JPH01116540A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は画像形成方法に関し、詳しくは色校正用ネガ型
カラーシートとして有用な・高感度着色画像形成方法に
関するものである。

、〔従来の技術及びその問題点〕 、コンピューター及びレーザーの進歩に伴い、画像原稿
編集の電子化が進み、銀塩フィルムを全く作製せずに、
コンビエータ−の信号をレーザー露光装置に送り、直接
、感光性印刷版上にレーザービームによる走査露光を行
なうレーザー製版が導入され、製版作業の効率化が行な
われつつある。

一方、従来、顧客の要望を満す印刷版を作成するに際し
て、各色に対応した網点フィルムを用いて各色に対応し
た印刷版を作製し、これらの印刷版を各々印刷機に取シ
付けてカラー印刷を行うことで着色画像を再現し、網点
フィルムの修正箇所を検討する校正印刷法が多く行われ
ている。この方法は、印刷機の仕立て、インキ−水バラ
ンス、インキ量等、変動要因が多いため品質が安定せず
、また所要時間が長いという問題点が有るため、簡便に
レーザー露光にょシ着色画像を再現できる高感度な着色
画像再現法が望まれている。

簡便な着色画像再現法（色校正法）として、例えば光粘
着性変化によりカラートナーを粘着させて多色画像を形
成する方法、あるいは着色感光性フィルムから画像露光
ならびに液体現像処理により得られる着色画像を積層さ
せて多色画像を形成する方法等が提案されてきた（例え
ば米国特許筒３０４θＯ−グ号、同第、ｙｏｔｏｏコ５
号、特開昭１．０−２４．７９３６号公報、特開昭５デ
一９７／弘Ｏ号公報、特開昭６ｏ−λざ６グヂ号公報参
照）。しかしながら、これらの方法は一般に感度が低く
、レーザービームによる露光が不可能であった。また、
これらの方法では可視光に対し高感度な光重合性感材を
用いると、可視光を吸収する黄色い増感染料が形成画像
中に残留し、画像の色調が黄色味を帯びる問題があった
。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者等は、上記従来技術の問題点に鑑み、可視レー
ザー露光に適する高感度画像形成方法を得るべく種々検
討した結果、露光した画像形成材料を未露光部の光重合
性レジスト層と着色記録層を溶解し得る溶剤だよシ現像
し、画像を形成した後、特定の処理を施すことＫよシ形
成画像の黄色味が無い、高感度な画像が得られることを
知得して本発明に到達した。

即ち、本発明の要旨は、支持体上に着色記録層、光重合
性レジスト層及び透明カバーシートがこの順に設けられ
てなる感光性画像形成材料を画像露光し、必要に応じて
透明カバーシートを剥離した後、光重合性レジスト層及
び着色記録層の未露光部を現像処理により溶解させ、着
色記録層と光硬化した光重合性レジスト層からなる着色
画像を形成し、次いで、光硬化した光重合性レジスト層
を溶解及び／又は剥離させることにより着色画像から除
去し、続いて、該着色画像を被転写体に密着させ、支持
体を剥離することによって被転写体に着色画像を転写す
ることを特徴とする画像形成方法に存する。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に用いられる支持体は、着色画像形成に用い得る
ものはいずれでも使用できる。例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体のフ
ィルム類；上質紙、アート紙、剥離紙等の紙類；アルミ
ニウム、マグネシウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、
鉄等の金属シートが使用し得る。特に、透明性、及び熱
安定性の良好な、厚さＯ，Ｓ〜５００μｍ程度の二軸延
伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用するのが
好ましい。

これらの支持体は、そのまま使ってもよいが画像形成後
の画像の転写性を良くするためにシリコーン樹脂、フッ
素樹脂あるいはフッ素系界面活性剤等の適当な撥油性物
質はよる離型処理を施したり、又は厚さ／μｍ程度のア
ルコール可溶性ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン
、スチレン／無水マレイン酸共重合体の部分エステル化
物あるいはポリビニルアルコ−＃１７）下引き層を設け
てもよい。

本発明に使用する着色記録層は、有色粒子と高分子重合
体（結合剤〕を含むものを使用することが適している。

有色粒子としては、色校正に要求される常色即チ、イエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色に一致した色
調の顔料、染料が用いられる。特に、印刷インキ【使用
される各色の顔料を使用するのが、印刷物に近似したカ
ラー画像を得るのに好適である。次の例はこの技術分野
で公知の多くの顔料及び染料の内の若干例である。（Ｃ
，工、はカラーインデックスを意味する〕ビクトリアピ
ュアブルー（０，１，＆　２　！；デＳ）オーラミン（
Ｃ，工、ダ１０００） カラロンブリリアントフラビン（α工、ベーシック／３
）ローダミンｘＧｃｐ（ｃ工、ａｓｉｂｏ）ローダミン
Ｂ（Ｃ：、■、弘５１７θ〕サフラニン０Ｋ７０：１０
０（０，工、５Ｏ２）１Ｏ）エリオグラウシンＸ（αＬ
ダーｏｇｏ）ファーストブラックＨＢ（Ｃ，Ｌ、２），
１５０）、／７５／、２０／　　リオノールイエｏ−（
０，Ｌ２）０９０）リオノールイエローＧ　ＲＯ（Ｃ，
工、−１０りθ〕シムラーファーストイエローｆＧＦ（
α工、２ｉｉｏｓ）ペンジジンイ！ｌ：ｌ−４ＺＴ−ｊ
ＡＩＩＤ（（！、工、２　／　０　？　！　）シムラー
ファーストレッドダ０　／　！Ｔ　（Ｃ，工、／λ、ｙ
ｓｓ）リオノールレッド７　Ｂ　ＩＩ＋　０　／　（Ｃ
！、工、ｉｓｇ、ｙｏ）ファーストゲンプル−ＴＧＲ−
Ｌ（０，Ｌ７１１／ＡＯ）リオノールプルーＳＭ（０，
ＬＪＡ／ｊＯ）三菱カーボンブラックＭＡ−１００ 三菱カーボンブラック＃３０．　＃グＯ，＃ＳＯかかる
顔料及び染料は、その１１有色粒子として使用してもよ
いが、ポリシロキサン等で表面処理を施して使用するの
が好ましく、高分子重合体の中に分散したものを適当な
有効粒子サイズに粉砕して有色粒子を得てもよい。有色
粒子の有効粒子径は０．２〜５０μｍＯが適当であシ、
特にＯ，Ｓ〜３０μｍグが好ましい。

高分子重合体としては、（１）少量の有機溶媒を含むｐ
Ｈ／２未満のアルカリ性水溶液には溶解するが、ｐＨ７
，２以上のアルカリ性水溶液には溶解しない高分子重合
体又は（２）ｐＨ／コ以上のアルカリ性水溶液には溶解
するが、少量の有機溶媒を含むｐＨ／Ｊ未溝のアルカリ
性水溶液には溶解しない高分子重合体のいずれかを使用
する。

上記（１）の高分子重合体は、例えば、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタコアクリル酸ブチル等のα、β−不飽和
カルボン酸又はそのエステル；アクリロニトリル、マレ
イン酸、マレイシ酸半エステル等の不飽和ジカルボン酸
又はそのエステル；無水マレイン酸等の不飽和酸無水物
：スチレン等のスチレン類等から、４ばれるモノマーの
（共）重合体が挙げられる。各モノマーの組合せ、使用
割合、分子量等を適宜選択して上記性質を有する高分子
重合体を得る。

具体的には、例えば、メタクリル酸メチル／メタクリル
酸共重合体（モル比９０／１０．重量平均分子量（以下
、Ｍｗと略す。）、？Ｘ＃）’）、メタクリル酸メチル
／メタクリル酸／アクリル酸エチル共重合体（モル比ざ
０／１０／１０．Ｍｗλ×１０’）、メタクリル酸メチ
ル／メタクリル酸／アクリロニトリル／アクリル酸エチ
ル共重合体（モル比、ｒ　／、５／　ｔＪ／　／　Ｊ／
　／　０、ＭＷ２Ｘ１０’）等が挙げられる。

また、上記（２）の高分子重合体は、例えば、（メタ）
アクリル酸、（メタコアクリル酸メチル、０−ヒドロキ
シフェニル（メタコアクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、ｐ−ヒドロキシフェニル（メタコアクリル
酸エチル、（メタコアクリル酸ブチル等のα、β−不飽
和カルボン酸又はそのエステル；アクリロニトリル、０
−ビニルフェノール、ｐ−ビニルフェノール等のビニル
フェノール類；ｏ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリ
ルアミド、ｐ−ヒドロキシフェニル（メタノアクリルア
ミド等のアクリルアミド類等から選ばれるモノマーの（
共〕重合体、或いは、フェノール、クレゾール、ｍ−ク
レゾール、ｐ−クレゾール等のフェノール類とホルムア
ルデヒド等のアルデヒド類との縮合物等が挙げられる。

これら各モノマーも組み合せ、使用割合、分子量等を適
宜選択し、目的とする高分子重合体を得ることができる
。

具体的には、例えば、フェノール／ｐ−クレゾール（モ
ル比２０７１０）とホルムアルデヒドとの縮重合体（Ｍ
ｗ　ＩＩ、０００　）、ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾー
ル（モル比ｌＩ５／６ｓ）とホルムアルデヒドとの縮重
合体（Ｍｗコ、５ＯＯ）、ビニルフェノール／メタクリ
ル酸メチル／アクリル酸／アクリロニトリル共重合体（
モル比１０／７７／Ｊ／１０．　Ｍｗｓ、０００　）、
ヒドロキシフェニルメタクリルアミド／メタクリル酸メ
チル／アクリル酸／アクリル酸エチル共重合体（モル比
１０／’１０／　Ｊ　ｊＴ／　！；、　Ｍｗ　７，００
０　）等が挙げられる。

該着色記録層を構成する前記の各成分の使用割合は、通
常、有色粒子が目標とする光学濃度を考慮してｌ〜９０
重量係、好ましくはλ〜ざＯ重量％であシ、高分子重合
体が１０−９９重量％、好ましくは２Ｏ−９ｆｆ重量％
の範囲から夫々選択されることか適してい・る。

着色記録層の膜厚は、０．５〜１００μｍが好ましく、
特にＯｏり〜１０μｍとなるように形成されることが好
ましい。

光重合性レジスト層は、通常の着色画像形成に用いられ
る光重合性組成物が使用できる。本発明では、 ■　常圧下の沸点が１０Ｏ″ｃ以上で一個以上の重合可
能な末端エチレン基を含有する化合物、■　活性光線に
よって活性化される光重合開始剤及び ■　高分子重合体（結合剤〕 を含有するものを使用することが好ましい。

常圧下の沸点が１００℃以上で一個以上の重合可能な末
端エチレン基を含有する化合物としては、例えば特開昭
５？−７ＩＯ’１ｇ号公報に記載されているような化合
物、具体的には、ジエチレングリコールジ（メタコアク
リレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ヘンタエリスリトールトリアクリレート、ヒドロキ
ノンジ（メタコアクリレート、ピロガロールトリアクリ
レート、２．２’−ビス（ｌＩ−アクリロキシ−ジェト
キシフェニル〕プロパン等か挙げられる。その他には、
エチレンビス（メタコアクリルアミド、ヘキサメチレン
ビス（メタコアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミ
ド類、あるいはビニルウレタン化合物やエポキシ（メタ
）アクリレート等を挙げることができる。

前記活性光線によって活性化される光重合開始剤として
は、従来公知のものが使用でき、例エハヘンソイン、ベ
ンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、アントラ
キノン、ベンジル、ミヒラーズケトン、ビイミダゾール
とミヒラーズケトンとの複合体系等いずれも好適に用い
ることができる０また、特にアルゴンイオンレーザ−の
可視光に対して効果的に感光させるには、例えばビイミ
ダゾールとジアルキルアミノスチリル誘導体との複合系
、λ、ｅ、６−トリス（トリクロロメチル）　−７，３
＋　ｊ　−トリアジンとシアニン色素誘導体との複合系
、Ｊ、４ｔ、４−トリス（トリクロロメチル）　　’＋
ｊｖ＆−トリアジンとチアピリリウム誘導体との複合系
等が好適である。

高分子重合体としては、公知のアルカリ可溶性の高分子
重合体を用いることができるが少量の有機溶媒を含むｐ
Ｈ／２未満のアルカリ性水溶液およびｐＨ／、２以上の
アルカリ性水溶液に溶解するような重合体を使用するの
が好ましい。

かかる重合体は、例えば、（メタコアクリル酸、（メタ
ンアクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル等のα、β−不飽和カルボン酸又
はそのエステル：アクリロニトリル、酢酸ビニル、無水
マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸半エステル、イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸：スチレン等のスチレン類
等から選ばれるモノマーの（共〕重合体が挙げられる。

具体的には、例えば、メタクリル酸メチル／メタクリル
酸／アクリル酸メチル共重合体（モル比４１７／／、Ｉ
／ｌＩＯ，Ｍｗ４（Ｘ＃）’　）　、メタクリル酸メチ
ル／アクリル酸／アクリル酸メチル共重合体（モル比５
ｏ７ｉｏ／ｌＩｏ％ＭＹ　５ｘｉｏ’　）、メタクリル
酸メチル／アクリル酸／アクリル酸ブチル共重合体（モ
ル比Ａ　Ｏ／／　０／Ｊ　Ｏ，Ｍｗ　２Ｊ×１０４）等
が挙げられる。

本発明の光重合性レジスト層を構成する前記各成分の使
用割合は、通常、常圧下の沸点が１００℃以上で一個以
上の重合可能な末端エチレン基を含有する化合物は１ｏ
−ｔｏ重量％、特ＶＣ／ｓ〜１０重量係、活性光線によ
って活性化される光重合開始剤は０．１〜７０重量％、
特にＯ，Ｓ〜６０重量係及び高分子重合体は１０〜？Ｏ
ｉｆ係、特に／５−１０重量％の範囲から夫々選択する
ことが好ましい。

光重合性レジスト層の膜厚は、００７〜２００μｍが好
ましく、特にＯ，Ｓ〜１００μｍとなるように形成する
ことが好ましい。

上記着色記録層及び光重合性レジスト層には現像性を改
良する目的で有機酸や酸無水物を添加してもよいし、親
油性の可塑剤を添加してもよい。更に、光重合性レジス
ト層には熱重合禁止剤を添加してもよい。

有機酸としては、カルボン酸を有する七ツマー単位を通
常５０〜ｉｏｏモルチ程度含有し、ｌ！の水に１００ｍ
９以上溶解する５分子量が／、　０００〜１００，００
０．好ましくはｓ、ｏｏｏ〜ＪＯ，０００の、例えば、
アクリル酸の重合体及びその共重合体、メタクリル酸の
重合体及びその共重合体、カルボン酸変性ノボラック樹
脂等の高分子有機酸が挙げられる。このうち、特にアク
リル酸の重合体が好ましい。また、シーウ酸〜マロン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、テトラヒドロフタル酸、フタル酸、安息香酸
、没食子酸、酒石酸等の有機酸も使用できる。

酸無水物としては、無水グルタル酸、無水７タル酸、無
水テトラヒドロ７タル酸等が挙げられる。

有機酸又は酸無水物を用いる場合は、夫々の層中、０．
５〜−０重量％が好ましく、更に／〜ＩＯ重量％程度添
加することが好ましい。

前記親油性の可塑剤としては、フタル酸ジエステル、脂
肪族二塩基酸エステル、リン酸トリエステル、グリコー
ルエステル等が挙げられる。

フタル酸ジエステルの具体例としてはフタル酸ジブチル
、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、７タル酸ジ（−一エチル
へキシルク、７タル酸ジノニル、７タル酸ジラウリル、
フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベンジル、脂
肪族二基基ａＸステルの具体例としては、アジピン酸ジ
（コーエチルヘキシル）、セバシン酸ジ（２−エチルヘ
キシル）、リン酸トリエステルの具体例としてはリン酸
トリクレジル、リン酸トリ（コーエチルヘキシル）及ヒ
ゲリコールエステルの具体例としてはポリエチルグリコ
ールエステル等が夫々挙げられる。特に、７タル酸ジエ
ステルが好ましい。

また、着色記録層中には、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート
等の多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエス
テルを含有することができる。

これら親油性の可塑剤、又は多価ヒドロキシ化合物と不
飽和カルボン酸とのエステルの含有量法、Ｏ，Ｓ〜５０
重量係が適しておシ、特には／−ｌＩＯ重量係が好まし
い。

光重合性レジスト層に添加し得る熱重合禁止剤としては
、アルキル化フェノール、例えばコ、６−ジ第三級フチ
ルークーメチルフェノール、アルキル化ビスフェノール
、例えば−、コーメチレンービスー（弘−メチル−６−
第三級ブチルフェノール）、八Ｊ、！Ｔ−）リメチルー
コ、４Ｉ、４−トリス−（３，Ｓ−ジ第三級ブチルーダ
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、−一（ターヒドロキ
シ−３，Ｓ−ジ第三級ブチルアニリノ）　ＩＩ、Ａ−ビ
ス−（ｎ−オクチルチオ）　−／、Ｊ、Ｓ−１’リアジ
ン、重合化トリメチルジヒドロキノン、ジラウリルチオ
ジグロピオネート等が挙げられる。その含有量は、０・
７〜ＩＯ重量係の範囲から選ぶことが好ましい。

本発明の透明カバーシートとしては、例えば酸素透過性
の低いポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリア
セテート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート等のプラスチックシートが使用しうる
がこれらに限定されるものではない。

透明カバーシートの膜厚は、Ｏ０ｌ〜／　０．００μｍ
が好ましく、特にｏ、５−ｔｒｏｏμｍのものを使用す
ることが好ましい。これらのカバーシートには、前述し
た支持体に設けられる離型処理、下引き層を設けること
も可能である。

本発明の感光性画像形成材料は、必要に応じて、支持体
と着色記録層の間に０．／−３０μｍ５好ましくはＯ０
ｓ〜３０μｍ程度の離型層を設けてもよい。

かかる離型層としては、熱融着性の離型層、或いは露光
により光゛硬化して支持体との接着性が低下する光重合
性の離型層が使用される。

当該熱融着性離型層は、透明であシ且つ室温では非粘着
性であるが、ｔＯ℃〜／６０℃の温度範囲で熱融着可能
なものが好適である。

これには、次に挙げるような７００Ｃ〜／り０℃の軟化
点を有する皮膜形成性の熱可塑性樹脂が用いられる。例
えば、オレフィン（共〕重合体、塩化ビニル（共）重合
体、塩化ビニリデン（共９重合体、酢酸ビニル（共）重
合体、（メタ〕アクリル酸エステル（共）重合体、スチ
レン／（メタコアクリル酸エステル共重合体、ポリエス
テル、ビニルブチラール樹脂、塩化ゴム、セルロース誘
導体、好ましくは、スチレン／（メタコアクリル酸エス
テル共重合体、ポリエステル、ノボラック樹脂等でアシ
、これらは単独もしくは混合して用いられ、更には他の
樹脂類あるいは可塑剤等を混合して用いてもよい。

前記光重合性離型層は、画像形成材料を被転写面上に重
ねた後、露光により離型層を硬化させると共だ画像形成
材料の支持体と光重合性離型層との接着性を下げ、支持
体の剥離を容易にする性質が必要とされる。

該性質を満たす光重合性離型層としては、例えば、トリ
メチロールプロパントリ（メタコアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタコアクリレート等の末端エチレン基を含有す
る化合物１０〜９０重量％、ベンゾイン、ベンゾインア
ルキルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等
の公知の光重合開始剤０．／〜７０重量俤、及び（メタ
コアクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、スチレン、無水マレイン酸、マレイン
酸半エステル等から選ばれるモノマーの（共〕重合体１
０〜９０重：数俤を含む光重合性組成物が使用される。

また、本発明に使用する感光性画像形成材料は、着色記
録層と光重合性レジスト層との間に水又はアルカリ性水
溶液で膨潤する離型層を設けてもよい。

該離型層としては、例えばポリビニルアルコール、セル
ロース、ゼラチン、ポリ（メタ）アクリル酸等の水溶性
高分子重合体、（メタコアクリル酸、（メタコアクリル
酸メチル、（メタコアクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、アクリロニトリル、スチレン、無水マＬ／
（ン酸、マレイン酸半エステル等の七ツマ−を適宜組み
合わせて得られるアルカリ性水溶液に可溶な高分子重合
体等があシ、特だ好ましくはポリビニルアルコール、セ
ルロース、ポリアクリル酸等を挙げることができる。

該離型層の膜厚は０．７〜５０３ｍか好ましく、特にＯ
ｏ、２〜３０μｍの範囲から選ばれることが好ましい。

上記感光性画像形成材料を用いて画像を形成する方法に
ついて説明する。

まず、感光性画像形成材料に透明カバーシートの側から
画像露光する。適用し得る露光光源としてはカーボンア
ーク、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドラ
ンプ、螢光ランプ、タングステンランプ、アルゴンイオ
ンレーザ−、ヘリウムカドミウムレーザー、クリプトン
レーザー等／　ｇ　Ｏｎｍ以上の紫外線、可視光線を含
む汎用の光源が挙げられる。露光条件は適宜選択して行
なえばよい。

次いで、必要だ応じて透明カバーシートを剥離した後、
光重合性レジスト層及び着色記録層の未露光部を現像に
より溶解して除去する。なお、この現像処理によりカバ
ーシートを除去する場合は、予めカバーシートを剥離し
なくともよい。

現像処理の際、着色記録層の結合剤として前述の（１）
の高分子重合体を使用した時は、少量の、通常、／−！
；０容量チ、好ましくは一〜２Ｓ容量チの有機溶媒を含
むｐＨ／２未満のアルカリ性水溶液で現像することが好
ましい。

かかる現像液で使用されるアルカリ剤としては、ケイ酸
ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、第３リン酸ナトリウム、
第一リン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム等の無機アル
カリ剤及びトリメチルアミン、ジエチルアミン、モノイ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等
の有機アミン化合物が挙げられ、これらは単独もしくは
組合せて使用できる。

有機溶媒としては例えば、イソプロピルアルコール、ベ
ンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、ジアセトンアルコール等必要によ多含有させること
ができ、特に好ましくは、水と混和可能なものから選ば
れることが適当である。

更に、現像液は界面活性剤を含んでいてもよい。

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソ
ルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキル
エステル類等のノニオン界面活性剤；アルキルベンゼン
スルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、
アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコ
ハク酸エステル塩類等のアニオン界面活性剤；アルキル
ベタイン類、アミノ酸類等の両性界面活性剤が使用可能
で６Ｄ、ｏ、ｉ−を重量部の範囲で含有させることが適
当である。

また、着色記録層の結合剤として前述の（２）の高分子
重合体を使用した時は、ｐＨ７２以上の通常有機溶媒を
含まないアルカリ性水溶液で現像することが好ましい。

アルカリ剤としては前記と同じものが挙げられる。また
、前記の様な界面活性剤を含有させてもよい。

かくして、着色記録層と光硬化した光重合性レジスト層
から成る着色画像を形成する。

次いで、光硬化した光重合性レジスト層を溶解及び／又
は剥離させることにより除去する。

その際、着色記録層の結合剤として前述の（１）の高分
子重合体を使用した時は、前記のｐＨ／２以上のアルカ
リ性水溶液で、また、（２）の高分子重合体を使用した
時は、前記の少量の有機溶媒を含むｐＨ／コ未満のアル
カリ性水溶液で夫々溶解及び／又は剥離して除去するこ
と、又は光硬化した光重合性レジスト層を溶解するが、
着色記録層を溶解しない有機溶剤を用いて除去すること
が好ましい。

該有機溶剤としては、イソプロピルアルコール、ベンジ
ルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、
ジアセトンアルコール、アセトン、メチルエチルケトン
、酢酸エチル等がある。該有・機溶剤はそのまま用いて
も良いが、前記の現像液に使用し得る界面活性剤を０．
１〜２０重量％、リン酸、ホウ酸、フタル酸、安息香酸
等の酸を０．１〜２０重量％、水をｏ、ｉ〜ｇｏ重量係
重量囲で含有させることができる。

かくして着色記録層からなる着色画像を形成し、次いで
、該着色画像を被転写体に密着させる。該密着は、通常
、２３−２００℃、／〜２０に９／ｃＩｉ、ｏ、ｏｓ〜
５ｏｒｎ７分でゴムローラー等により圧着することで行
なえる。

支持体を適宜手段により剥離することによって、被転写
体に着色画像が転写され、所望の画像を形成することが
できる。

なお、被転写体としては、上質紙、アート紙、コート紙
等の紙：ポリエステル、アセテート、ポリプロピレン等
のプラスチックフィルム；アルミ箔、銅箔等、の金属箔
、又はそれらの複合材料が用いられるが、これらに限ら
れるものではない。

被転写紙は、熱融着性受容層又は光重合性受容層等の他
の層を設けておいてもよい。これら受容層に使用される
ものとしては、前述の熱融着性離型層及び光重合性離型
層で述べたものが挙げられる。

これら受容層の膜厚は、００７〜５０８ｍが好ましく、
特にＯ，Ｓ〜３０μｍの範囲が好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

なお、以下において「部」は「重量部」を示すＯ 合成例（光重合性共重合体の合成） スチレン／無水マレイン酸共重合体（王家化成社製、メ
チライト０Ｍ−２Ｌ、分子量ｓｏｏｏ）ｇ、ｏ　ｇ　ｙ
　、ペンタエリスリトールトリアクリレ−トコ、、？　
２　、！９　、ハイドロキノン２０■をジオキサンｓｏ
ｙに溶解し、１００℃でダ時間加熱、攪拌後、多量の水
中に滴下して析出させた後、真空乾燥して、カルボン酸
半エステル重合体を合成した。

（実施例１） 厚さ７００μｍのコ軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、ｎ−ブチルアクリレート／エチルアクリ
レート共重合体（モル比１．０／ダ０．　Ｍｙ　１０．
０００　）のメチルセロンルプ溶液をコーチインブロン
ドを用いて乾燥膜厚６μｍになるように塗布することに
より、熱融着性離型層を設け、更に下記組成のダ色の着
色記録層分散液（Ｓ−／−ダ）を各色毎に調整し、乾燥
膜厚が一μｍになるように塗布した。

着色記録層塗布液Ｓ−／−ダ 次に、該着色記録層上に、下記組成の光重合性レジスト
層塗布液（以下の実施例も同組成）を調整し、乾燥膜厚
か２μｍになるよう塗布し、光重合性レジスト層を設け
た。

更にカバーシート層塗布液として、ポリビニルアルコー
ル（商品名ゴーセノールＧＬ−ＯＪ、日本合成化学工業
■製。以下、ポリビニルアルｌジ コールＺ同じものを使用。）の水溶液を乾燥膜厚３μｍ
になるように塗布し感光性画像形成材料を作成した。

以上により得られた７色の着色画像形成材料のカバーシ
ート層上に色分解網ネガフィルム夫々をレジスターピン
を用いて正確な位置に重ね合わせ、さらに感度測定、解
像力評価用コンドロールウエッヂ（σＧＲＡ　　ＰＯＷ
ざコ、連続調’Ｆエッヂ・・・濃度差量ｏ、１５ずつで
、／Ｊ段階の圧水銀打Ｊｅｔ、　Ｌｉｇｈｔコｏｏｏ（
オーク製作新製〕でｓｏｃｍの距離から、現像後の連続
調ウェッヂの３段が感光画像として残る画像露光（ペタ
３段露光〕を行い、ネガＰｓ版用現像液５ＤＮ−，２／
（小西六写真工業■製）の２θ倍希釈溶液を用い、コＳ
℃、コ分間のこすシ現像を行い色分解マスクを忠実に再
現したダ色の着色画像を得た。しかし、まだこれら着色
画像は、着色記録層上忙光硬化した光重合層が存在した
ため可視増感染料により黄色味を帯びていた。

この光硬化した光重合性レジスト層を溶解除去するため
に、該ダ色の着色画像をポジＰＢ版現像液ＤＰ−１Ｉ（
富士写真工業■製〕の２倍希釈液中で−ｓ　’Ｃ，２分
間こすシ、黄色味のないダ色の着色画像を得た。

次に、得られた画像中のイエロー色画像を画像受容シー
トのコート紙とレジスターピンで正確に密着し、１００
″ＣｌＩＣ加熱されている／対のニップロール間を通過
させ色画像をコート紙に転写し、画像側のポリエチレン
テレフタレートフィルムを剥離した。引続きマゼンタ、
シアン、ブラックの順に色画像の転写を同時に行い、コ
ート紙上に多色カラープルーフィングシートが得られた
。

感度として、連続調ウェッヂの３段が完全に現像除去さ
れる露光量を評価した。その結果を第１表に示した。

第　　ｌ　　表 （実施例２） 実施例／において、着色記録層と光重合性レジスト層と
の間にポリビニルアルコールからなる厚さ７μｍの水膨
潤性離型層を塗布して設けた以外は実施例／と同様にし
て感光性画像形成材料を作シ、その後も同様に画像形成
を行なった結果、黄色味のない多色カラープルーフィン
グシートが得られた。

（実施例３） 厚さ１００μｍのコ軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、コーティングロットを用いて着色記録層
分散液（Ｓ　−／〜す、光重合性レジスト層塗布液及び
ポリビニルアルコール水溶液の順に各乾燥膜厚が２μｍ
になるように塗布し感光性画像形成材料を作成した。

該画像形成材料を実施例１と同様に画像露光及び現像を
行ない、さらにＤＰ−弘の一倍希釈液中２５℃３分間こ
することにより光重合性レジスト層剥離を行ない、黄味
のないダ色夫々の着色画像を得た。

次に、得られたイエロー色画像を、片面に塩化ビニル／
塩化ビニリデン共重合体（モル比２ｏ：ｇｏ％Ｍｗ＝　
ｔ、０００　）の酢酸エチル溶液を乾燥膜厚りμｍにな
るようだ塗布することにより、熱融着性受容層を設けた
コート紙の熱融着性受容面（被転写面）上に、重ねｉｏ
ｏ℃に加熱したローラーで押圧してから着色材料の支持
体であるポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し
た。引続きマゼンタ、シアン、ブラックの順に色画像の
転写を行い、コート紙上に美しい多色カラープルーフィ
ングシートを得た。

（実施例ダ〕 厚さ７００μｍのコ軸延伸ポリプロピレンフィルム上ド
下記組成のダ色の熱融着性の着色記録層分散液（Ｔ−／
〜４ｔ）を調整し、乾燥膜厚が３μｍになるように塗布
した。

次にポリビニルアルコールの水゛溶液を乾燥膜厚７μｍ
になるように塗布し、水膨潤性離型層を設けた。

更に光重合性レジスト層塗布液とポリビニルアルコール
水溶液の順に乾ｇｋ膜厚か共に一μｍになるように塗布
し、感光性画像形成材料を作成した。

該感光性画像形成材料を実施例／と同様の方法で露光し
た後、ポジＰ９版現像液ＤＰ−弘の２０倍希釈溶液で２
５℃、２分間のこすシ現像を行い黄色味のある弘色の着
色画像を得た。

次いで、５ＤＷ−２）のグ倍希釈溶液中で２５℃、３分
間こすシ、黄色味のない弘色の着色画像を得た。そして
、得られた７色の着色画像を夫々実施例／と同様の方法
によりコート紙上に転写して画像再現性に優れた多色カ
ラープルーフィングシートを得た。

（実施例５） 厚さ７００μｍのコ軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、スチレン／エチルアクリレート共重合体
（モル比５弘／Ｖ６、Ｍｗり、００ののエチルセロソル
ブ溶液をコーチインブロンドを用いて乾燥膜厚りμｍに
なるように塗布することにより熱融着性離型層を設け、
更に弘色着色記録層分散液（Ｔ−／〜グ〕を調整し、乾
燥膜厚が一μｍになるよりに塗布した。

次に、ポリ塩化ビニルによる離型処理を表面に施した２
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム（カバージ
−トン上に光重合性レジスト層塗布液を乾燥膜厚コμｍ
になるように塗布した。そして、該光重合性レジスト層
を設けたポリエチレンテレフタレートフィルムト前述の
着色記録層を設けたポリエチレンテレフタレートフィル
ムとを室温で光重合性レジスト層と着色記録層とが密着
するよ？にラミネート処理を施し感光性画像形成材料を
得た。

以上により得られたり色の感光性画像形成材料を実施例
１と同様の方法によ如露光した後カバーシートを剥離し
、ＤＰ−Ｑの２０倍希釈溶液で一５℃、２分間のとすシ
現像を行い、黄色味のある弘色の着色画像を得た。次に
、５ＤＮ−一／のダ倍希釈溶液中で２５℃、７分間こす
シ、黄色味のない弘色の着色画像を得た。そして得られ
た９色の着色画像を夫々、実施例／と同様の方法により
コート紙上に転写して画像再現性に優れた多色カラープ
ルーフィングシートを得た。

（実施例６） 実施例コにおいてポリエチレンテレフタレートフィルム
上に熱融着性離型層を設ける代シに、下記組成の膜厚／
μｍの光重合性離型層を設けた以外は実施例コと同様に
して感光性画像形成材料を作成した。

以上により得られた７色の画像形成材料を実施例λと同
様に画像露光、現像及び光硬化レジストの溶解剥離処理
を行ない黄色味のない弘色の画像形成着色材料を得た。

次に、得られたイエロー色画像を画像受容シートのコー
ト紙とレジスターピンで正確に密着し、７００℃に加熱
されている７対のニップロール間を通過させ色画像をコ
ート紙だ転写した。

次に画像側のポリエチレンテレフタレートフィルム面か
ら前記画像露光に用いた高圧水銀灯によりｊ　００　ｍ
Ｊ／（４の露光量を照射した後、該ポリエチレンテレフ
タレートフィルムを剥ｆｉ　Ｌ　＊。

引続きマゼンタ、シアン、ブラックの順に色画像の転写
を同様に行い、コート紙上に良好な多色カラープルーフ
インクシートが得られた。

（実施例７） 実施例３と同様にして得られた９色の感光性画像形成材
料を実施例３と同様に画像露光、現像及び光硬化レジス
トの溶解剥離処理を行ない黄色味のない９色の着色画像
を得た。

次に、得られたイエロー色画ｎ！を下記組成からなる厚
さ５μｍの光重合性受容層を有するコート紙の受容層上
にレジスタービンで正確に密着し、７００℃に加熱され
ている／対のニップロール間を通過させ色画像をコート
紙だ転写した。

次に画像側から前記画像露光に用いた高圧水銀灯を用い
てｉ　ｏ　ｏ　ｏ　ｍＪ／ｃａｌの露光量を照射した後
、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した。引
続きマゼンタ、シアン、ブラックの順に色画像の転写を
同様に行い、コート紙上に多色カラープルーフィングシ
ートが得られた。

（実施例ｇ） 実施例／において、画像露光及び現像処理を経た着色記
録層と光硬化した光重合性レジスト層よシなる着色画像
をアセトン溶液中に２５℃、２０’秒間浸漬し、光硬化
した光重合性レジスト層のみを溶解除去した以外は、実
施例１と同様にして黄色味のない多色カラープルーフィ
ングシートが得られた。

〔発明の効果〕

以上の通シ、本発明によれば、高感度で且つ可視増感剤
による黄色味がない着色画像形成材料が提供される。従
って、本発明は工業的に極めて有用である。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　良否用　　− ほか／名

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、着色記録層、光重合性レジスト層及
   び透明カバーシートがこの順に設けられてなる感光性画
   像形成材料を画像露光し、必要に応じて透明カバーシー
   トを剥離した後、光重合性レジスト層及び着色記録層の
   未露光部を現像処理により溶解させ、着色記録層と光硬
   化した光重合性レジスト層からなる着色画像を形成し、
   次いで、光硬化した光重合性レジスト層を溶解及び／又
   は剥離させることにより、着色画像から除去し、続いて
   該着色画像を被転写体に密着させ、支持体を剥離するこ
   とによって被転写体に着色画像を転写することを特徴と
   する画像形成方法。
2. （２）感光性画像形成材料が、支持体と着色記録層の間
   に離型層を有することを特徴とする特許請求の範囲第（
   １）項記載の方法。