JPH0474686A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録材料に関する。さらに詳しく述べるな
らば、本発明は、オフセット印刷適性にすぐれ、かつ記
録濃度の低下やスティッキングがなく、また感熱記録画
像の保存中に発生する退色を改善した感熱記録材料に関
するものである。

【従来の技術〕

感熱記録方式は単に加熱するだけで発色画像が得られ、
またこの記録装置を比較的簡単にコンパクトなものにす
ることができるなどの利点が高く評価され、電卓、医療
計測機器、ファクシミリ、自動券売機、ＣＤ／ＡＴＭな
どの各種情報記録方式として広範囲に利用されている。

このような感熱記録方式に使用する感熱記録材料は、紙
、合成紙、フィルムなどを支持体として用い、熱特発色
する感熱発色層をその上に形成したものである。感熱発
色層は、通常無色または淡色のロイコ染料などの発色性
物質と該発色性物質を熱特発色せしめる顕色性物質、例
えばホウ酸、シェラ酸、酒石酸などの酸性物質またはナ
フトール、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、カテコール、レゾルシンなどのフェノール性物
質などを接着剤、さらには必要に応じて炭酸カルシウム
、クレーなどの顔料、ワックス類、消泡剤などの添加剤
と共に適当な溶媒を用いて塗液としたものを塗布、乾燥
して形成する。

しかし、従来この種の感熱記録材料は、発色部、未発色
部とも保存安定性に欠点がある。すなわち、感熱層表面
にポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのプラスチ
ックが接触すると、プラスチック中に含まれている可塑
剤や安定剤、添加剤などにより発色部が退色したり、未
発色部が発色しなくなったりする。例えばプラスチック
消しゴムを感熱層表面に数時間放置しておいたり、ポリ
塩化ビニル製のカバンに入れて長時間カバンに直接触れ
る状態で保存したりすると、発色画像が消えてしまう。

また指紋による消色、蛍光ペンによる発色、消色などの
不都合もある。未発色部は、アルコールやトルエン、酢
酸エチルなどの有機溶剤を誤って滴下したり、有機溶剤
の蒸気に暴露されたすすると発色し、記録画像との区別
がつかなくなる。有機溶剤を含む接着剤の使用も、未発
色部の発色が起こるため使用を避ける必要があり不便で
ある。

保存安定性を改良するために感熱記録層表面に保護層を
設けることは例えば特開昭５６−１２６１９３号、特開
昭５９−２３２８９３号、特開昭６０−９９６９６号な
ど数多くの提案がなされている。こうした保護層は、例
えばポリ塩化ビニルのフィルムと直接、感熱記録材料が
接触する場合、フィルム中に含まれている可塑剤の感熱
発色層への浸透を抑制し、発色部分が消色するのを防ぐ
のに極めて有効である。またサラダオイルなどの油分の
浸透も保護層により抑制出来、油分による消色を防ぐこ
とができる。これまでなされた提案の多くは保護層に必
要とされる基本的な性質、例えば、 （１）未発色部を発色させたり、発色部を退色させる傾
向のある有機溶剤や可塑剤、油などのような物質の感熱
層への浸透を防くこと（以下この性質を耐油性という）
。

（２）水が付着した場合でも、保護層被膜の溶解が起こ
らず水によるブロッキングなどの問題が発生しないこと
（以下この性質を耐水性という）。

（３）保護層の影響による印字濃度の低下が少ないこと
。

（４）加熱印字に際し、サーマルヘッドへのスティンキ
ング、ガス付着およびヘッドの摩耗が起きないこと。

を満足させようとするものであり、特公平２−２４３９
号にみられるように保護層を２層以上に分割することに
よりこうした性質をバランスさせようとする試みもなさ
れている。

このような感熱記録材料に設けられる保護層は、耐油性
を付与し、かつ他の材料を接着するための接着剤、その
接着剤をさらに高分子化することで耐水性を発現するた
めの架橋剤、サーマルヘッドへのスティッキングなどを
防止する目的で添加される脂肪酸金属塩や顔料などの他
、保護層の塗工性を良好とするための消泡剤、粘度調節
剤などを添加して形成するものであった。

しかしながら、従来提案された上記のような保護層では
オフセット印刷適性に対しての配慮が全くなされておら
ず、オフセット印刷時に水負けによる印刷不良が発生す
るため印刷品質を著しく損ねるといった問題があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は保護層としての機能をもたせた上に、高い記録
感度を有し、同時に優れたオフセット印刷適性を有する
感熱記録材料を提供しようとするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、課題を解決するために、広範囲な材料探
索を含め研究を続けた結果、保護層が、高級脂肪酸アマ
イド、その置換変性物、芳香族系ビスアマイド、置換尿
素から成る群から選ばれた少くとも１種とポリビニルア
ルコールを含有し、かつ保護層表面のベック平滑度を４
００秒以上とすることにより、オフセット印刷適性、発
色感度、スティッキングに優れ、しかも耐油性が充分に
発現できることを見出した。

さらには保護層に用いるポリビニルアルコールとして、
ケン化度９０以下の部分ケン化型のポリビニルアルコー
ルから選ばれる１種とケン化度９５以上の準ケン化型あ
るいは完全ケン化型のポリビニルアルコールから選ばれ
る１種とを１／９〜９／１の比率で配合したものを使用
すれば、オフセット印刷適性、耐油性ともさらに優れた
ものとなることを見出した。

本発明において使用するアマイド類は、オフセット印刷
適性、スティッキングを向上するのに優れた効果がある
。高級脂肪酸アマイドの使用用途は例えば、ＴＡＰＰＩ
　Ｊ、／Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ　＆　Ｐａｃｋａｇｉｎ
ｇ＋Ｍａｒｃｈ　１９８８に記載されているように、ポ
リマーの滑剤としての効果が知られているが、オフセッ
ト印刷における水負は改善の効果は、知られていなかっ
た。オフセット印刷時において従来提案されているよう
な保護層では、印刷時、非画像部の印刷地汚れを抑える
ために湿し水供給量を多くすると、乳化インキによる水
負は現象が容易に発生しやすくなってしまい、画像部の
濃度ムラや網点形状の再現性不良が起こるという問題が
あった。このため、湿し水供給量を少なめにせざるをえ
ないが湿し水を少なめにしてオフセット印刷機を運転す
ることは熟練を要し、少なすぎると地汚れの発生、多す
ぎると水負けの発生があり、非常に印刷しずらい状態と
なる。本発明で使用するアマイド類は水負けを抑制する
のに効果があり、印刷時の水幅を広くすることができる
。スティッキング現象はサーマルヘッドにより感熱記録
材料を印字するときの問題であるが、加熱により保護層
成分が軟化することでサーマルヘッドへのはり付きが起
こることが原因である。本発明によるアマイド類は、加
熱時、溶融し、サーマルヘッドと保護層の界面に存在す
ることで、はり付きを抑制するのに役立つと考えられる
。従来、ステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸金属塩がこ
の目的に多く使用されているが、本発明者らの詳細な研
究によるとこうした高級脂肪酸金属塩はスティッキング
にたいしては優れた効果を示すもののオフセット印刷適
性にはむしろ悪影響を及ぼし、本発明の目的にたいして
は好ましい結果が得られないことがわかった。

本発明で使用する高級脂肪酸アマイド、その置換変性物
は、ＲＣＯＮＨＲ’　の構造をもち、長鎖のアルキル基
と極性の強いアミド基を持つため界面において特異な効
果を示すもので、以下のような化合物を例示することが
できる。オフセット印刷時の水負けについてはアルキル
基の長いものほど効果は大きく、また不飽和よりも飽和
脂肪酸のほうが良い傾向はみられる。

モ　アマイ　゛ ラウリン酸アマイド　　　　　　−、ｐ、　　８６℃パ
ルミチン酸アマイド　　　　　閣、ｐ、　１００℃ステ
アリン酸アマイド　　　　　−、ｐ、　１０１°Ｃベヘ
ン酸アマイド　　　　　　　鵠、ｐ、　１００°Ｃヒド
ロキシステアリン酸アマイド　−、ｐ、　１１０”Ｃモ
　　マイ オレイン酸アマイド エルカ酸アマイド リシノール酸アマイド １隻ヱヱ不を皿 鵬、ｐ、　　　７８℃ ｍ、ｐ、　　　７３℃ 謡、ｐ、　　６５℃ Ｎ−ステアリルステアリン酸アマイド ■、ｐ、　　９４℃ Ｎ−オレイルオレイン酸アマイド 閣、ｐ、　　４５℃ Ｎ−ステアリルオレイン酸アマイド ｍ、ｐ、　　６７℃ Ｎ−オレイルステアリン酸アマイド 讃、ｐ、　　７４℃ Ｎ−ステアリルエルカ酸アマイド 園、ｐ、　　７４°Ｃ Ｎ−オレイルパルミチン酸アマイド −，ｐ、　　　６９°Ｃ メ　ロールアマイ　′ メチロールステアリン酸アマイド 園、Ｌ　　１１１”Ｃ メチロールベヘン酸アマイド ｍ、ｐ、　　１１０℃ ビスアマイ′ メチレンビスステアリン酸アマイド ｍ、ｐ、１４３℃ エチレンビスカプリン酸アマイド ■、ｐ、１６１”Ｃ エチレンビスラウリン酸アマイド ■、ｐ、　　１５７℃ エチレンビスステアリシ酸アマイド −０ρ、１４３°Ｃ エチレンビスイソステアリン際アマイド間、ｐ、　１０
０℃ エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイドｓ、ｐ、
　１４４°Ｃ エチレンビスベヘン酸アマイド ｍ、ｐ、１４１℃ へキサメチレンビスステアリン酸アマイドｍ、ｐ、　　
１４６°Ｃ ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド ｍ、ｐ、　１４３℃ Ｎ、Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アマイド麺、ｐ、　
１４４℃ Ｎ、Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アマイドｍ、ｐ、　
　１３５°Ｃ ビスアマイ′ エチレンビスオレイン酸アマイド ■、ｐ、　　１１８°Ｃ ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド■、ｐ、　１１
９°Ｃ Ｎ、Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アマイドｅｉ、ｐ、　
１１９°Ｃ Ｎ、Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アマイド霧、ｐ、　１
１５°Ｃ 芳香族系アマイド、置換尿素は例えば下記の物がある。

ビスアマイ゛ ｍ−キシリレンビスステアリン酸アマイドｍ、ｐ、　１
２３°Ｃ Ｎ、Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アマイド禦、ｐ、
　　１２９℃ Ｘ）ＬＬ漿 Ｎ−ブチル−Ｎ′−ステアリル尿素 戴、ｐ、　　９８°Ｃ Ｎ−フェニル−Ｎ′−ステアリル尿素 霧、ｐ、　　９９°Ｃ Ｎ−ステアリル−Ｎ′−ステアリル尿素讃、ｐ、　　１
１４°Ｃ キシリレンビスステアリン酸尿素 ｍ、ｐ、１６３°Ｃ トルイレンビスステアリル尿素 網、ｐ、１７２°Ｃ ヘキサメチレンビスステアリル尿素 ｓ、ｐ、　１７３°に れらのアマイド類は、保護層の１〜３０重量％、好まし
くは３〜１５重量％添加する。添加量が少すぎるとその
効果に乏しく、添加量が多過ぎると耐油性の低下につな
がることがある。

本発明において、ポリビニルアルコールは耐油性を付与
するために使用する。ポリビニルアルコールは、その変
性物を用いてもよく、耐水性を高めるために、メラミン
、エポキシ、イソシアナート、グリオキザール、ジメチ
ロールウレア、ポリアルデヒド、ジルコニウム塩などの
架橋剤との併用がより好ましい。本発明者らの研究によ
ればケン化度の高いものほど耐油性に優れ、ケン化度の
低いものほど、オフセット印刷通性にはすぐれている。

したがって、ケン化度９０以下と９５以上のポリビニル
アルコールを１／９〜９／１の配合比で組み合わせて使
用することで、両者の特徴を引き出し、極めてすぐれた
品質を得ることができる。

耐油性は重合度の高いものほどすぐれており、特にケン
化度９５以上のポリビニルアルコールは、高重合度のも
のを使用することで、より好ましい結果を得ることがで
きる。ポリビニルアルコールは、保護層の５〜９５重量
％、好ましり２０〜８０重量％の範囲で使用する。

サーマルヘッドと保護層表面の密着性を高め、熱伝導を
効率よくはたすために保護層表面は、ベック平滑度で、
４００秒以上とする。塗工、乾燥工程を工夫することで
、平滑性をたかめてもよいし、スーパーカレンダーなど
で、仕上げてもかまわない。

感熱層の上に塗布する本発明による保護層塗液には、本
発明の効果を損なわない範囲で、顔料、接着剤、架橋剤
、ワックスの他、消泡剤や界面活性剤など各種添加剤を
いれることはさしつかえない。

例えば、顔料は、炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸
化チタン、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、ケイ酸アルミ
ニウム、シリカ、水酸化アルミニウムなどの無機顔料、
でんぷん粒、小麦粉、シリコン樹脂、尿素・ホルマリン
樹脂、フェノール樹脂、メラミン・ホルマリン樹脂、エ
ポキシ樹脂、グアナミン・ホルマリン樹脂、ポリスチレ
ン樹脂などを用いた有機合成顔料などが使用できる。

接着剤の例としては、本発明のポリビニルアルコールの
外に、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボ
キシ変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチ
ン、にかわ、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレ〜タンなどが
望ましい。

ワックス類としては、ステアリン酸などの高級脂肪酸、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ベヘニン
酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなどの高級脂肪酸金
属塩、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カ
ルナバロウ、マイクロクリスタリンワックスなどが使用
できる。

塗布量は、乾燥重量で、０．１〜６ｇ／ｒｒｆ、好まし
くは１〜４ｇ／ｒｒｆとする。少なすぎると耐油性が満
足できず、多過ぎると発色感度が低下する。

保護層を２層以上に分割することもできる。

本発明において、その他の感熱記録材料の構成は、従来
のいかなるものでもよい。

例えば、感熱発色層に含有させる塩基性染料としては、
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリドなどのトリアリルメタン系染料、
３−ジエチルアミノル６−メチルーフーフニニルアミノ
フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（０−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、などが挙げられる。

顕色剤は温度の上昇によって液化、ないし溶解する性質
を有し、かつ上記塩基性染料と接触して呈色させる性質
を有する物であればよい。代表的な具体例としては４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−アセチルフェノール
、４　　ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４＋４’−５
ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノー
ル、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、４，
４′−イソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノン
、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４
′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４′−
チオビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ルＬ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、４
−ヒドロキシル４′−イソプロポキシジフエニルスルホ
ン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフ
タル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−
ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プ
ロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−５ｅｃブチル、４−
ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロ
キシ安息香酸クロロフェ：−）Ｌｉ、４．４’　−’；
　ヒドロキシジフェニルエーテルなどのフェノール性化
合物、安息香酸、Ｐ　　ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ト
リクロル安だ、香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−
イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベン
ジル）サリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフェノー
ル性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウムなどの多価金属との塩
などの有機酸性物質などが挙げられる。

本発明の感熱記録材料において、感熱発色層をその上に
形成する支持体材料についても格別限定されるものでは
ない０例えば、紙、顔料塗工紙、合成繊維紙、合成樹脂
フィルムなどを適宜使用することができる。一般には紙
が好ましい。

感熱発色層形成塗液を調製するにあたっては、水を分散
媒体として使用し、ボールミル、アトライター、サンド
グラインダーなどの粉砕機により染料、呈色剤を分散し
塗液とする。かかる塗液中には、結合剤としてデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エ
マルジョンなどを全固形分の２乃至４０重量％、好まし
くは５〜２５重量％使用する。塗液中には必要に応じて
各種の助剤を添加することは差支えない０例えば、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル
・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、その他消
泡剤、蛍光染料、着色染料などはいずれも添加できる。

感熱発色層をさらに白くしたりするために顔料を併用し
てもよい。例えばクレー、タルク、重質炭酸カルシウム
、軽質炭酸カルシウム、シリカ、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸アルミニウム、ケイソウ土、酸化アルミニウム、二
酸化チタン、酸化亜鉛などの無機顔料、尿素・ホルマリ
ン、フェノール、エポキシ、メラミン、グアナミン・ホ
ルマリン樹脂を用いた有機顔料などを用いることができ
る。

発色後の退色を防止するために保存性向上剤を添加する
ことも何ら差支えない。このような保存性向上剤として
はフェノール系の化合物が有効であり、例えば１．１．
３−　）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル）ブタン、１．１．３−　）リス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシル）ブタン
、１．１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、４．４’−（１−フェニル
エチリデン）ビスフェノール、４．４’−（Ｌ４−フェ
ニレンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスフェノール
、４．４’（１，３−）エコしンビス（１−メチルエチ
リデン）１ビスフエノールなどを挙げることができる。

ワックス類としては、ステアリン酸などの高級脂肪酸、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ベヘニン
酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなどの高級脂肪酸金
属塩、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ
酸アミド、ベヘニン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド、
メチロール化脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、パ
ラフィンワックス、カルナバロウ、マイクロクリスタリ
ンワックスなどを挙げることができる。

感熱記録材料の感度を向上するための増感剤としては例
えばバラベンジルビフェニル、ジベンジルテレフタレー
ト、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、シュウ
酸ジベンジル、アジピン酸ジー０−クロルベンジル、１
．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ
ーｐ−クロルベンジル、シュウ酸ジーｐ−メチルベンジ
ル、１．２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン
などが使用できる。

本発明の感熱記録材料において、感熱発色層および保護
層の形成方法は特に限定されない。例えば塗液を塗布す
る方法としてはエアーナイフコーター、ブレードコータ
ーなど適当な塗布装置を用いることができる。

感熱発色層は、一般に乾燥重量で２〜１２ｇ／ｒｒｆの
範囲となるように形成する。

裏面からの油や溶剤、可塑剤の浸透を抑えたり、カール
コントロールのためにバック層を設けることもでき、こ
の場合、本発明の保護層と同様の特性をもたせることで
バック層についてもオフセット印刷適性にすぐれたもの
とすることができる。

さらに、必要に応じて感熱発色層の下にアンダーコート
層を設けるなどの公知の諸種の変形をすることは何ら差
支えない。

〔実　施　例〕

以下に本発明を実施例によってさらに具体的に説明する
。

目愁光亘１夏瓜威 ■　塩基性染料分散液Ａの調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６ メチル−７−フェニルアミノ フルオラン　　　　　　　　　　４０重量部ポリビニル
アルコール１０％液　　　　２０重量部水　　　　　　
　　　　　　４０重量部■　顕色剤分散液Ｂの調製 ４．４′−イソプロピリデン ジフェノール　　　　　　　　　４０重量部ポリビニル
アルコール１０％液　　　　２０重量部水　　　　　　
　　　　　　４０重量部■　増感剤分散液Ｃの調製 シュウ酸ジーＰ−メチルベンジル　　４０重量部ポリビ
ニルアルコール１０％Ｍ　　　　　２０重１部水　　　
　　　　　　　　　４０重量部上記Ａ−Ｃ液の調製用組
成物をサンドグラインダーで平均粒径０゜５４まで別個
に粉砕した。

■　顔料分散液りの調製 軽質炭酸カルシウム　　　　　　　　４０重量部（ブリ
リアント１５．白石工業■） ヘキサメタリン酸ソーダ０．７χ溶液　　６０重量部こ
の組成物をカラレス分散機で分散した。

さらに分散物Ｅ、Ｆ液として、２０％ステアリン酸亜鉛
分散物、２０％ステアリン酸アミド分敷物を用意した。

また結着剤として１０％ポリビニルアルコール水溶液を
用いた。

これらの分散物および結着剤を用いて乾燥後の重量比率
が Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ：Ｅ：Ｆ：ポリビニルアルコール−１０
：２０：２０：３０：　５　：　５　：ｔ。

となるように配合し、塗液を作成した。

この塗液を５０ｇ／ポの原紙に乾燥後塗布量が７ｇ／％
となるように塗布し乾燥することによって原紙支持体上
に感熱発色層を形成した。

蓬謹１Ω長康 ポリビニルアルコールは、Ｎｉ１−１８（ケン化度９８
．０〜９９．０、重合度１８００、日本合成化学工業■
）とＧＬ−０５（ケン化度８６．５〜８９．０、重合度
５００、同）を用い、比較のための接着剤としてでんぷ
んを使用し、また顔料としてブリリアント１５（軽質炭
酸カルシウム、白石工業■）の他、アマイド類、架橋剤
を用いて配合比を変化させ、乾燥後の重量が３ｇ／ｒｄ
となるように保護層を塗工し、スーパーカレンダーによ
りベック平滑度を変化させた。

その時の各材料の配合比率、発色濃度、耐油性、および
印刷水負は試験結果を第１表に示す。

発色濃度は、松下電送■製ＵＦ−６０で印字後、マクベ
ス社製ＲＤ−１００Ｒ型濃度計で記録濃度を測定した。

同時にスティッキングについての評価も行なった。○は
良好、△はやや音がしたことを、×は激しく音がしたこ
とをあられす。耐油性は印字物の上にサラダオイルを塗
布し、１日後の消色程度を目視評価した。Ｏは、消色の
なかったことを、△はやや消色がみられたが、実用上は
問題のないレベルであったことを、×は完全に消色した
ことをあられす。

印刷水負は試験は、明製作所製Ｒ１テスターを用い、イ
ンキは東華色素ベストキュアＲＮＣ・紅でインキ０．２
５ｇに水０　、５　ｃｃを加え、インキ練りローラーで
１分間インキと水を練りインキを乳化させた後印刷試験
を行なった。Ｏは良好にインキが紙に転移したことを、
Δはインキの転移程度がやや不充分であるが実用上問題
ないと判断できるレベルであることを、×はインキの転
移が適切に行なわれなかったことを示す。

第１表より本発明による保護層を設けた感熱記録材料は
発色感度に優れ、スティッキングが良好で印刷時の水負
けが良く、かつ耐油性にすぐれていることがわかる。

〔発明の効果〕

本発明により、オフセット印刷適性にすぐれ、かつ発色
感度、スティッキングが良好でしかも耐油性の良い感熱
記録材料の提供を可能とした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも１種の塩基性染料と、該塩基
   性染料と接触して呈色し得る顕色剤とを含有する感熱発
   色層を設け、その上に保護層を設けた感熱記録材料にお
   いて、前記保護層が、高級脂肪酸アマイド、その置換変
   性物、芳香族系ビスアマイド及び置換尿素から成る群か
   ら選ばれた少なくとも１種とポリビニルアルコールとを
   含有し、かつ保護層表面のベック平滑度が４００秒以上
   であることを特徴とする感熱記録材料。 ２、前記ポリビニルアルコールがケン化度９０以下の部
   分ケン化型から選ばれる１種とケン化度９５以上の準完
   全ケン化型あるいは完全ケン化型から選ばれる１種とか
   ら成り、その割合が１／９〜９／１である特許請求の範
   囲第１項記載の感熱記録材料。