JPH0372476B2 - - Google Patents
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- JPH0372476B2 JPH0372476B2 JP57082782A JP8278282A JPH0372476B2 JP H0372476 B2 JPH0372476 B2 JP H0372476B2 JP 57082782 A JP57082782 A JP 57082782A JP 8278282 A JP8278282 A JP 8278282A JP H0372476 B2 JPH0372476 B2 JP H0372476B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は熱エネルギーによつてロイコ染料のよ
うな発色性物質とフエノール、フエノール重合体
などの有機酸性物質のような顕色性物質とを反応
させて記録像を得ることができる感熱記録材料に
関するものである。特に、耐水性、耐可塑剤性、
耐摩擦性等に優れた高品質の感熱記録材料を提供
することを目的とするものである。 従来、この種の感熱記録材料は、単に加熱する
だけで発色濃度、鮮明性等の優れた発色記録像を
得ることができ、煩雑な現像、定着処理を必要と
しないこと、記録時に騒音を発生しないこと、更
に、製造が比較的容易且つ安価である等の利点を
有することから、電子計算機の端末機、テレツク
ス、フアクシミリ、心電図計等の各種情報機器、
自動券売機、および計測器に広く適用されてい
る。就中、発色性物質として、クリスタルバイオ
レツトラクトン、各種フルオラン化合物のロイコ
染料と顕色性物質としてビスフエノールＡのよう
な有機酸とを用いたものは、既に技術が完成され
て実用に供されている。 しかるに従来の感熱記録材料は、発色性物質、
顕色性物質および接着剤を主成分とする感熱発色
層を基材上に設けているだけであるので用途によ
つては感熱発色記録像が消色して使用に耐えない
欠点を有する。すなわち、鉄道、バス、その他の
乗車券として使用した場合に定期券入れ等に使用
されている塩化ビニル樹脂などのプラスチツクと
接触するとプラスチツク中に含まれている可塑剤
により発色記録像が消色して機能を果たさなくな
る。また、バーコード紙やラベル等に使用した場
合に水に濡れた手、湿気の多いところ、あるい
は、プラスチツクフイルムで包装された時に同様
に消色してこのような用途には、供することがで
きず、耐水性と耐可塑剤性とを同時に具備した感
熱記録材料が要望されている。この対策として感
熱発色層上に表面層を設けることが提案されてい
る。例えば、特開昭56−126193号、特開昭57−
139993号、特開昭57−29491号等にみられるよう
に変性加工した表面処理剤を用いたもの、あるい
は特開昭56−146794号にみられるように水溶性高
分子化合物と疎水性高分子化合物エマルジヨンも
しくは、耐水化剤とを併用したもの等が公開特許
公報にみられる。しかし、これらの改良技術にし
ても確かに耐水性、耐可塑剤性のそれぞれは、改
善されているが、耐水性と耐可塑剤性とを同時に
満足、しかも感熱記録用機器に供し得る実用的な
ものは未だ見出されていないのが実情である。特
に、耐水化剤による水溶性高分子化合物の耐水化
については、水溶性高分子化合物と耐水化剤とに
よる表面被覆塗料を塗布剤、乾燥温度を感熱発色
層が発色する恐れがあるために60℃以上に上げる
ことができないので、耐水化剤によるキユアリン
グが進行せず満足し得る耐水性が殆んど得られて
いない。また、耐水性を上げるためには、疎水性
化合物などの表面層を発色層の上に直接設けるこ
とも考えられるが、一般的には、油性溶剤を使用
するために、発色層が発色してしまい、不可能と
考えられていた。 本発明者は、上記したような従来の感熱記録材
料が具備していない耐水性および耐可塑剤性とを
同時に満足し、実用に供し得る感熱記録材料につ
いて鋭意研究の結果、感熱発色層上に中間層を介
して特定の表面層を設けることにより、従来法の
欠点を解消することに成功し本発明を完成させ
た。 すなわち、本発明は、発色性物質、該発色性物
質を熱時発色させる顕色性物質および接着剤を主
成分とする感熱発色層を基材上に設けてなる感熱
記録材料において、該感熱発色層上に水溶性高分
子化合物および／または、疎水性高分子化合物エ
マルジヨンを樹脂成分とする水性塗料による中間
層を介して、疎水性高分子化合物を樹脂成分とす
る油性塗料による表面層を設けたことを特徴とす
る感熱記録材料である。 以下、本発明の技術的事項について詳述する。
先づ、本発明の感熱記録材料は、発色性物質、顕
色性物質および接着剤を主成分とする感熱塗料を
調製し、この感熱塗料を基材上に塗布、乾燥して
感熱発色層を形成する。次に、この感熱発色層上
に水溶性高分子化合物および疎水性高分子化合物
エマルジヨンの単独もしくは、混合物よりなる中
間層を形成する。さらに続いて中間層上に疎水性
高分子化合物を樹脂成分とする油性塗料による表
面層を形成して製造される。 本発明の感熱発色層に使用される発色性物質と
しては、トリフエニルメタン系、フルオラン系、
スピロピラン系、オーラミン系、フエノチアジン
系等の通常無色または、やや淡色のロイコ染料で
あつて、従来の感熱記録材料の製造されている既
知のロイコ染料を使用することができる。それら
の中で代表的なものとして３，３−ビス（Ｐ−ジ
メチルアミノフエニル）−フタリド、３，３−ビ
ス（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツト
ラクトン）、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノ
フエニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、
３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７
−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、２
−（２−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ｎ−
ブチルアミノフルオラン、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、Ｎ−フエニルローダミンβラクタ
ム、アミドローダミンβサルトン、ベンゾ−β−
ナフトスピロピラン、6′−クロロ−8′−メトキシ
−ベンゾインドリノベンゾスピロピラン、6′−ブ
ロモ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノベンゾス
ピロピラン等を挙げることができ、これらに限定
されるものではない。 これらのロイコ染料を熱時発色させる顕色性物
質としては、４、4′−イソプロピリデンジフエノ
ール（ビスフエノールＡ）、４、4′−イソプロピ
リデンビス（２−クロロフエノール）、４、4′−
イソプロピリデンビス（２−メチルフエノール）、
４、4′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブチ
ルフエノール）、４、4′−シクロヘキシリデンジ
フエノール、４−tert−ブチルフエノール、４−
tert−オクチルフエノール、４−tert−オクチル
カテコール、α−ナフトール、β−ナフトール、
４−ヒドロキシ−アセトフエノール等のフエノー
ル性化合物、ノボラツク型フエノール樹脂、ハロ
ゲン化ノボラツク型フエノール樹脂その他のフエ
ノール重合体、安息香酸、サリチル酸、酒石酸、
没食子酸等を挙げることができ、ロイコ染料と同
様にこれに限定されるものではない。 感熱発色層を基材上に形成するのに使用される
接着剤としては、水溶性の高分子化合物、例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、澱粉、カゼイン等
を使用することができる。また、スチレン−ブタ
ジエンラテツクス、スチレン−無水マレイン酸重
合体、酢酸ビニル樹脂その他、水性ピグメントコ
ーテイングに使用されている合成樹脂ラテツクス
を使用することができる。 その他感熱塗料を調整するにあたり助剤として
ワツクス類、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化
亜鉛、クレー、タルク等の白色顔料、分散剤、消
泡剤等は、必要に応じて使用することができる。 上記した発色性物質、顕色性物質、接着剤およ
びその他の助剤を用いて感熱発色層を基材上に設
けるには、従来の感熱記録材料の製造と同様に既
知の方法で感熱塗料を調製し、ロールコーター、
ブレードコーター、エアーナイフコーター等の公
知の手段でもつて塗布、乾燥すればよい。そし
て、基材としては、紙、合成紙、樹脂含浸紙、不
織布、プラスチツクフイルム、金属蒸着紙等を使
用することができる。 かくして基材上に設けられた感熱発色層上に
は、次に水溶性高分子化合物、疎水性高分子化合
物エマルジヨンの単独もしくは、併用による中間
層が設けられる。中間層の形成に使用することが
できる水溶性高分子化合物としては、ポリビニル
アルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、澱
粉、酸化澱粉、ジアルデヒド澱粉、カゼイン等で
ある。また、疎水性高分子化合物エマルジヨンと
しては、スチレン−ブタジエンラテツクス、アク
リロニトリル−ブタジエン・スチレンラテツク
ス、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−アクリル酸共
重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂
等のエマルジヨンを使用することができる。これ
ら水溶性高分子化合物、および疎水性高分子化合
物エマルジヨンを主成分とし調製した水性塗料を
感熱発色層上に塗布、乾燥することにより中間層
は形成される。この場合、中間層形成の水性塗料
の塗布量は乾燥重量で0.15〜７ｇ／m2の範囲が好
ましい。その理由は0.15ｇ／m2以下では、本発明
の目的、特に耐可塑剤性が達成できないばかりで
なく、中間層上に設ける表面層の形成に支障を来
たすからである。すなわち、一般的に感熱発色層
は、有機溶剤により非印字部分が発色してしまう
ため、中間層の皮膜厚が薄ければ、中間層に侵透
し、感熱発色層まで有機溶剤が達して非印字部分
が発色することになる。また、７ｇ／m2以上で
は、感熱発色性を著しく阻害するからである。最
適塗布量は、0.5〜５ｇ／m2である。 続いて、本発明においては、感熱発色層上に設
けられた中間層上にアクリル系樹脂とセルロース
系樹脂との混合系の樹脂を主成分とする表面層が
設けられる。表面層に用いられるアクリル系樹脂
としては、アルコール可溶性を高めて可撓性を上
げることが必要でメタクリル酸アルキルのうち、
アルキル基の炭素数が２〜６の範囲が好ましい。
具体例として、ポリメタクリル酸ｎ−ブチル、ポ
リメタクリル酸シクロヘキシル、ポリメタクリル
酸２−エチルブチル、ポリメタクリル酸ｎ−ヘキ
シル等がある。 また、セルロース系樹脂としては、耐水性があ
り、かつ上記アクリル系樹脂との相溶性が高く、
皮膜の強度を向上させるものが好ましい。また、
インキとして使用する一般の溶剤の選択性を比較
的広くする必要がある。具体例としては、アセチ
ルセルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、セルロースアセテートブチレート、ニトロ
セルロース、エチルセルロース等がある。 さらに本発明を実施例にもとづいて具体的に説
明する。 実施例 １ 下記配合組成でボールミルを用いて48時間処理
して分散液を調製した。 分散液Ａ クリスタルバイオレツトラクトン 20重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 50 〃 水 50 〃 分散液Ｂ ビスフエノールＡ 60重量部 炭酸カルシウム 30 〃 ステアリン酸 10 〃 10％ポリビニルアルコール水溶液 150 〃 水 150 〃 次に、分散液Ａ、Ｂを１：４の比率で混合して
感熱塗料を調製した。坪量130ｇ／m2の原紙にこ
の感熱塗量を感熱重量で６ｇ／m2塗布・乾燥して
感熱発色層を形成した。続いて、この感熱発色層
上に５％ポリビニルアルコール水溶液を乾燥重量
で２ｇ／m2塗布、乾燥して中間層を形成した。さ
らにこの中間層上にポリメタクリル酸ｎ−ブチ
ル、アセチルセルロースを２：１の比率で10重量
部、トルエン、イソプロピルアルコールを１：３
の比率で90重量部とした混合系の樹脂溶液を35μ
ｍ版深のグラビア版で印刷した表面層を形成して
本発明の感熱記録材料を得た。 実施例 ２ 下記配合組成で実施例１と同様にして分散液を
調製した。 分散液Ａ ２−（２−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン 20重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 100 〃 分散液Ｂ ビスフエノールＡ 70重量部 炭酸カルシウム 15 〃 ステアリン酸アマイド 15 〃 10％ポリビニルアルコール水溶液 150 〃 水 150 〃 次に、実施例１と同様にして感熱塗料を調製
し、感熱記録層を形成した。続いて、この感熱発
色層上に３％カルボキシメチルセルロース水溶液
を乾燥重量で0.5ｇ／m2塗布、乾燥して中間層を
形成した。さらに、この中間層上にポリメタクリ
ル酸ｎ−ブチル、アセチルセルロースを２：１の
比率で10重量部、トルエン、イソプロピルアルコ
ールを１：３の比率で90重量部とした混合系の樹
脂溶液の表面層を実施例１と同様に形成して本発
明の感熱記録材料を得た。 実施例 ３ 実施例２の感熱発色層上に３％カルボキシメチ
ルセルロース水溶液と５％ポリウレタン樹脂エマ
ルジヨンとを１：１の比率で混合して乾燥重量で
1.5ｇ／m2塗布、乾燥して中間層を形成した。さ
らにこの中間層上にポリメタクリル酸シクロヘキ
シル、セルロースアセテートブチレートを３：１
の比率で10重量部、トルエン、イソプロピルアル
コールを１：３の比率で90重量部とした混合系の
樹脂溶液の表面層を実施例１と同様に版深25μｍ
の版を用い形成して本発明の感熱記録材料を得
た。 実施例 ４ 実施例２の感熱発色層上に５％ポリウレタン樹
脂エマルジヨンを乾燥重量で４ｇ／m2塗布、乾燥
して中間層を形成した。さらにこの中間層上にポ
リメタクリル酸２−エチルブチル、酪酸セルロー
スを２：１の比率で15重量部、トルエン、イソプ
ロピルアルコール、メタノールを１：３：３の比
率で85重量部とした混合系の樹脂溶液の表面層を
実施例３と同様に形成して本発明の感熱記録材料
を得た。 実施例 ５ 実施例２の感熱発色層上に10％ポリビニールア
ルコール水溶液を乾燥重量で３ｇ／m2塗布、乾燥
して中間層を形成した。さらに、この中間層上
に、ポリメタクリル酸ｎ−ブチル、アセチルセル
ロースを２：１の比率で10重量部、トルエン、イ
ソプロピルアルコール１：３の比率で90重量部と
した混合系の樹脂溶液の表面層を実施例３と同様
に形成して本発明の感熱記録材料を得た。 実施例 ６ 実施例２の感熱発色層上に３％カルボキシメチ
ルセルロース水溶液を乾燥重量で５ｇ／m2塗布、
乾燥して中間層を形成した。さらにこの中間層上
に実施例５の混合系の樹脂溶液を実施例３と同様
にして本発明の感熱記録材料を得た。 比較例 １ 実施例２において感熱発色層のみを形成し比較
用の感熱記録材料を得た。 比較例 ２ 実施例２において感熱発色層および中間層を形
成して比較用の感熱記録材料を得た。 比較例 ３ 実施例３において感熱発色層および中間層を形
成して比較用の感熱記録材料を得た。 各実施例および比較例で得られた感熱記録材料
について、テスト用サーマル印字機で印字（条
件：0.48ワツト／bit、2msec）し、品質試験を行
つた。品質試験の結果は次表の通りで本発明の感
熱記録材料は耐水性および耐可塑剤性とを同時に
具備していることが判る。
うな発色性物質とフエノール、フエノール重合体
などの有機酸性物質のような顕色性物質とを反応
させて記録像を得ることができる感熱記録材料に
関するものである。特に、耐水性、耐可塑剤性、
耐摩擦性等に優れた高品質の感熱記録材料を提供
することを目的とするものである。 従来、この種の感熱記録材料は、単に加熱する
だけで発色濃度、鮮明性等の優れた発色記録像を
得ることができ、煩雑な現像、定着処理を必要と
しないこと、記録時に騒音を発生しないこと、更
に、製造が比較的容易且つ安価である等の利点を
有することから、電子計算機の端末機、テレツク
ス、フアクシミリ、心電図計等の各種情報機器、
自動券売機、および計測器に広く適用されてい
る。就中、発色性物質として、クリスタルバイオ
レツトラクトン、各種フルオラン化合物のロイコ
染料と顕色性物質としてビスフエノールＡのよう
な有機酸とを用いたものは、既に技術が完成され
て実用に供されている。 しかるに従来の感熱記録材料は、発色性物質、
顕色性物質および接着剤を主成分とする感熱発色
層を基材上に設けているだけであるので用途によ
つては感熱発色記録像が消色して使用に耐えない
欠点を有する。すなわち、鉄道、バス、その他の
乗車券として使用した場合に定期券入れ等に使用
されている塩化ビニル樹脂などのプラスチツクと
接触するとプラスチツク中に含まれている可塑剤
により発色記録像が消色して機能を果たさなくな
る。また、バーコード紙やラベル等に使用した場
合に水に濡れた手、湿気の多いところ、あるい
は、プラスチツクフイルムで包装された時に同様
に消色してこのような用途には、供することがで
きず、耐水性と耐可塑剤性とを同時に具備した感
熱記録材料が要望されている。この対策として感
熱発色層上に表面層を設けることが提案されてい
る。例えば、特開昭56−126193号、特開昭57−
139993号、特開昭57−29491号等にみられるよう
に変性加工した表面処理剤を用いたもの、あるい
は特開昭56−146794号にみられるように水溶性高
分子化合物と疎水性高分子化合物エマルジヨンも
しくは、耐水化剤とを併用したもの等が公開特許
公報にみられる。しかし、これらの改良技術にし
ても確かに耐水性、耐可塑剤性のそれぞれは、改
善されているが、耐水性と耐可塑剤性とを同時に
満足、しかも感熱記録用機器に供し得る実用的な
ものは未だ見出されていないのが実情である。特
に、耐水化剤による水溶性高分子化合物の耐水化
については、水溶性高分子化合物と耐水化剤とに
よる表面被覆塗料を塗布剤、乾燥温度を感熱発色
層が発色する恐れがあるために60℃以上に上げる
ことができないので、耐水化剤によるキユアリン
グが進行せず満足し得る耐水性が殆んど得られて
いない。また、耐水性を上げるためには、疎水性
化合物などの表面層を発色層の上に直接設けるこ
とも考えられるが、一般的には、油性溶剤を使用
するために、発色層が発色してしまい、不可能と
考えられていた。 本発明者は、上記したような従来の感熱記録材
料が具備していない耐水性および耐可塑剤性とを
同時に満足し、実用に供し得る感熱記録材料につ
いて鋭意研究の結果、感熱発色層上に中間層を介
して特定の表面層を設けることにより、従来法の
欠点を解消することに成功し本発明を完成させ
た。 すなわち、本発明は、発色性物質、該発色性物
質を熱時発色させる顕色性物質および接着剤を主
成分とする感熱発色層を基材上に設けてなる感熱
記録材料において、該感熱発色層上に水溶性高分
子化合物および／または、疎水性高分子化合物エ
マルジヨンを樹脂成分とする水性塗料による中間
層を介して、疎水性高分子化合物を樹脂成分とす
る油性塗料による表面層を設けたことを特徴とす
る感熱記録材料である。 以下、本発明の技術的事項について詳述する。
先づ、本発明の感熱記録材料は、発色性物質、顕
色性物質および接着剤を主成分とする感熱塗料を
調製し、この感熱塗料を基材上に塗布、乾燥して
感熱発色層を形成する。次に、この感熱発色層上
に水溶性高分子化合物および疎水性高分子化合物
エマルジヨンの単独もしくは、混合物よりなる中
間層を形成する。さらに続いて中間層上に疎水性
高分子化合物を樹脂成分とする油性塗料による表
面層を形成して製造される。 本発明の感熱発色層に使用される発色性物質と
しては、トリフエニルメタン系、フルオラン系、
スピロピラン系、オーラミン系、フエノチアジン
系等の通常無色または、やや淡色のロイコ染料で
あつて、従来の感熱記録材料の製造されている既
知のロイコ染料を使用することができる。それら
の中で代表的なものとして３，３−ビス（Ｐ−ジ
メチルアミノフエニル）−フタリド、３，３−ビ
ス（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツト
ラクトン）、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノ
フエニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、
３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７
−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、２
−（２−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ｎ−
ブチルアミノフルオラン、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、Ｎ−フエニルローダミンβラクタ
ム、アミドローダミンβサルトン、ベンゾ−β−
ナフトスピロピラン、6′−クロロ−8′−メトキシ
−ベンゾインドリノベンゾスピロピラン、6′−ブ
ロモ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノベンゾス
ピロピラン等を挙げることができ、これらに限定
されるものではない。 これらのロイコ染料を熱時発色させる顕色性物
質としては、４、4′−イソプロピリデンジフエノ
ール（ビスフエノールＡ）、４、4′−イソプロピ
リデンビス（２−クロロフエノール）、４、4′−
イソプロピリデンビス（２−メチルフエノール）、
４、4′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブチ
ルフエノール）、４、4′−シクロヘキシリデンジ
フエノール、４−tert−ブチルフエノール、４−
tert−オクチルフエノール、４−tert−オクチル
カテコール、α−ナフトール、β−ナフトール、
４−ヒドロキシ−アセトフエノール等のフエノー
ル性化合物、ノボラツク型フエノール樹脂、ハロ
ゲン化ノボラツク型フエノール樹脂その他のフエ
ノール重合体、安息香酸、サリチル酸、酒石酸、
没食子酸等を挙げることができ、ロイコ染料と同
様にこれに限定されるものではない。 感熱発色層を基材上に形成するのに使用される
接着剤としては、水溶性の高分子化合物、例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、澱粉、カゼイン等
を使用することができる。また、スチレン−ブタ
ジエンラテツクス、スチレン−無水マレイン酸重
合体、酢酸ビニル樹脂その他、水性ピグメントコ
ーテイングに使用されている合成樹脂ラテツクス
を使用することができる。 その他感熱塗料を調整するにあたり助剤として
ワツクス類、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化
亜鉛、クレー、タルク等の白色顔料、分散剤、消
泡剤等は、必要に応じて使用することができる。 上記した発色性物質、顕色性物質、接着剤およ
びその他の助剤を用いて感熱発色層を基材上に設
けるには、従来の感熱記録材料の製造と同様に既
知の方法で感熱塗料を調製し、ロールコーター、
ブレードコーター、エアーナイフコーター等の公
知の手段でもつて塗布、乾燥すればよい。そし
て、基材としては、紙、合成紙、樹脂含浸紙、不
織布、プラスチツクフイルム、金属蒸着紙等を使
用することができる。 かくして基材上に設けられた感熱発色層上に
は、次に水溶性高分子化合物、疎水性高分子化合
物エマルジヨンの単独もしくは、併用による中間
層が設けられる。中間層の形成に使用することが
できる水溶性高分子化合物としては、ポリビニル
アルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、澱
粉、酸化澱粉、ジアルデヒド澱粉、カゼイン等で
ある。また、疎水性高分子化合物エマルジヨンと
しては、スチレン−ブタジエンラテツクス、アク
リロニトリル−ブタジエン・スチレンラテツク
ス、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−アクリル酸共
重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂
等のエマルジヨンを使用することができる。これ
ら水溶性高分子化合物、および疎水性高分子化合
物エマルジヨンを主成分とし調製した水性塗料を
感熱発色層上に塗布、乾燥することにより中間層
は形成される。この場合、中間層形成の水性塗料
の塗布量は乾燥重量で0.15〜７ｇ／m2の範囲が好
ましい。その理由は0.15ｇ／m2以下では、本発明
の目的、特に耐可塑剤性が達成できないばかりで
なく、中間層上に設ける表面層の形成に支障を来
たすからである。すなわち、一般的に感熱発色層
は、有機溶剤により非印字部分が発色してしまう
ため、中間層の皮膜厚が薄ければ、中間層に侵透
し、感熱発色層まで有機溶剤が達して非印字部分
が発色することになる。また、７ｇ／m2以上で
は、感熱発色性を著しく阻害するからである。最
適塗布量は、0.5〜５ｇ／m2である。 続いて、本発明においては、感熱発色層上に設
けられた中間層上にアクリル系樹脂とセルロース
系樹脂との混合系の樹脂を主成分とする表面層が
設けられる。表面層に用いられるアクリル系樹脂
としては、アルコール可溶性を高めて可撓性を上
げることが必要でメタクリル酸アルキルのうち、
アルキル基の炭素数が２〜６の範囲が好ましい。
具体例として、ポリメタクリル酸ｎ−ブチル、ポ
リメタクリル酸シクロヘキシル、ポリメタクリル
酸２−エチルブチル、ポリメタクリル酸ｎ−ヘキ
シル等がある。 また、セルロース系樹脂としては、耐水性があ
り、かつ上記アクリル系樹脂との相溶性が高く、
皮膜の強度を向上させるものが好ましい。また、
インキとして使用する一般の溶剤の選択性を比較
的広くする必要がある。具体例としては、アセチ
ルセルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、セルロースアセテートブチレート、ニトロ
セルロース、エチルセルロース等がある。 さらに本発明を実施例にもとづいて具体的に説
明する。 実施例 １ 下記配合組成でボールミルを用いて48時間処理
して分散液を調製した。 分散液Ａ クリスタルバイオレツトラクトン 20重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 50 〃 水 50 〃 分散液Ｂ ビスフエノールＡ 60重量部 炭酸カルシウム 30 〃 ステアリン酸 10 〃 10％ポリビニルアルコール水溶液 150 〃 水 150 〃 次に、分散液Ａ、Ｂを１：４の比率で混合して
感熱塗料を調製した。坪量130ｇ／m2の原紙にこ
の感熱塗量を感熱重量で６ｇ／m2塗布・乾燥して
感熱発色層を形成した。続いて、この感熱発色層
上に５％ポリビニルアルコール水溶液を乾燥重量
で２ｇ／m2塗布、乾燥して中間層を形成した。さ
らにこの中間層上にポリメタクリル酸ｎ−ブチ
ル、アセチルセルロースを２：１の比率で10重量
部、トルエン、イソプロピルアルコールを１：３
の比率で90重量部とした混合系の樹脂溶液を35μ
ｍ版深のグラビア版で印刷した表面層を形成して
本発明の感熱記録材料を得た。 実施例 ２ 下記配合組成で実施例１と同様にして分散液を
調製した。 分散液Ａ ２−（２−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン 20重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 100 〃 分散液Ｂ ビスフエノールＡ 70重量部 炭酸カルシウム 15 〃 ステアリン酸アマイド 15 〃 10％ポリビニルアルコール水溶液 150 〃 水 150 〃 次に、実施例１と同様にして感熱塗料を調製
し、感熱記録層を形成した。続いて、この感熱発
色層上に３％カルボキシメチルセルロース水溶液
を乾燥重量で0.5ｇ／m2塗布、乾燥して中間層を
形成した。さらに、この中間層上にポリメタクリ
ル酸ｎ−ブチル、アセチルセルロースを２：１の
比率で10重量部、トルエン、イソプロピルアルコ
ールを１：３の比率で90重量部とした混合系の樹
脂溶液の表面層を実施例１と同様に形成して本発
明の感熱記録材料を得た。 実施例 ３ 実施例２の感熱発色層上に３％カルボキシメチ
ルセルロース水溶液と５％ポリウレタン樹脂エマ
ルジヨンとを１：１の比率で混合して乾燥重量で
1.5ｇ／m2塗布、乾燥して中間層を形成した。さ
らにこの中間層上にポリメタクリル酸シクロヘキ
シル、セルロースアセテートブチレートを３：１
の比率で10重量部、トルエン、イソプロピルアル
コールを１：３の比率で90重量部とした混合系の
樹脂溶液の表面層を実施例１と同様に版深25μｍ
の版を用い形成して本発明の感熱記録材料を得
た。 実施例 ４ 実施例２の感熱発色層上に５％ポリウレタン樹
脂エマルジヨンを乾燥重量で４ｇ／m2塗布、乾燥
して中間層を形成した。さらにこの中間層上にポ
リメタクリル酸２−エチルブチル、酪酸セルロー
スを２：１の比率で15重量部、トルエン、イソプ
ロピルアルコール、メタノールを１：３：３の比
率で85重量部とした混合系の樹脂溶液の表面層を
実施例３と同様に形成して本発明の感熱記録材料
を得た。 実施例 ５ 実施例２の感熱発色層上に10％ポリビニールア
ルコール水溶液を乾燥重量で３ｇ／m2塗布、乾燥
して中間層を形成した。さらに、この中間層上
に、ポリメタクリル酸ｎ−ブチル、アセチルセル
ロースを２：１の比率で10重量部、トルエン、イ
ソプロピルアルコール１：３の比率で90重量部と
した混合系の樹脂溶液の表面層を実施例３と同様
に形成して本発明の感熱記録材料を得た。 実施例 ６ 実施例２の感熱発色層上に３％カルボキシメチ
ルセルロース水溶液を乾燥重量で５ｇ／m2塗布、
乾燥して中間層を形成した。さらにこの中間層上
に実施例５の混合系の樹脂溶液を実施例３と同様
にして本発明の感熱記録材料を得た。 比較例 １ 実施例２において感熱発色層のみを形成し比較
用の感熱記録材料を得た。 比較例 ２ 実施例２において感熱発色層および中間層を形
成して比較用の感熱記録材料を得た。 比較例 ３ 実施例３において感熱発色層および中間層を形
成して比較用の感熱記録材料を得た。 各実施例および比較例で得られた感熱記録材料
について、テスト用サーマル印字機で印字（条
件：0.48ワツト／bit、2msec）し、品質試験を行
つた。品質試験の結果は次表の通りで本発明の感
熱記録材料は耐水性および耐可塑剤性とを同時に
具備していることが判る。
【表】
(注) ◎ 良好 ○ やや良好 △ やや
不良 × 不良
試験法 発色濃度：テスト用サーマル印字機で条件0.45ワ
ツト／bit、2msecでベタ部印字しマクベス反
射濃度計にて濃度を測定し、発色性を判定し
た。 走向性：テスト用サーマル印字機で1bit画像、ヘ
ツドへのかす付着等を視感判定した。 耐可塑剤性：印字部にプラスチツク製消ゴム（ト
ンボ鉛筆(株)製）を乗せ400ｇ／cm2の加圧下で５
日間放置後印字部の発色濃度を測定しテスト前
の印字濃度状態と比較した。 耐水性：印字後20℃水に１分間浸漬し紙で拭き
とりマクベス反射濃度計で印字部の発色濃度を
測定しテスト前の印字濃度状態と比較した。 耐薬品性：感熱記録材料の表面にアルコール、ベ
ンゼンを滴下し、10秒後脱脂綿で拭きとり発色
濃度と地発色を視感判定した。
不良 × 不良
試験法 発色濃度：テスト用サーマル印字機で条件0.45ワ
ツト／bit、2msecでベタ部印字しマクベス反
射濃度計にて濃度を測定し、発色性を判定し
た。 走向性：テスト用サーマル印字機で1bit画像、ヘ
ツドへのかす付着等を視感判定した。 耐可塑剤性：印字部にプラスチツク製消ゴム（ト
ンボ鉛筆(株)製）を乗せ400ｇ／cm2の加圧下で５
日間放置後印字部の発色濃度を測定しテスト前
の印字濃度状態と比較した。 耐水性：印字後20℃水に１分間浸漬し紙で拭き
とりマクベス反射濃度計で印字部の発色濃度を
測定しテスト前の印字濃度状態と比較した。 耐薬品性：感熱記録材料の表面にアルコール、ベ
ンゼンを滴下し、10秒後脱脂綿で拭きとり発色
濃度と地発色を視感判定した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 発色性物質、該発色性物質を熱時発色させる
顕色性物質および接着剤を主成分とする感熱発色
層を基材上に設けてなる感熱記録材料において、
該感熱発色層上に、水溶性高分子化合物および／
または疎水性高分子化合物エマルジヨンを樹脂成
分とする水性塗料による中間層を設け、さらに、
該中間層上に疎水性高分子化合物を樹脂成分とす
る油性塗料による表面層を設けたことを特徴とす
る感熱記録材料。 ２ 該表面層に用いる樹脂としてメタクリル酸ア
ルキル樹脂および／またはセルロース誘導体樹脂
を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の感熱記録材料。 ３ 該中間層の厚さが乾燥重量で0.15〜７ｇ／m2
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の感熱記録材料。 ４ 該メタクリル酸アルキル樹脂のアルキル基の
炭素数が６以下とすることを特徴とする特許請求
の範囲第２項記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57082782A JPS58199189A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57082782A JPS58199189A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58199189A JPS58199189A (ja) | 1983-11-19 |
| JPH0372476B2 true JPH0372476B2 (ja) | 1991-11-18 |
Family
ID=13783982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57082782A Granted JPS58199189A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58199189A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9238616B2 (en) | 2001-06-11 | 2016-01-19 | Xenoport, Inc. | Prodrugs of gaba analogs, compositions and uses thereof |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS6125884A (ja) * | 1984-07-17 | 1986-02-04 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH0664729B2 (ja) * | 1985-07-17 | 1994-08-22 | 株式会社巴川製紙所 | 感熱磁気記録媒体 |
| JPS6233326A (ja) * | 1985-08-06 | 1987-02-13 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱磁気記録媒体 |
| US4833116A (en) * | 1986-10-16 | 1989-05-23 | Kanzaki Paper Mfg. Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| US5312796A (en) * | 1991-05-20 | 1994-05-17 | Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive recording material |
| US5246906A (en) * | 1991-08-02 | 1993-09-21 | Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive recording material |
| JPH0585059A (ja) * | 1991-09-30 | 1993-04-06 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| EP0535887B1 (en) * | 1991-10-04 | 1995-07-19 | New Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive recording material |
| EP0542556B1 (en) * | 1991-11-15 | 1995-07-19 | New Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive recording material |
| US5612280A (en) * | 1992-12-18 | 1997-03-18 | New Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive recording material |
| JPH06199047A (ja) * | 1993-01-08 | 1994-07-19 | New Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH06297860A (ja) * | 1993-04-14 | 1994-10-25 | New Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| WO1999014056A1 (de) | 1997-09-12 | 1999-03-25 | Stora Spezialpapiere Gmbh | Wärmeempfindlicher aufzeichnungsbogen mit einer rückseitenbeschichtung, die stärke, ein acrylatcopolymer und einen alkalischen katalysator enthält |
| JP2000355578A (ja) | 1999-04-13 | 2000-12-26 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体及びそれに用いられる新規ビス（アリールスルホニルアミノカルボニルアミノベンゾエート）化合物 |
| US7312177B2 (en) | 2003-09-08 | 2007-12-25 | Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive recording materials |
| CN105670520B (zh) * | 2016-02-03 | 2018-11-23 | 青岛双利材料科技有限公司 | 一种热敏复印纸用涂层粘合剂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56146794A (en) * | 1980-04-17 | 1981-11-14 | Ricoh Co Ltd | Heat sensitive recording material |
-
1982
- 1982-05-17 JP JP57082782A patent/JPS58199189A/ja active Granted
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9238616B2 (en) | 2001-06-11 | 2016-01-19 | Xenoport, Inc. | Prodrugs of gaba analogs, compositions and uses thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58199189A (ja) | 1983-11-19 |
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