JPH01113393A - Ｎ−アラールキル化アミノフルオランの製造方法 - Google Patents
Ｎ−アラールキル化アミノフルオランの製造方法Info
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- JPH01113393A JPH01113393A JP63244693A JP24469388A JPH01113393A JP H01113393 A JPH01113393 A JP H01113393A JP 63244693 A JP63244693 A JP 63244693A JP 24469388 A JP24469388 A JP 24469388A JP H01113393 A JPH01113393 A JP H01113393A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＮ−アラールキル化アミノフルオランの製造方
法に関する゛。
法に関する゛。
通常アラールキル基は、アミノ化合物をアラールキルハ
ロゲン化物たとえば塩化ベンジルまたは臭化ベンジルと
反応させることによって導入される。そしてこの反応は
アルカリ化合物の存在下、極性媒質中あるいは非極性溶
剤中で実施される。しかしながら、多環式アミノ化合物
を使用した場合、この方法は最終生成物の収率が不十分
となることが多いという欠点がある。
ロゲン化物たとえば塩化ベンジルまたは臭化ベンジルと
反応させることによって導入される。そしてこの反応は
アルカリ化合物の存在下、極性媒質中あるいは非極性溶
剤中で実施される。しかしながら、多環式アミノ化合物
を使用した場合、この方法は最終生成物の収率が不十分
となることが多いという欠点がある。
本発明の目的は収率の向上をもたらすと同時に複雑な精
製工程なしでも高純度の工業的使用に適する生成物を与
える改良された製造方法を提供することである。
製工程なしでも高純度の工業的使用に適する生成物を与
える改良された製造方法を提供することである。
詳細に言えば、本発明はＮ−アラールキル化アミノフロ
オランの製造方法に関し、本発明の方法は式 （式中、項八は非置換であるか、あるいはハロゲン、ニ
トロ、アミノ、低級アルキルアミノまたはジー低級アル
キルアミノによって置換されている。
オランの製造方法に関し、本発明の方法は式 （式中、項八は非置換であるか、あるいはハロゲン、ニ
トロ、アミノ、低級アルキルアミノまたはジー低級アル
キルアミノによって置換されている。
Ｒ１とＲ１とは互いに独立的に水素、ハロゲン、低級ア
ルキルまたは低級アルコキシ基を意味する、 Ｒ２は水素、低級アルキルまたは低級アルコキシを意味
する、 Ｘ、とｘ２とは互いに独立的に水素、非置換またはハロ
ゲン、ヒドロキシル、シアノまたは低級アルコキシによ
って置換された１２個よりは多くない炭素原子を含有す
るアルキル、あるいはシクロアルキル、テトラヒドロフ
リル、アリールまたはアシルを意味するか、あるいは−
ＮＸ、Ｘ２で５負または６員の、好ましくは飽和した、
複素環式基を意味する）の２−アミノフルオランを、式 ％式％ （式中、Ｚはアリール基そしてＹはアリールアルキルま
たはアリールオキシアルキル基を意味する）のアラール
キルアリールスルホナートと反応させることを特徴とす
る。
ルキルまたは低級アルコキシ基を意味する、 Ｒ２は水素、低級アルキルまたは低級アルコキシを意味
する、 Ｘ、とｘ２とは互いに独立的に水素、非置換またはハロ
ゲン、ヒドロキシル、シアノまたは低級アルコキシによ
って置換された１２個よりは多くない炭素原子を含有す
るアルキル、あるいはシクロアルキル、テトラヒドロフ
リル、アリールまたはアシルを意味するか、あるいは−
ＮＸ、Ｘ２で５負または６員の、好ましくは飽和した、
複素環式基を意味する）の２−アミノフルオランを、式 ％式％ （式中、Ｚはアリール基そしてＹはアリールアルキルま
たはアリールオキシアルキル基を意味する）のアラール
キルアリールスルホナートと反応させることを特徴とす
る。
ハロゲンは、たとえばフッ素、臭素、ヨウ素または好ま
しくは塩素である。
しくは塩素である。
フルオランの置換基の定義において、低−級アルキルと
低級アルコキシとは通常１乃至５個、好ましくは１乃至
３個の炭素原子を含有する基または基成分をいう。低級
アルキルの例はメチル、エチル、ｎ−ピロピル、イソプ
ロピル、ローブチル、５ｅｅ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ルまたはアミルなどであり、低級アルコキシの例はメト
キシ、エトキシ、インプロポキシ、ｔｅｒｔ−メトキシ
、ｔｅｒｔ−アミルオキシなどである。
低級アルコキシとは通常１乃至５個、好ましくは１乃至
３個の炭素原子を含有する基または基成分をいう。低級
アルキルの例はメチル、エチル、ｎ−ピロピル、イソプ
ロピル、ローブチル、５ｅｅ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ルまたはアミルなどであり、低級アルコキシの例はメト
キシ、エトキシ、インプロポキシ、ｔｅｒｔ−メトキシ
、ｔｅｒｔ−アミルオキシなどである。
アシルは好ましくはホルミル、低級アルカノイルたとえ
ばアセチルまたはプロピオニル、あるいはベンゾイルで
ある。ざらにアシル基としては低級アルキルスルホニル
たとえばメチルスルホニルまたはエチルスルホニル、さ
らにはフェニルスルホニルか考慮される。シクロアルキ
ルは、たとえばシクロペンチルまたは好ましくはシクロ
ヘキシルである。
ばアセチルまたはプロピオニル、あるいはベンゾイルで
ある。ざらにアシル基としては低級アルキルスルホニル
たとえばメチルスルホニルまたはエチルスルホニル、さ
らにはフェニルスルホニルか考慮される。シクロアルキ
ルは、たとえばシクロペンチルまたは好ましくはシクロ
ヘキシルである。
×１、ｘ２の定義におけるアリールは好ましくはフェニ
ルまたはトリルである。
ルまたはトリルである。
複素環式基−ＮＸ、Ｘ、の例はピロリジノ、ピペリジノ
、ピベコリノ、モルホリノ、チオモルホリノ、ピペラジ
ノたとえばメチルピペラジノなとである。好ましい飽和
複素環式基−ＮＸ、Ｘ２はピロリジノ、ピペリジノまた
はモルホリノである。
、ピベコリノ、モルホリノ、チオモルホリノ、ピペラジ
ノたとえばメチルピペラジノなとである。好ましい飽和
複素環式基−ＮＸ、Ｘ２はピロリジノ、ピペリジノまた
はモルホリノである。
Ｘ、と×２とは互いに独立的に、好ましくはＣ，−Ｃ，
−アルキル、シクロアルキル、フェニルまたはトリルを
、特に好ましくは低級アルキルを意味し、−ＮＸ、Ｘ２
としては好ましくはピロリジノを意味する。
−アルキル、シクロアルキル、フェニルまたはトリルを
、特に好ましくは低級アルキルを意味し、−ＮＸ、Ｘ２
としては好ましくはピロリジノを意味する。
環Ａはそれ以上置換されていないのが好ましい。置換基
を有する場合には、零の置換基はハロゲンまたはシー低
級アルキルアミノであるのが好ましい。
を有する場合には、零の置換基はハロゲンまたはシー低
級アルキルアミノであるのが好ましい。
Ｒ２が水素または好ましくは低級アルキル、最も好まし
くはメチルである前記式のフルオランを使用すると本発
明の方法によって特に良好な結果が得られる。
くはメチルである前記式のフルオランを使用すると本発
明の方法によって特に良好な結果が得られる。
適当な式（２）のアラールキルアリールスルホナートは
、アリール基Ｚならびにアリールアルキルまたはアリー
ルオキシアルキル基Ｙが非置換または環誼換されている
ものである。好ましい置換基は、ハロゲン、二Ｉ・口、
トリフルオロメチル、低級アルキル好ましくはメチル、
低級アルコキシたとえばメトキシなどである。
、アリール基Ｚならびにアリールアルキルまたはアリー
ルオキシアルキル基Ｙが非置換または環誼換されている
ものである。好ましい置換基は、ハロゲン、二Ｉ・口、
トリフルオロメチル、低級アルキル好ましくはメチル、
低級アルコキシたとえばメトキシなどである。
特に適当な式（２）のスルホナートは、Ｙがアリールア
ルキル、たとえばベンゼンスルホナート、Ｐ−）−ルエ
ンスルホナート、ｐ −ブロモベンゼンスルホナート、
ｐ−ニトロベンゼンスルホナートなどを意味するもので
ある。
ルキル、たとえばベンゼンスルホナート、Ｐ−）−ルエ
ンスルホナート、ｐ −ブロモベンゼンスルホナート、
ｐ−ニトロベンゼンスルホナートなどを意味するもので
ある。
アラールキル基を導入するのに適当なスルホナートの例
を以下に示す： ベンジルｐ−トルエンスルホナート、 フェネチルベンゼンスルホナート。
を以下に示す： ベンジルｐ−トルエンスルホナート、 フェネチルベンゼンスルホナート。
フェネチルｐ−トルエンスルホナート、フェンプロピル
ｐ−トルエンスルホナート、α−メチルベンジルｐ−ト
ルエンスルホナート、 フェンプロピルベンゼンスルホナート、フェンイソプロ
ピルｐ−トルエンスルホナート、 ４−クロロベンジルｐ−トルエンスルホナート、 ４−メチルベンジルｐ−トルエンスルホナート、 ２．５−ジメチルベンジルｐ−トルエンスルホナート、 ２．５−ジクロロベンジルｐ−トルエンスルホナート、 ベンジルｐ−ニトロベンゼンスルホナート、ベンジルｐ
−ブロモベンゼンスルホナート、２．４−ジメチルベン
ジルＰ−トルエンスルホナート、 ４−トリフルオロメチルベンジルｐ−トルエンスルホナ
ート、 ４−メトキシベンジルｐ−トルエンスルホナート、 ２−フェノキシエチルｐ−トルエンスルホナート、 ２−フェノキシエチルベンゼンスルホナート。
ｐ−トルエンスルホナート、α−メチルベンジルｐ−ト
ルエンスルホナート、 フェンプロピルベンゼンスルホナート、フェンイソプロ
ピルｐ−トルエンスルホナート、 ４−クロロベンジルｐ−トルエンスルホナート、 ４−メチルベンジルｐ−トルエンスルホナート、 ２．５−ジメチルベンジルｐ−トルエンスルホナート、 ２．５−ジクロロベンジルｐ−トルエンスルホナート、 ベンジルｐ−ニトロベンゼンスルホナート、ベンジルｐ
−ブロモベンゼンスルホナート、２．４−ジメチルベン
ジルＰ−トルエンスルホナート、 ４−トリフルオロメチルベンジルｐ−トルエンスルホナ
ート、 ４−メトキシベンジルｐ−トルエンスルホナート、 ２−フェノキシエチルｐ−トルエンスルホナート、 ２−フェノキシエチルベンゼンスルホナート。
好ましいアルキルスルホナートはベンジルｐ−トルエン
スルホナートである。２−フェノキシエチルｐ−トルエ
ンスホナートも好ましい。
スルホナートである。２−フェノキシエチルｐ−トルエ
ンスホナートも好ましい。
アミノフルオランとスルホナートとは、アミノ基１つに
ついて１つまたは好ましくは２つのアラールキル基が導
入される様に通常はほぼ化学量論的割合て使用される。
ついて１つまたは好ましくは２つのアラールキル基が導
入される様に通常はほぼ化学量論的割合て使用される。
しかし、一方の成分を、たとえば１０乃至１５％過剰に
使用することも可能である。
使用することも可能である。
反応は、好ましくは８０乃至１２０℃の範囲の高められ
た温度で、かつ酸受容体の存在下で実施するのが好都合
である。
た温度で、かつ酸受容体の存在下で実施するのが好都合
である。
適当な酸受容体の例はアルカリ金属水酸化物、アルカリ
土類金属水酸化物、アルカリ金属重度酸塩、アルカリ金
属炭酸塩、あるいは第三窒素塩基たとえばピリジン、Ｎ
−メチルとリジンまたはトリアルキルアミンである。
土類金属水酸化物、アルカリ金属重度酸塩、アルカリ金
属炭酸塩、あるいは第三窒素塩基たとえばピリジン、Ｎ
−メチルとリジンまたはトリアルキルアミンである。
これらの化合物の混合物も適当である。好ましい酸受容
体は炭酸ナトリウムである。
体は炭酸ナトリウムである。
反応は非極性の、好ましくは芳香族の溶剤たとえばベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンたとえばジ
クロロベンゼンまたはトリクロロベンゼン、あるいはニ
トロベンゼン中て実施するのか好ましい、特に好ましい
溶剤はトルエンまたはキシレンである。
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンたとえばジ
クロロベンゼンまたはトリクロロベンゼン、あるいはニ
トロベンゼン中て実施するのか好ましい、特に好ましい
溶剤はトルエンまたはキシレンである。
縮合反応後、Ｎ−アラールキル化アミノフルオランを常
法により単離する。たとえば溶剤を水蒸気蒸留により除
去し、生成物を濾過して集めそしてこれを乾燥する。必
要ならばアラールキル化アミノフルオランを、たとえば
イソプロパノ、−ルから再結晶することによって精製す
ることができる。
法により単離する。たとえば溶剤を水蒸気蒸留により除
去し、生成物を濾過して集めそしてこれを乾燥する。必
要ならばアラールキル化アミノフルオランを、たとえば
イソプロパノ、−ルから再結晶することによって精製す
ることができる。
以下、実施例により本発明を説明する。実施例中のパー
セントは重量ベースである。
セントは重量ベースである。
実」１例」２
２−アミノ−３−メチル−６−ジニチ
ルアミノフルオラン［西独特許公報Ｂ第２００１８６４
号の実施例６により製造］１２ｇと炭酸ナトリウムの８
．７ｇとをトルエンの２８ｇ中で攪拌し、そしてこの混
合物を１００℃まで加熱する。つぎにトルエン中ベンジ
ルｐ−トルエンスルホナート［モナートシェフテ・ヘミ
−（Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ−Ｃｈｅｍｉｅ）１９５１
年、第４５２−４５９頁の記載により製造１２３．６ｇ
の溶液を１００乃至１０５°Ｃの温度で２時間かけて滴
下添加する。この反応混合物を１００℃で８時間攪拌し
、そのあと１００ｇの水に注入する。トルエン相を分離
して５０ｇの水で３回洗い、硫酸ナトリウムで乾燥し、
そして濾過する。トルエンを減圧蒸留して除去した後、
粗生成物を少量のイソプロピルアルコール中に取り出し
、２０℃の温度で結晶生成物の形で単離し、そして乾燥
する。しかして、下記式のフルオラン１２ｇを得る。
号の実施例６により製造］１２ｇと炭酸ナトリウムの８
．７ｇとをトルエンの２８ｇ中で攪拌し、そしてこの混
合物を１００℃まで加熱する。つぎにトルエン中ベンジ
ルｐ−トルエンスルホナート［モナートシェフテ・ヘミ
−（Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ−Ｃｈｅｍｉｅ）１９５１
年、第４５２−４５９頁の記載により製造１２３．６ｇ
の溶液を１００乃至１０５°Ｃの温度で２時間かけて滴
下添加する。この反応混合物を１００℃で８時間攪拌し
、そのあと１００ｇの水に注入する。トルエン相を分離
して５０ｇの水で３回洗い、硫酸ナトリウムで乾燥し、
そして濾過する。トルエンを減圧蒸留して除去した後、
粗生成物を少量のイソプロピルアルコール中に取り出し
、２０℃の温度で結晶生成物の形で単離し、そして乾燥
する。しかして、下記式のフルオラン１２ｇを得る。
収率：理論値の６９％。
融点：１５４−１５５℃。
本生成物は酸変性シリカゲル上で即座に赤色に発色する
。
。
支立亘ユ
２−ラミノー３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラ
ンの１２ｇと炭酸カリウムの１２．４ｇとをトルエンの
６０１中で１Ｏ００Ｃまで加熱する。つぎにトルエンの
５１ｇ中のベンジルＰ−トルエンスルホナートの３９．
３乞の溶液を１００乃至１０５°Ｃの温度で１時間かけ
て添加する。この反応混合物から試料を採取して液体ク
ロマトグラフィーで分析すると、すでに６８．８％の式
（１１）の縮合生成物が存在していることが示される０
反応をさらに１時間還流温度に保持する。新しい試料の
分析結果は９９．２％の反応生成物の存在を示す。
ンの１２ｇと炭酸カリウムの１２．４ｇとをトルエンの
６０１中で１Ｏ００Ｃまで加熱する。つぎにトルエンの
５１ｇ中のベンジルＰ−トルエンスルホナートの３９．
３乞の溶液を１００乃至１０５°Ｃの温度で１時間かけ
て添加する。この反応混合物から試料を採取して液体ク
ロマトグラフィーで分析すると、すでに６８．８％の式
（１１）の縮合生成物が存在していることが示される０
反応をさらに１時間還流温度に保持する。新しい試料の
分析結果は９９．２％の反応生成物の存在を示す。
この反応生成物を濾過して無ａ塩、類を除去し、濾液を
濃縮し、残留物を７５ｏ＋１のイソプロパツール中で攪
拌する。結晶化した縮合物を濾過単離し、乾燥して、生
成物ｉｏ、５ｇが得られる。液体クロマトグラフィー分
析の結果は、濾液がさらに２．１ｇの式（１１）のジベ
ンジルアミノフルオランを含有しているが、対応するモ
ノベンジルアミノフルオランは含有していないことを示
す。
濃縮し、残留物を７５ｏ＋１のイソプロパツール中で攪
拌する。結晶化した縮合物を濾過単離し、乾燥して、生
成物ｉｏ、５ｇが得られる。液体クロマトグラフィー分
析の結果は、濾液がさらに２．１ｇの式（１１）のジベ
ンジルアミノフルオランを含有しているが、対応するモ
ノベンジルアミノフルオランは含有していないことを示
す。
之較１
２−シミノー３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラ
ンの１２ｇと炭酸カリウム１２．４ｇとをトルエンの６
０ｍ１中で１００℃まで加熱する。つぎにトルエンの５
１ｇ中の塩化ベンジルの１９ｇの溶液を１００乃至１０
５°Ｃの温度で１時間かけて添加する。この反応混合物
から試料を採取して液体クロマトグラフィーで分析する
と、いまだ式（１１）の縮合生成物の痕跡もないことが
示される。
ンの１２ｇと炭酸カリウム１２．４ｇとをトルエンの６
０ｍ１中で１００℃まで加熱する。つぎにトルエンの５
１ｇ中の塩化ベンジルの１９ｇの溶液を１００乃至１０
５°Ｃの温度で１時間かけて添加する。この反応混合物
から試料を採取して液体クロマトグラフィーで分析する
と、いまだ式（１１）の縮合生成物の痕跡もないことが
示される。
この反応混合物を１時間還流温度に保持する。新しい試
料の分析結果は式（１１）のジベンジルアミノフルオラ
ンの痕跡も示さず、ただ対応するＮ−モノベンジル化ア
ミノフルオランの３．２％の存在のみを示す。
料の分析結果は式（１１）のジベンジルアミノフルオラ
ンの痕跡も示さず、ただ対応するＮ−モノベンジル化ア
ミノフルオランの３．２％の存在のみを示す。
この反応混合物を濾過して無機塩類を除去し２濾液を濃
縮し、その残留物を７５１のインプロパツール中で攪拌
する。結晶生成物を濾過単離することにより出発物質の
２−アミノ−３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラ
ンの８．３ｇが回収される。
縮し、その残留物を７５１のインプロパツール中で攪拌
する。結晶生成物を濾過単離することにより出発物質の
２−アミノ−３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラ
ンの８．３ｇが回収される。
濾液を濃縮することによって縮合はさらにわずかながら
進行する。液体クロマトグラフィー分析は、モノベンジ
ルアミノフルオランの１．７ｇとジベンジルアミノフル
オランの１．１ｇとの生成を示した。。
進行する。液体クロマトグラフィー分析は、モノベンジ
ルアミノフルオランの１．７ｇとジベンジルアミノフル
オランの１．１ｇとの生成を示した。。
支五■ユ
２−アミノ−３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラ
ンの１０ｇ、炭酸カリウム１０．４ｇおよび２−フェノ
キシエチルＰ−トルエンスルホナートの２１．９ｇ［ジ
ャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー（Ｊ、
Ｏｒｇ、 （：ｈｅｍ、 ）旦（１９４４）、 ２３５
．２３８−２４０頁の記載に従って製造］をキシレン（
異性体混合物）４０ｍｌ中で１３７乃至１４０℃の温度
において１１時間還流攪拌する。さらに５０１のキシレ
ンを添加し、そしてこの反応混合物を５０”Ｃの温度で
１００ｕ＋１の水てくり。
ンの１０ｇ、炭酸カリウム１０．４ｇおよび２−フェノ
キシエチルＰ−トルエンスルホナートの２１．９ｇ［ジ
ャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー（Ｊ、
Ｏｒｇ、 （：ｈｅｍ、 ）旦（１９４４）、 ２３５
．２３８−２４０頁の記載に従って製造］をキシレン（
異性体混合物）４０ｍｌ中で１３７乃至１４０℃の温度
において１１時間還流攪拌する。さらに５０１のキシレ
ンを添加し、そしてこの反応混合物を５０”Ｃの温度で
１００ｕ＋１の水てくり。
返し抽出する。そのキシレン相を縮合物か結晶化するま
で濃縮する。ついで生成物をｉ！！過単離し、イソプロ
パツールで洗浄し、乾燥する。しかして、下記式の化合
物３．１ｇが得られる。
で濃縮する。ついで生成物をｉ！！過単離し、イソプロ
パツールで洗浄し、乾燥する。しかして、下記式の化合
物３．１ｇが得られる。
この生成物は無色結晶の形状を呈し、その融点はｌ ８
９−１９１ ”Ｃである。この化合物をトルエンに溶解
した溶液は、酸変性シリカゲル上で即座に黒色に発色す
る。
９−１９１ ”Ｃである。この化合物をトルエンに溶解
した溶液は、酸変性シリカゲル上で即座に黒色に発色す
る。
支五亘Ａ
実施例３で得られた濾液をカラムクロマトグラフィーに
かけた（シリカゲルカラム：トルエン／酢酸エチルの２
０：１混合物で溶り。
かけた（シリカゲルカラム：トルエン／酢酸エチルの２
０：１混合物で溶り。
下記式のフルオランの２．８ｇが得られた。
イソプロパツール／トルエン（１０：ｌ）から再結晶後
の融点は１１７−１１９°Ｃである。
の融点は１１７−１１９°Ｃである。
この化合物は酸変性シリカゲル上で即座に赤色に発色す
る。
る。
見立１
２−アミノ−６−ジニチルアミノフルオランの９．６ｇ
、）Ｊ酸カリウムの６．９ｇおよび２−フェノキシエチ
ルｐ−トルエンスルホナートの１４．６ｇをキシレンの
５０ｍ１中でよく攪拌しながら加熱し、混合物を還流下
１３３乃至１３７℃の温度に２２時間保持する。さらに
この反応混合物に５０１のキシレンを加え、モして８０
°Ｃの温度で１００１の水を添加する。このあとキシレ
ン相を分離し、水てくり返し洗い、そして濃縮して粗反
応混合物ｉｏｚを得る。下記の式（１４）と式（１５）
とのフルオラン化合物なカラムクロマトグラフィーで分
離しくシリカゲルカラム；トルエン／酢酸エチルの１０
：１混合物で溶離）、そしてそれぞれをイソプロパツー
ルから再結晶する。
、）Ｊ酸カリウムの６．９ｇおよび２−フェノキシエチ
ルｐ−トルエンスルホナートの１４．６ｇをキシレンの
５０ｍ１中でよく攪拌しながら加熱し、混合物を還流下
１３３乃至１３７℃の温度に２２時間保持する。さらに
この反応混合物に５０１のキシレンを加え、モして８０
°Ｃの温度で１００１の水を添加する。このあとキシレ
ン相を分離し、水てくり返し洗い、そして濃縮して粗反
応混合物ｉｏｚを得る。下記の式（１４）と式（１５）
とのフルオラン化合物なカラムクロマトグラフィーで分
離しくシリカゲルカラム；トルエン／酢酸エチルの１０
：１混合物で溶離）、そしてそれぞれをイソプロパツー
ルから再結晶する。
融点：１２４−１２７°Ｃ０
融点：１４３−１４６℃。
酸変性クレー上で式（１４）の化合物は緑色に、そして
式（１５）の化合物は黒色に発色する。
式（１５）の化合物は黒色に発色する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、環Ａは非置換であるか、あるいは ハロゲン、ニトロ、アミノ、低級アルキル アミノまたはジ−低級アルキルアミノに よって置換されている、 Ｒ＿１とＲ＿３とは互いに独立的に水素、ハロゲン、低
級アルキルまたは低級アルコキシ基 を意味する、 Ｒ＿２は水素、低級アルキルまたは低級アルコキシを意
味する、 Ｘ＿１とＸ＿２とは互いに独立的に水素、非置換または
ハロゲン、ヒドロキシル、シアノまた は低級アルコキシによって置換された１２ 個よりは多くない炭素原子を含有するアル キル、あるいはシクロアルキル、テトラヒ ドロフリル、アリールまたはアシルを意味 するか、あるいは−ＮＸ＿１Ｘ＿２で５員または６員の
複素環式基を意味する）の２−アミノ フルオランを、式 （２）Ｚ−ＳＯ＿２−Ｏ−Ｙ、 （式中、Ｚはアリール基そしてＹはアリー ルアルキルまたはアリールオキシアルキル 基を意味する）のアラールキルアリールス ルホナートと反応させることを特徴とする Ｎ−アラールキル化アミノフルオランの製 造方法。 ２、Ｙがアリールアルキル基である式（２）のアラール
キルアリールスホナートを使用 する請求項１記載の方法。 ３、アラールキルアリールスルホナートがアリールアル
キルｐ−トルエンスルホナー ト、アリールアルキルｐ−ブロモベンゼン スルホナートまたはアリールアルキルｐ− ニトロベンゼンスルホナートである請求項 １記載の方法。 ４、アラールキルアリールスルホナートがベンジルｐ−
トルエンスルホナートである請 求項１記載の方法。 ５、アラールキルアリールスルホナートが ２−フェノキシエチルｐ−トルエンスルホ ナートである請求項１記載の方法。 ６、Ｒ＿２が水素または低級アルキル基である式（１）
のフルオラン化合物を使用する請求 項１記載の方法。 ７、Ｒ＿２がメチルである式（１）のフルオラン化合物
を使用する請求項１記載の方法。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、環Ａは非置換であるか、あるいは ハロゲン、ニトロ、アミノ、低級アルキル アミノまたはジ−低級アルキルアミノに よって置換されている、 Ｒ＿１とＲ＿３とは互いに独立的に水素、ハロゲン、低
級アルキルまたは低級アルコキシ基 を意味する、 Ｒ＿２は水素、低級アルキルまたは低級アルコキシを意
味する、 Ｘ＿１とＸ＿２とは互いに独立的に水素、非置換または
ハロゲン、ヒドロキシル、シアノまた は低級アルコキシによって置換された１２ 個よりは多くない炭素原子を含有するアル キル、あるいはシクロアルキル、テトラヒ ドロフリル、アリールまたはアシルを意味 するか、あるいは−ＮＸ＿１Ｘ＿２で５員または６員の
複素環式基を意味する、そして Ｙ＿１はアリールオキシアルキル基を意味する）のアミ
ノフルオラン。 ９、Ｙ＿１が２−フェニルオキシエチルである請求項８
記載のアミノフルオラン。 １０、Ｒ＿２がメチルである請求項８記載のアミノフル
オラン。 １１、Ｘ＿１とＸ＿２とが低級アルキルを意味するか、
または−ＮＸ＿１Ｘ＿２がピロリジノ、ピペリジノまた
はモルホリノを意味する請求項８記載の アミノフルオラン。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH379887A CH672123A5 (en) | 1987-09-30 | 1987-09-30 | N-aryl:alkyl:amino:fluoran(s) prepn. |
| CH3798/87-8 | 1987-09-30 | ||
| CH254588A CH675247A5 (en) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | N-aryl:alkyl:amino:fluoran(s) prepn. |
| CH2545/88-3 | 1988-07-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01113393A true JPH01113393A (ja) | 1989-05-02 |
Family
ID=25690727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63244693A Pending JPH01113393A (ja) | 1987-09-30 | 1988-09-30 | Ｎ−アラールキル化アミノフルオランの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01113393A (ja) |
| DE (1) | DE3832756A1 (ja) |
| GB (1) | GB2210367B (ja) |
-
1988
- 1988-09-21 GB GB8822146A patent/GB2210367B/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-27 DE DE19883832756 patent/DE3832756A1/de not_active Withdrawn
- 1988-09-30 JP JP63244693A patent/JPH01113393A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8822146D0 (en) | 1988-10-26 |
| GB2210367A (en) | 1989-06-07 |
| GB2210367B (en) | 1991-06-12 |
| DE3832756A1 (de) | 1989-04-13 |
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