIり4PJ ポリプロピレンを主体と した接着性ポリマー 密度  o、rり MP   /IAO℃ MP工(コJO℃) 2.1゜ 内 層:PP樹脂:三菱化成工業■製、商品名「N0V
ATEC!−P / 2xoy J密度  0、りO MP   161℃ MP工(230℃)2.0 以上の条件で無延伸フィルムを作成した。
〔チューブラ−二軸延伸条件〕
送り出し速度(低速側)     1m/rttitt
引取り速度(高速側)   101m/rris予熱筒
:径200φ、高さ1m 加熱方式 熱風エアーリング方式 風量j771”/1m熱風温度
l≠θ℃ 延伸点におけるフィル ム温度157℃ 延伸倍率 タテ 3.3倍  ヨコ 3.3倍 〔熱処理条件〕 上記チューブラー二軸延伸フィルムを延伸直後にバッチ
式でオーブン熱処理を行った。
熱処理温度 /1,0℃ 熱処理時間 10秒以上のフ
ィルムは、透明性もよく、延伸ムラもない美麗なもので
あった。
得られたフィルムの物性評価を第1表に示す。
評価は次の方法で実施した。
光学的性質ヘイズ:JよりK671μに準じた(23℃
、65%RH)引張強伸度    JISK乙712に
準じた(23℃、63%RH)酸素透過度    JI
SZ/707に準じた(23℃、 O%RH)表−lに
示した如く、透明性が良く、延伸性も安定しており酸素
バリヤー性の優れた積層二軸延伸フィルムであった。
実施例−2 無延伸フィルムのKVOH樹脂層の含水量を12wt 
%、(73延伸倍率をたて3.7倍、よこ3.7倍に変
更した他は実施例−7と同様に行った。結果は表−lに
示した通りで良好なフィルムが得られた。
比較例−7 無延伸フィルムのII!VOH樹脂層の含水量を3wt
%にした他は実施例−4lと同様に行った。
結果は表−7に示した通りで、延伸ムラがあり透明性が
劣った。
比較例−コ 無延伸フィルムの樹脂構成を実施例−1とは逆にし、K
VOH樹脂層の含水量を0%にした他は実施例−7と同
様に行った。結果は表−7に示した通りで、延伸ムラが
激しく、時には延伸時破れが発生し、延伸フィルムは網
目状ムラが起っており、透明性の悪いものであった。
参考例 表−7に市販のに−oppの評価結果を示す。
以上のことから判る様に本発明のフィルムは透明性はは
ソ同等で、酸素バリヤー性の優れているものであった。
〔発明の効果〕
本発明の製造方法によって得られたフィルムはガスバリ
ヤ−性に優れ、臭い、変色もなく、食品包装等の各種包
装フィルムとして大変好適に用いられる。
出 願 人  三菱化成工業株式会社 代 理 人  弁理士 要否用   −(ほか7名)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物(樹脂A
    )層とポリプロピレン系樹脂(樹脂B)層とを有する積
    層二軸延伸フィルムを製造するに当り、共押出成形によ
    り外側から樹脂A、接着層、樹脂Bの積層順にして下向
    きにチューブ状で押出し、外方から冷却水により急冷す
    ることにより無延伸フィルムを得、得られたチューブ状
    無延伸フィルムの樹脂A層の含水率を5〜15重量%に
    してチューブラ二軸延伸を行なった後、140〜160
    ℃の温度で熱処理することを特徴とする積層二軸延伸フ
    ィルムの製造方法。
  2. (2)樹脂Aがエチレン含有率25〜50モル%、ケン
    化度90%以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
    物である特許請求の範囲第1項に記載の製造方法。
  3. (3)樹脂Bがポリプロピレン又はポリプロピレンと他
    のポリオレフィンとの混合物からなることを特徴とする
    特許請求の範囲第1項に記載の製造方法。
  4. (4)接着層が不飽和カルボン酸でグラフト変性したポ
    リオレフィンであることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項に記載の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005506229A (ja) * 2001-10-22 2005-03-03 テトラ ラバル ホールデイングス エ フイナンス ソシエテ アノニム 密封滅菌処理可能な包装用容器のための包装用積層物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2005506229A (ja) * 2001-10-22 2005-03-03 テトラ ラバル ホールデイングス エ フイナンス ソシエテ アノニム 密封滅菌処理可能な包装用容器のための包装用積層物

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