JPH01123861A - 改良された電気的性質をもつオルガノポリシロキサンエラストマー及びそれでコートされた絶縁体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された電気的性質をもつオルガノポリシロ
キサンエラストマー、更に詳しくは改良された耐アーク
性を与えるため電気的絶縁体に適用されるてあらうオル
ガノポリシロキサン組成物に関するものである。

改良された電気的性質をもつ種々の組成物がこれまでに
記されている。例えばエリオツド（Ｅｌｌｉｏｔｔ）へ
の米国特許第３９６５０６５号明細書は改良された電気
的性質をもつ組成物を調製する方法を記している。それ
はアルミニウム水和物とエラストマー固体に転換できる
オルガノポリシロキサンを含んでいる混合物を少くとも
３０分、１００℃以上の温度に熱することを含んでいる
。

ニエミ（Ｎｉｅｓｉ）は米国特許第４４７６１５５号明
細−に改良された高電圧絶縁体を調製する方法を記して
いる。その中で、水酸基末端遮蔽ポリジメチルシロキサ
ンと水酸化アルミニウム及びケトオキシムシランとを混
合することによりえられた生成物を含んでいる組成物が
、絶縁体の外部表面に適用されている。

ペンネック（ｐｅｎｎｅｃｋ）は米国特許第４００１１
２８号明細書に高電圧絶縁材料を開示している。該絶縁
材料は有機合成重合物質及び重量で少くとも２０％のア
ルミナ３水和物及び重合物及び充填系の重量にもとずき
重量で少くとも１％の、化学的に処理されたシリカ充填
物を含んでいる抗トラッキング充填材料を含んでいる。

ペンネックは米国特許第４１８９３９２号明細書に耐ト
ラツキング絶縁材料を開示している。該絶縁材料は重合
物質及び抗−トラッキング充填材及び重合物質及び／或
は抗トラッキング充填材に親和性をもつ群に結合したフ
ッ素置換脂肪族炭素鎖をもつ疎水性、非イオン性化合物
であるフッ素置換化合物を含んでいる。

本発明の目的は、改良された接着をもつオルガノポリシ
ロキサンエラストマーを提供することである。本発明の
他の目的は、改良された接触角をもつオルガノポリシロ
キサンを提供することである。本発明の別の目的は、促
進された硬化速度をもつオルガノポリシロキサンを提供
することである。本発明の更に別の目的は改良された耐
アーク性をもつオルガノポリシロキサンエラストマーを
提供することである。本発明の更に別の目的は電流の漏
出に改良された耐性を示すオルガノポリシロキサンエラ
ストマーを提供することである。更に本発明の目的は、
漏電を減するため、絶縁体の外面に適用されるであろう
組成物を提供することである。又本発明の目的は長時間
使用できる被覆絶縁体を提供することであり、更に耐ア
ーク性のある被覆絶縁体を提供することである。

前記の目的及び以下の記述から明らかである他のことは
、反応基を含んでいるオルガノポリシロキサン、オルガ
ノポリシロキサンと交叉結合できるアミン架橋剤及び疎
水性を与えるよう処理されているアルミニウム３水和物
を含有する組成物を与えることにより、−船釣にこの発
明により達成される。生成された組成物は電気絶縁体の
外面に適用され、大気中の湿気の存在で架橋されるであ
ろう。

こ＼に使用されるオルガノポリシロキサンは、好ましく
は末端反応基をもつジオルガノポリシロキサン、更に好
ましくは、末端水酸基をもつオルガノポリシロキサンで
ある。これらのオルガノポリシロキサンは有名で以前か
ら室温加硫性（ＲＴＶ）組成物に使用されている。末端
水酸基をもつ好ましいジオルガノポリシロキサンは式 ８式％） により示されるであらう。こ＼で各Ｒは１価炭化水素基
或は置換１価炭化水素基で、Ｘは０．９９から１．０１
の平均値を、ｙは１．９９から２．０１の平均値をもち
、ｘ＋ｙは３に等しい。ｎは少くとも３の、好ましくは
少くとも５０の数である。

オルガノポリシロキサンのシリコン原子に結合された水
酸基は１部又は全部、水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、了り−ルオキシ基及び式Ｒ’ＮＨ−の基のよう
な他の反応性基により置換されえる。こ＼でＲ′は５か
ら１２の炭素原子の環状アルキル基である。

シロキサンポリマーは本質的に直鎖である。少くとも９
０モル％がＲｔＳｉＯ単位である。然しなから、ジシロ
キサン（ＲｚＳｉＯ）単位以外のシロキサン単位も約５
モル％までの量、更に好ましくは約２モル％以下の量存
在するであらう。一般にＲ３１Ｏｚ７□単位、Ｒ＋Ｓｉ
Ｏ＋ｚｚ単位のようなシロキサン単位及び／或は５ｉＯ
ｉ７□単位が殆んど不純物として存在されえる。こ＼で
Ｒは上記と同じである。

上記の式で、各Ｒは１８炭素原子までの１価炭化水素基
でありえる。Ｒにより示される基の例はメチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソプロピル、ドデシル及びオクタデ
シル基のようなアルキル基；ビニル、アリル、ヘキセニ
ル及びオクタデセニル基のようなアルケニル基；シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロデ
シル基のようなシクロアルキル基；シクロブテニル、シ
クロペンテニル、シクロへキセニル、及びシクロデセニ
ル基のようなシクロアルケ缶ル基；フェニル、キセニル
、ナフチル及びフェナンスリル基のようなアリール基；
ベンジル、β−フェニルエチル及びβ−フェニルプロピ
ル基のようなアルアルキル基；及びトリル、キシリル及
びエチルフェニル基のようなアルカリール基を含んでい
る。

Ｒにより示される置換炭化水素基は、ｏ−、ｍ−２及び
ｐ−クロロフェニル及びブロモフェニル基、α、α、α
−トリフルオロトリル、３，３゜３−トリフルオロプロ
ピル、β−シアノエチル、シアノプロピル、シアノ−ｎ
−ブチル、シアノ−ｎ−プロピル及びω−シアノ−オク
タデシル基のようなシアノアルキル基同様上記の種々の
炭化水素基のクロロ−、フルオロ−及びブロモ誘導体の
ようなハロゲン炭化水素基を含む。

好ましくは、Ｒにより示される基は８炭素原子以下をも
っている。更に好ましくはＲはメチル、エチル、プロピ
ル、ビニル、フェニル及び３，３゜３−トリフルオロプ
ロピル基を示す、勿論、通常の場合のように、一つのシ
リコン原子上のＲＭは、同じか、異なっていることがで
き、シロキサン鎖における種々の単位は同じか、異なる
ホモポリマーでありえる。例えば、ジメチルシロキサン
単位、ジメチルシロキサン及びメチルビニルシロキサン
単位の共重合体、或はフェニルメチルシロキサン単位及
びそれらの混合物である。使用されるシロキサンポリマ
ーは、比較的可動の流体（２５℃で粘度５０ｎ＋Ｐａ、
ｓ）から２５℃で１０　ｈｍＰａ、ｓの範囲に粘度をも
つガム様物質に変わりえる。これは上記−数式における
ｎの価からみられえる。こ＼でｎは少くとも３で、好ま
しくは少くとも５０であるが、２．０００．０００のよ
うな高い価をもちえる。好ましいシロキサンポリマーは
２５℃で２００から２００．０００　ｍＰａ、ｓの範囲
に粘度をもつものである。

これらのシロキサンは既知で、例えば米国特許第３２９
４７３２　；同第３１２７３６３　、同第３１０５０６
１号明細書及びその他に記されている。

室温加硫オルガノポリシロキサン組成物は反応応でき、
分子あたりシリコン原子に結合された少くとも２つの−
ＮＲ’基の平均をもつアミン置換シリコン化合物と無水
の条件下に混合することにより調製される。こ＼でＲ１
は１価炭化水素基又は水素であり、更に好ましくは少く
とも１つのＲ１は水素である。

架橋剤として使用されるてあらうアミン置換シリコン化
合物は、式 ％式％） のアミノシラン、こ＼でＲ′は前記と同じで、Ｒ１は１
から１８の炭素原子をもつ１価の基でＺは少くとも２の
、更に好ましくは分子あたり２から４の平均値をもって
いる、及びそれらの部分加水分解物である。

架橋剤として使用されるアミノシランは、シリコン原子
あたり平均３又は４の置換基、及びシリコン原子あたり
０又は１のアルキル又はアリール又はアルカリール又は
アルアルキル基を含むであらう。一般に、３官能アミノ
シランは、式Ｒ”５ｉ（ＮＲ’）ｓにより、４官能シラ
ンは、式５ｔ（ＮＲ’）ａにより示されるであらう。こ
＼でＲ１及びＲ２は上記に同じである。Ｒ１により示さ
れる１価炭化水素基の特定の例は、メチル、エチル、プ
ロピル又はオクタデシル基のようなアルキル基、フェニ
ル又はアキ ンスラシルのようなアリール基、又はシクロへシシ キル基のようなシクロアルキル基、又はベンジル或はフ
ェニルエチル基のようなアルアルキル基又はトリル或は
キシリル基のようなアルカリール基である。Ｒ２により
示される１価炭化水素基の例は、アルキル、了り−ル、
シクロアルキル、アルカリール又はアルアルキル基であ
る。Ｒ１が１価炭化水素基であるとき、Ｒ１基に記され
た特定の例もＲｔ基に適用する。必要とされるアミノシ
ランの１タイプのみが使用される。然しなから、アミノ
シランの混合物も架橋剤として使用されるであろう。

架橋剤として使用されるであらう他のアミノ置換シリコ
ン化合物は、一般式 をもつアミノシロキサン及び−数式 をもつアミノシリルアルカンである。こ−でＲ１Ｒ１及
びＲ２は上記に同じで、Ｒ３は１０炭素原子までをもつ
飽和又は不飽和２価炭化水素基、ｍは０から５０の数、
■は０から３の数、Ｗは０から３の数で、ｖ＋ｗの和は
少くとも３に等しい。

上記Ｒ３により示される２価飽和炭化水素基はメチレン
、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、オク
チレン及びデシレン基である。Ｒ３により示される２価
不飽和炭化水素基はエテニレン、プロペニレン、ブテニ
レン、ヘキセニレン、オクテニレン及びデセニレン基で
ある。２価環状炭化水素の例はフェニレン基である。

架橋剤として使用されるアミノシラン、アミノシロキサ
ン、及びアミノシリルアルカンは、例えば、ヒツトマー
（Ｈｉｔｔ＋５ａｉｒ）らへの米国特許第３４０８３２
５号明細書、ヒツトマーらへの米国特許第３４６４９５
１号明細書、クレーマ（Ｃｒｅａｍｅｒ）への米国特許
第３４５２９６４号明細書、ヒツトマーらへの米国特許
第３６４４４３４号明細書及びペペ（Ｐｅｐｅ）らへの
米国特許第３８１６１６４号明細書に記されている。こ
れらの全てがこ＼に参考として組込まれている。

本発明の組成物において、架橋剤として使用されるてあ
らう他のアミン置換シリコン化合物は、式 により示されるであらう。こ＼でＲ２及び２は上記に同
じである。そして同じか異なるてあらうＲ４は１から１
８の炭素原子、好ましくは１から１０の炭素原子、更に
好ましくは１から４の炭素原子をもつ１価炭化水素基を
示している。好ましくは、Ｒ４はアルキル基であり、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、オクチル、デシル及びオクタデン夏である。Ｒ“によ
り示される他の基は、フェニル基のようなアリール基、
トリル及びエチルフェニル基のようなアルカリール基及
びベンジル及びβ−フェニルエチル基のようなアラルキ
ル基である。

上の式により示される架橋剤の例は、弐ＣＨｓＳｔ　［
ＮＨＣＨ（ＣＨｓ）ＣｇＨｓ　］　ｓのシラン及び−数
式 のシラザンである。

こ＼で、Ｒ１、Ｒ２は前記に同じで、ｇはＯ又は少くと
も１の価、好ましくは約１００以下の価をもつ数である
。

架橋剤として使用されえる他のシリコン化合物は、式 ％式％）］ のアミノシロキサンである。こ−でＲ，Ｒ”　、Ｒ’及
びｍは前記と同じである。

例えば、これらの架橋剤は、ハロシランと５ｅｃ−ブチ
ルアミンとの反応により調製されるてあらう。

これらの第２ブチルアミン架橋剤及びその調製法は、ニ
ックｓ　（Ｎｉｔｚｓｃｈｅ）らへの米国特許第３９２
３７３６号明細書に記されている。それもこ＼に参考と
して組み込まれている。

−ＮＣＨ（Ｒ’）ｚ基により満されていないアミン置換
シリコン化合物のシリコン原子価は、好ましくは１価炭
化水素基、シアノアルキル基、Ｓｔ結合水酸基及び／又
はシロキサン酸素原子により満たされている。

アミン置換オルガノシリコン化合物は、オルガノポリシ
ロキサンにおける反応基のクラム当量あたりアミン置換
オルガノシリコン化合物の少くとも１ｇ当量シリコン原
子を与えるてあらう量使用される。一般に、アミン置換
オルガノシリコン化合物の重量で約０．２から４０部が
反応基を含んでいるオルガノポリシロキサンの各１００
重量部に添加される。

オルガノポリシロキサンポリマー及びアミン置換オルガ
ノシリコン化合物に加えて、又組成物は又アルミニウム
３水和物を含んでいる。それは疎水性を与えるよう処理
されている。好ましくは、アルミニウム３水和物は約１
から２Ｏｎ？／ｇの、更に好ましくは約２から１５ｍ／
Ｈの範囲に特定の表面積を有している。平均の粒径は約
２から１０ミクロン、更に好ましくは約２から５ミクロ
ンの範囲である。好ましくは、アルミニウム３水和水の
約９７％が約１０ミクロン以下の粒径を有している。

一般に、アルミニウム３水和物は、オルガノポリシロキ
サン及びアルミニウム３水和物の重量にもとずき、約４
０から７５重量％、更に好ましくは約５０から７０重量
％の量存在する。

無機物質に疎水性を与ええるいかなるオルガノシリコン
化合物もこの発明のアルミニウム３水和物を処理するた
め使用されるであらう。アルミニウム３水和物を処理す
るため使用されるてあらうオルガノシリコン化合物は一
般式 ％式％ をもつものである。こ＼で、同じか異なっているであら
うＲは１８炭素原子までをもつ１価炭化水素基及びハロ
ゲン化１価炭化水素基を示し、Ｚ及びＺ′はハロゲン、
水素或は式−ＯＨ、−ＯＨ’、−ＮＸｚ、−ＮＲ’Ｘ　
、−０ＮＲ’又は−〇ＣＯＲ’の基を示す。ａが２であ
るとき、Ｚは又は−〇−或は−ＮＸ−を示すであらう、
Ｒ４は１８炭素原子までをもつ１価炭化水素基で、好ま
しくはＲ４は１から４炭素原子をもつアルキル基である
；Ｘは水素或はＲ４と同じ意味をもっている。ａは１又
は２、ａ′は１．２又は３である。使用されるてあらう
他のオルガノシリコン化合物は、分子あたり２から１２
のシロキサン単位をもつジメチルポリシロキサン及び／
又はオクタメチルシクロテトラシロキサンであり、ジメ
チルポリシロキサンはその末端単位の各々にＳｉ−結合
水酸基をもっている。

オルガノシリコン化合物において、Ｒにより示される１
価及びハロ□ゲン価１価炭化水素基は、ジオルガノポリ
シロキサンに結合されたＲ基と同じてあらう。１から１
８の炭素原子をもつ適切な１価炭化水素基は、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルカリール基、アラルキル基及びそれらのハロゲン化誘
導体である。

Ｚ及びＺ′により示されるハロゲン原子の例は、塩素、
臭素及びヨウ素であり、容易に入手できるので塩素が好
ましい例である。

Ｒ４により示される炭化水素基の好ましい例は、メチル
、エチル、プロピル及びブチル基である。

Ｒ４により示される炭化水素基の付加的例は、アルミニ
ウム３水和物に疎水性を与えているオルガノシリコン化
合物の次の例に記されている。

アルミニウム３水和物に疎水性を与えるため使用される
てあらうオルガノシリコン化合物の適切な例は、ヘキサ
メチルジシラザン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリ
メチルアミノシラン、トリメチルクロロシラン、ジメチ
ルジェトキシシラン、トリメチルシリルイソプロピルア
ミン、トリメチルシリルエチルアミン、フエニルジメチ
ルシリルプロピルアミン、ビニルジメチルシリルブチル
アミン、ジエチルアミノキシトリメチルシラン、ジエチ
ルアミノキシフエニルジメチルシラン、ヘキサメチルジ
シロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ン、１．３−ジフェニルテトラメチルジシラザン、ジメ
チルジクロロシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフ
ェニルジェトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラ
ン及びメチルトリエトキシシランである。

アルミニウム３水和物を処理するため使用されるオルガ
ノシリコン化合物は、アルコキシ基につき１から２の炭
素原子をもつビニルトリアルコキシシランであることが
好ましい。この発明の分散において、有害な効果を持つ
てあらういかなる副産物も放出しないからである。

種々のオルガノシリコン化合物の混合物が、疎水性を与
えるためアルミニウム３水和物の処理に使用されるであ
らう。

アルミニウム３水和物の表面処理に使用されるオルガノ
シリコン化合物の量は、アルミニウム３水和物の重量に
もとずき約０．１から１０重量％であることが好ましい
。

アルミニウム３水和物は、室温で固体である無機物質に
反応するための一般的既知技術によりオルガノシリコン
化合物と反応させられえる。

又、環境条件下、ある時間例えばポリエチレンバッグの
ような密封容器で、７６０ｗＨｇ　（絶対）室温で蒸発
する疎水性を与えているオルガノシリコン化合物とアル
ミニウム３水和物と反応することも可能である。加えて
アルミニウム３水和物は、と 液状疎水性付与オルガノシリコン化合物秀機械混合装置
で、或は流動床で、若し望まれるなら、不活性ガスの流
れの存在において混合されえる。

アルミニウム３水和物のオルガノシリコン化合物との反
応は、アルミニウム３水和物の重量にもとずき約０．３
から重量％の割合でアンモニア又はアミンのような触媒
を使うことにより促進されうる。

この発明の組成物は、望まれたいかなる順序でされるべ
きである。

オルガノポリシロキサン重合体、アミン置換オルガノシ
リコン化合物及び処理されたアルミニウム３水和物に加
えて、この発明の組成物は又、圧縮永久ひずみ添加物、
顔料、可溶性染料、香料（精油）、酸化阻止剤、熱安定
剤、難燃剤及び光安定剤、可塑剤及びトリメチルシロキ
シ末端遮蔽ジメチルポリシロキサン流体のような柔軟剤
、補強充填剤及び非補強充填剤のような添加剤を含むで
あらう。

補強充填剤及び非補強充填剤の例は、石英、けいそう土
、−珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、所謂“モレキ
ュラーシーブ、チタニア、アルミナ、鉄酸化物、亜鉛酸
化物のような金属酸化物粉末、及び炭酸カルシウムであ
る。繊維状充填材、例えばアスベスト、ガラス繊維、或
は有機繊維も使用されえる。

充填剤は好都合に表面にオルガノシロキシ又はアルコキ
シ基を含むよう既知の方法により処理されえる。異った
充填剤の混合物がこの発明の組成物に添加されるであら
う、充填剤の量は広い範囲に変るであらう。好ましくは
オルガノポリシロキサン及び充填剤の全重量にもとずき
、０から９０重量％であらう、然しながら、充填剤の量
はエラストマー性コーティングの耐アーク性又は漏電抑
圧を崩壊する程太くあるべきでない。

本発明の組成物に使用されるてあらう他の添加物は、例
えば米国特許第２８４３５５５．２１２７３６３及び３
０８２５２７号明細書に開示されたような縮合触媒であ
る。適切な縮合触媒の例は、金属塩及びカルボン酸の有
機金属塩、例えば、鉛オクトエート、ジブチル錫ジーラ
ウレイト及び脂肪族カルボン酸のジプチル錫塩である。

それらはカルボキシル基へのα位において分岐され、９
から１１の炭素原子、３−エトキシプロピルアミン−１
−のようなアミン、及び炭素を経てシリコンに結合され
た少くとも１つのアミン基及びアミン基及び／又はアル
コキシ基により置換され、酸素を経てシリコンに各分子
で結合された炭化水素基或は少くとも１つの１価炭化水
素基をもつシランをもっている。縮合触媒として作用す
るのみでなく、エラストマーの基質への粘着を改良する
粘着促進剤としても作用する後者のシランは、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシー
シラン、或は式 ％式％） の化合物である。

若し縮合触媒が使用されるなら、一般に組成物の全重量
にもとずき、０．０１から５重量％、更に好ましくは約
０．０５から１重量％の量使用される。

粘着促進剤が組成物に使用されるとき、量はオルガノポ
リシロキサン及びアルミニウム３水和物の重量にもとず
き約０．２から約２重量％の範囲てあらう。

この発明の組成物は、好ましくは処理されたアルミニウ
ム３水和物を反応基を含んでいるオルガノポリシロキサ
ン及び望まれた混合物と混合することにより調製される
。若し使用されるなら、アミン置換オルガノシリコン架
橋剤及び触媒は、無水の条件下にそれから混合物に添加
される。

この発明の組成物は、長期間有害な効果なしに無水条件
下に貯蔵されるであらう。それから単に室温で大気中の
湿気にさらすことにより架橋される。

本発明の組成物は、特に高電圧装置をコートすることに
有用であり、それら装置は成分が周囲の要素から絶縁さ
れることが必須である。

高電圧絶縁体は一般的方法、例えばスプレすること、浸
すこと、或はブラッシング、によりこの発明の組成物で
コートされるであらう。一般に組成物は適用の容易のよ
うに非反応性溶媒中に分散されている。使用されるてあ
らう非反応性溶媒は素化炭化水素溶媒である。好ましい
溶媒は１，１゜１−トリクロロエタン及びヴイ・エム・
アンドピー　（Ｖ、Ｍ、＆Ｐ）ナフサである。溶媒中に
組成物を分散することにより、粘度は減ぜられ、スプレ
イング、浸すこと或はブラッシングにより絶縁体表面に
適用されえる。

非反応性溶媒の量は重要ではないが、組成物重量にもと
ずき、約８０重量％までの範囲てあらう。

この発明のコーティングはコーティングを大気湿気にさ
らすことにより架橋されるてあらう。架橋は熱を適用す
ることにより、或は大気に含まれた湿気に水を添加する
ことにより、或は炭酸ガスを添加することにより促進さ
れるてあらう。

好ましくは１．コーティングは約０．２から約２Ｗｍの
厚さの範囲である。約２１１以上のコーティング厚さが
、望まれるなら絶縁体に適用されるであらう。より厚い
コーティングは約０．２　ｔｍ以下の厚さをもつような
うすいコーティングよりアークに更に抵抗するであらう
ことが発見されている。

本発明の利点は、コートされた絶縁体がその場で作られ
えることである。セラミック懸垂絶縁体、ひも（ｓｔｒ
ｉｎｇｓ）、セラミックポスト絶縁体、複合懸垂絶縁体
、樹脂充填（引１１ｅｄ　ｒｅｓｉｎ）ポスト絶縁体の
ような絶縁体及びケーブル成端は絶縁体の表面にこの発
明の組成物を適用し、そのご、架橋のため大気湿気にコ
ートされた表面をさらすことにより現場でコートされえ
る。反応生成コーティングは疎水性耐アーク表面を作る
。又絶縁体は線上にスプレーされるであらうそして線は
活性化されるてあらう、一方コーティングは大気湿気の
存在で乾燥し硬化する。

これらの組成物は浸食に抵抗し及び／又は漏電をコント
ロールする必要のある種々の適用に有用であり、特にＩ
ＫＶ以上の電圧にさらされる電気成分に有用である。組
成物は電力伝動及び分配系において使用されるてあらう
０例えば高電圧成分のための絶縁体材料、ケーブル成端
のための絶縁体、ヒユーズカバー、変圧器カバー及び絶
縁体コーティングである。

驚くべきことに、疎水性試薬で処理されたアルミニウム
３水和物の使用は、改良された接触角をもつエラストマ
ーを与えることが発見された。水との接触角により測定
されたように表面の疎水性とエラストマーの電気的耐久
度との間に密接な相間々係があることがこれまで示され
ている。

以下の例で、特定されない限り全ての部は重量である。

肛 ２５℃で２０．　ＯＯ０ｓＰａ、ｓの粘度をもつヒドロ
キシル末端ジメチルプリシロキサンの１００部を含んで
いる混合器に処理されたアルミニウム３水和物（Ｓｏｌ
ｅｍ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｓ、　Ｉｎｃ、から５Ｐ−６３
２として入手）の１５０部が添加され、窒素気流下約２
０分混合される。それから１．１．１−）リクロロエタ
ンの約８２部が混合物に添加され、約１０９混合して分
散液を作る。それからメチルトリス−（シクロへキシル
アミノ）シランの約１０部及びγ−アミノプロピルトリ
メトキシシランの０．８部が分散液に加えられ、約２０
分窒素気流下に混合される。反応生成分散液は・成型さ
れ、標本が作られ、７日間大気湿気にさらされる。表皮
をおおう時間は６分で、不粘着時間は１１分である。物
理的性質は大気湿気中７日間硬化のあと決定されている
。

勺１１旧支！ ジュロメータ−、ショアＡ　　　　５５引張強さ、　　
　ｐｓｉ　　　　　　３００伸び率　　　　　　　　　
　　１２５ 引裂き　　　　　　　　　　　　　３０硬化試料の耐ア
ーク性はＡＳＴＭＤ−４９５−７３に従い決定されてい
る。

破損への耐アーク性　　　　〉４２０秒接触角測定 接触角は静滴法（ｓｅｓｓｉｌｅ　ｄｒｏｐ　ｔｅｃｈ
ｎｉｑｕｅ）により測定されている。その方法において
、７日間硬化したあと試料表面に直径約２鶴の水滴が注
射器から適用されている。接触角はゴニオメータ−アイ
ピース（ｅｙｅｐｉｅｃｅ）をそなえた望遠鏡を使って
水を適用したあと約３０秒に測定されている。

硬化試料の接触角は１０３°である。

止較拠 未処理アルミニウム３水和物（Ｓｏｌｅｍ　Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉｅｓ＋Ｉｎｃ、より５Ｂ−６３２として入手）の
１５０部が処理アルミニウム３水和物に置換されている
ことを除いて、例１の処理が繰返されている。反応生成
混合物はテスト標本に作られ、大気湿気にさらされてい
る。表皮をおおう時間は１１分で、不粘着時間は１８分
である。大気湿気中で７日硬化後、物理的性質が決定さ
れている。

貫且血法１ ジュロメータ−ショアＡ　　　　５０ 引張　　　　　　ｐｓｉ　　　　　　２４０伸び率　　
　　　　　　　　　１５０ 引裂き　　　　　　　　　　　　　３０例１に記された
処理で測定されている接触角は９０°である。

■主 処理されたアルミニウム３水和物の６７部が処理アルミ
ニウム３水和物の１５０部に置換されていることを除い
て、例１の処理が繰返されている。

反応生成組成物は良好な耐アーク性を示した。

皿主 処理アルミニウム３水和物の３００部が処理アルミニウ
ム３水和物の１５０部に置換されていることを除いて、
例１の処理が繰返されている。破損前反応生成組成物の
耐アーク性は４２０秒以上である。

■工 例１の処理により調製された溶媒分散物が厚さ約１１ｍ
の均一コーティングとしてセラミック絶縁体の表面に適
用され、大気湿気にさらすことにより硬化されている。

反応生成コーティングは疎水性及び耐アーク性表面を与
え、絶縁体表面にすぐれた粘着を示す。

肛 次の架橋剤各々の１０部が上記組成におけるメチルトリ
ス（シクロへキシルアミノ）−シランの１０部に置換さ
れていることを除いて、例１の処理が繰返されている：
メチルトリス（エチルアミノ）シラン、メチルトリス（
フェニルアミノ）シラン、メチルトリス（ｎ−へブチル
アミノ）シラン、フェニルトリス（３，５，５−トリノ
チルシクロへシキルアミノ）シラン、メチルトリス（ｓ
ｅｃ−ブチルアミノ）シラン、テトラキス（ｎ−ブチル
アミノ）シラン、フェニルトリス（ジメチルアミノ）シ
ラン、ヘキシルトリス（ｎ−ブチルアミノ）シラン、エ
チルトリス（メチルへキシルアミノ）シラン、ビニルト
リス（フェニルアミノ）シラン及び架橋剤の混合物の重
量にもとずきジメチルビス（シクロヘキシルアミノ）シ
ラン３０重世％及びビニルトリス（ｎ−プロピルアミノ
）シラン７０重量％を含む混合物。反応生成組成物は室
温で硬化し、すぐれた耐アーク性をもつエラストマーを
生じた。

代理人　弁理士　　桑　原　　英　明

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）湿気の不在で安定であるが、大気湿気にさらされ
   ると架橋して改良された電気的性質をもつエラストマー
   を作る室温加硫性組成物において、該組成物が反応基を
   含むオルガノポリシロキサン、オルガノポリシロキサン
   反応基と反応でき、シリコンに結合した分子あたり少く
   とも２つの−ＮＲ＾１基をもつオルガノシリコン架橋剤
   及び疎水性を与えるようオルガノシリコン化合物で処理
   されたアルミニウム３水和物を含有することを特徴とす
   る室温加硫性組成物。〔ここで、Ｒ＾１は１８炭素原子
   までをもつ１価炭化水素基及び水素よりなる群から選ば
   れ、処理されたアルミニウム３水和物は、オルガノポリ
   シロキサン及びアルミニウム３水和物の重量にもとずき
   ４０から７５重量％の量組成物に存在している。〕 （２）反応基を含むオルガノポリシロキサンが、水酸基
   末端オルガノポリシロキサンである請求項（１）記載の
   組成物。 （３）オルガノシリコン架橋剤が式 Ｒ＾２＿４＿−＿ｚＳｉ（ＮＲ＾１）＿ｚ のアミノシラン及びそれらの部分加水分解物よりなる群
   から選ばれている請求項（１）記載の組成物。〔ここで
   、Ｒ＾１は１から１８の炭素原子をもつ１価炭化水素基
   及び水素よりなる群からえらばれ、Ｒ＾２は１から１８
   の炭素原子をもつ１価炭化水素基で、Ｚは２から４の平
   均値をもっている。〕（４）オルガノシリコン架橋剤が
   オルガノポリシロキサンにおける反応基のグラム当量あ
   たりアミン置換オルガノシリコン化合物の少くとも１グ
   ラム当量シリコン原子の量存在する請求項（１）記載の
   組成物。 （５）アミノシランがメチルトリスー（シクロヘキシル
   アミノ）シランである請求項（３）記載の組成物。 （６）処理されたアルミニウム３水和物が平均２から１
   ０ミクロンの粒径をもつ請求項（１）記載の組成物。 （７）組成物が非反応性溶媒に分散されている請求項（
   １）記載の組成物。 （８）組成物が接着促進剤を含んでいる請求項（１）記
   載の組成物。 （９）改良された電気的性質をもつ電気絶縁体をコーテ
   ィングする方法において、該方法が反応基をもつオルガ
   ノポリシロキサン、オルガノポリシロキサンの反応基と
   反応でき、シリコンに結合した分子あたり少くとも２つ
   の−ＮＲ＾１基の平均をもつオルガノシリコン架橋剤及
   び疎水性を与えるためオルガノシリコン化合物で処理さ
   れたアルミニウム３水和物を含み、非反応性溶媒に分散
   された組成物で絶縁体をコーティングし、その後コート
   された絶縁体を大気湿気にさらすことを含有している電
   気絶縁体をコーティングする方法。〔こゝてＲ＾１は１
   ８の炭素原子までをもつ１価炭化水素基及び水素よりな
   る群から選ばれ、アルミニウム３水和物はオルガノポリ
   シロキサン及びアルミニウム３水和物の重量にもとずき
   ４０から７５重量％の量組成物に存在している。〕 （１０）絶縁体がセラミック絶縁体である請求項（９）
   記載の方法。 （１１）絶縁体がプラスチック製の絶縁体である請求項
   （９）記載の方法。 （１２）反応基を含んでいるオルガノポリシロキサンが
   水酸基末端オルガノポリシロキサンである請求項（９）
   記載の方法。 （１３）オルガノシリコン架橋剤が式 Ｒ＾２＿４＿−＿ｚＳｉ（ＮＲ＾１）＿ｚ のアミノシラン及びそれらの部分加水分解物よりなる群
   から選ばれている請求項（９）記載の方法。 〔ここで、Ｒ＾１は１から１８の炭素原子をもつ１価炭
   化水素基及び水素よりなる群から選ばれ、Ｒ＾２は１か
   ら１８の炭素原子をもつ１価炭化水素基で、Ｚは２から
   ４の値をもっている。〕 （１４）オルガノシリコン架橋剤が、オルガノポリシロ
   キサンにおける反応基のグラム当量あたりアミン置換オ
   ルガノシリコン化合物の少くとも１グラム当量シリコン
   原子の量存在する請求項（９）記載の方法。 （１５）アミノシランがメチルトリスー（シクロヘキシ
   ルアミノ）シランである請求項１記載の方法。 （１６）処理されたアルミニウム３水和物が２から１０
   ミクロンの平均粒径をもつ請求項（９）記載の方法。 （１７）非反応性溶媒が塩素化炭化水素である請求項（
   ９）記載の方法。 （１８）請求項（９）の方法でえられたコートされた絶
   縁体。