JPH01126201A - 水素の製造方法 - Google Patents
水素の製造方法Info
- Publication number
- JPH01126201A JPH01126201A JP28456887A JP28456887A JPH01126201A JP H01126201 A JPH01126201 A JP H01126201A JP 28456887 A JP28456887 A JP 28456887A JP 28456887 A JP28456887 A JP 28456887A JP H01126201 A JPH01126201 A JP H01126201A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rhodium
- hydrocarbons
- compd
- org
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（従来の技術）
現下の化学工業の原料体系に於ては、基礎原料である水
素の製造は大部分炭化水素類の熱分解反応によっている
。
素の製造は大部分炭化水素類の熱分解反応によっている
。
（発明が解決しようとする問題点）
しかし、この熱分解には７００〜９００℃もの高温を要
するのが普通であり、必ずしも工業的に有利なものでは
なく、解決すべき技術的問題点をかかえている。
するのが普通であり、必ずしも工業的に有利なものでは
なく、解決すべき技術的問題点をかかえている。
このような状況に鑑み１本発明者らは、炭化水素類を原
料として水素を温和な条件下で効率的に製造しつる新規
方法について、鋭意探索・研究を行った。
料として水素を温和な条件下で効率的に製造しつる新規
方法について、鋭意探索・研究を行った。
（目的を解決するための手段）
本発明は、ホスフィン、ホスホナイト、ホスフィナイト
およびホスファイトから成る群から選ば水素法を要旨と
するものであり、これにより、水素の効率的な製造法が
提供される。
およびホスファイトから成る群から選ば水素法を要旨と
するものであり、これにより、水素の効率的な製造法が
提供される。
本発明の水素の製造方法は、ホスフィン、ホスホナイト
、ホスフィナイトおよびホスファイトからなる群から選
ばれた少なくとも一種の有機リン化合物のロジウム錯体
の存在下に行われる。
、ホスフィナイトおよびホスファイトからなる群から選
ばれた少なくとも一種の有機リン化合物のロジウム錯体
の存在下に行われる。
これらの有機リン化合物におけるリンは、す八で３価で
あり、具体的には、単座配位性の有機リン化合物（ＰＲ
’□で示す）として例えばトリメチルホスフィン、トリ
エチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチ
ルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ（ｐ −
トリル）ホスフィン。
あり、具体的には、単座配位性の有機リン化合物（ＰＲ
’□で示す）として例えばトリメチルホスフィン、トリ
エチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチ
ルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ（ｐ −
トリル）ホスフィン。
トリ （Ｐ−アニシル）ホスフィン等の鎖状ホスフィン
、ｐ−メチルホスホール、ｐ−メチルホスホール等の環
状ホスフィン、ジメチル メチルホスホナイト、ジメチ
ル フェニルホスホナイト等のスファイト等のホスファ
イトを挙げることができ、また２座配位性の有機リン化
合物（Ｒ”、Ｐ−ＰＲ２□で示す）として、例えば１，
２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，３−ビス
（ジメチルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジメ
チルホスフィノ）ブタン、１，２−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）エタン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）ブタン、１．１’−ビス（ジメチルホスフィノ）フ
ェロセン、１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フ
ェロセン、α、α′−ビス（ジメチルホスフィノ）−０
−キシレン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）ベン
ゼン等のビスホスフィンが挙げられる。
、ｐ−メチルホスホール、ｐ−メチルホスホール等の環
状ホスフィン、ジメチル メチルホスホナイト、ジメチ
ル フェニルホスホナイト等のスファイト等のホスファ
イトを挙げることができ、また２座配位性の有機リン化
合物（Ｒ”、Ｐ−ＰＲ２□で示す）として、例えば１，
２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，３−ビス
（ジメチルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジメ
チルホスフィノ）ブタン、１，２−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）エタン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）ブタン、１．１’−ビス（ジメチルホスフィノ）フ
ェロセン、１，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フ
ェロセン、α、α′−ビス（ジメチルホスフィノ）−０
−キシレン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）ベン
ゼン等のビスホスフィンが挙げられる。
これら有機リン化合物のロジウム錯体としては、種々の
構造のものを用いることができるが、−価のロジウム錯
体が好ましい。
構造のものを用いることができるが、−価のロジウム錯
体が好ましい。
す、以下同様） 、ＲｈＸ（Ｃｏ）（ＰＲ’３）２、Ｒ
ｈ ｘ （ｃｏ）、 （ＰＲ’３）、ＲｈＸ（ＣＯ）ｚ
（ＰＲ’、）ａ、 ＲｈＸ（ＰＲ’ｚ）＋、 （Ｒｈ（
ＰＲ’、）、）Ｙ（ＹはＰＦＧ、Ｂ（ＣＧＨ５）いＢＦ
、、 ＣｌＯ４および前記Ｘからなる群から選ばれる基
を示す。以下同様）、 （Ｒｈ（ＰＲ’ｉ）ｉ （Ｃ
ＮＲ”）ｘ） Ｙ （ＣＮＲ”はイソニトリルを、Ｒ２
はアルキルまたはアリール基を示す、以下同様）、 （
Ｒｈ（ＰＲ’１）ｚ（ＣＮＲ”）ａ）Ｙ、 ＲｈＸ（Ｃ
Ｏ）（Ｒ”□Ｐ−ＰＲ”□）などを挙げることができる
。
ｈ ｘ （ｃｏ）、 （ＰＲ’３）、ＲｈＸ（ＣＯ）ｚ
（ＰＲ’、）ａ、 ＲｈＸ（ＰＲ’ｚ）＋、 （Ｒｈ（
ＰＲ’、）、）Ｙ（ＹはＰＦＧ、Ｂ（ＣＧＨ５）いＢＦ
、、 ＣｌＯ４および前記Ｘからなる群から選ばれる基
を示す。以下同様）、 （Ｒｈ（ＰＲ’ｉ）ｉ （Ｃ
ＮＲ”）ｘ） Ｙ （ＣＮＲ”はイソニトリルを、Ｒ２
はアルキルまたはアリール基を示す、以下同様）、 （
Ｒｈ（ＰＲ’１）ｚ（ＣＮＲ”）ａ）Ｙ、 ＲｈＸ（Ｃ
Ｏ）（Ｒ”□Ｐ−ＰＲ”□）などを挙げることができる
。
本発明の水素製造法においては、必ずしも上記した有機
リン化合物のロジウム錯体を予め調整して用いる必要は
なく、上記有機リン化合物と適当なロジウム化合物とを
反応系に共存させ、系中においてロジウム錯体を形成さ
せる方法によっても。
リン化合物のロジウム錯体を予め調整して用いる必要は
なく、上記有機リン化合物と適当なロジウム化合物とを
反応系に共存させ、系中においてロジウム錯体を形成さ
せる方法によっても。
好まし〈実施することができる。
このような目的のために好ましく用いられるロジウム化
合物としては、 Ｒｈ（ａｃａｃ）（Ｃｏ）、（ａｃａ
ｃはアクロオクテンを示す） 、 Ｒｈ Ｘ （Ｇｏ）
（ＰＲ’ ３）ａなどが挙げられる。
合物としては、 Ｒｈ（ａｃａｃ）（Ｃｏ）、（ａｃａ
ｃはアクロオクテンを示す） 、 Ｒｈ Ｘ （Ｇｏ）
（ＰＲ’ ３）ａなどが挙げられる。
本発明の方法に用いられる炭化水素は少なくとも１つの
水素原子を結合した炭素原子が隣接して単結合で結合し
た部分構造を有するものである。
水素原子を結合した炭素原子が隣接して単結合で結合し
た部分構造を有するものである。
その具体例としては、エタン、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、オクタン、イソペンタン、イソオクタ
ン、デカン、エイコサン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシ
ルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ドデシルベンゼン
、α−又はβ−エチルナフタレン、シクロペンタン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン、シクロドデカン、デカ
リン、テトラリン等を挙げることができるが、前記の部
分構造を有する炭化水素誘導体であれば、これらに限定
されることなく好適に用いることが出来、置換基を有す
る化合物を用いることも可能である。
タン、ヘキサン、オクタン、イソペンタン、イソオクタ
ン、デカン、エイコサン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシ
ルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ドデシルベンゼン
、α−又はβ−エチルナフタレン、シクロペンタン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン、シクロドデカン、デカ
リン、テトラリン等を挙げることができるが、前記の部
分構造を有する炭化水素誘導体であれば、これらに限定
されることなく好適に用いることが出来、置換基を有す
る化合物を用いることも可能である。
法である。
本発明における反応は、光照射下に進行するが、光の波
長領域はいわゆる紫外・可視光領域であれば良く、水銀
燈、タングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンラ
ンプ、太陽光などの照射が好ましく用いられる。
長領域はいわゆる紫外・可視光領域であれば良く、水銀
燈、タングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンラ
ンプ、太陽光などの照射が好ましく用いられる。
反応は０℃以下でも進行するが、好ましい反応速度を達
成するために２５０℃まで加熱することもできる。
成するために２５０℃まで加熱することもできる。
（発明の効果）
本発明の炭化水素類の脱水素法によれば、入手容易な炭
化水素を用いて、温和な条件下に水素を製造することが
出来る。
化水素を用いて、温和な条件下に水素を製造することが
出来る。
（実施例）
次に実施例により１本発明をさらに詳細に説明する。
をしこみ、凍結脱気を２回行った後、−気圧の窒素を導
入し、容器を密閉した。１００Ｗの高圧水銀灯を用いて
光照射しながら１６．５時間攪拌した後、気相をガスク
ロマトグラフィーで分析したところ、２．９４ｍｍｏｌ
の水素が検出された。
入し、容器を密閉した。１００Ｗの高圧水銀灯を用いて
光照射しながら１６．５時間攪拌した後、気相をガスク
ロマトグラフィーで分析したところ、２．９４ｍｍｏｌ
の水素が検出された。
実施例２゜
溶媒としてネオヘキサンを用いる以外は、実施例１．と
同様にして反応を行い、０．０５ｍｍｏｌの水素を得た
。
同様にして反応を行い、０．０５ｍｍｏｌの水素を得た
。
実施例３゜
気相部を水素吸蔵合金の入ったフラスコに連結したＰｙ
ｒｅｘ製、内部照射型光反応容器にクロロカルボニルビ
ス（トリメチルホスフィン）ロジウム６゜７Ｉｌ１ｇ（
０，０２１ｍｍｏｌ）のシクロオクタン溶液（３０鵬ｌ
）をしこみ、凍結脱気を二面行った後、−気圧の窒素を
導入した。液相部を９５℃に加熱しなが素を放出させた
ところ、５４ 、６ ａｒｍｏｌの水素が得られた。
ｒｅｘ製、内部照射型光反応容器にクロロカルボニルビ
ス（トリメチルホスフィン）ロジウム６゜７Ｉｌ１ｇ（
０，０２１ｍｍｏｌ）のシクロオクタン溶液（３０鵬ｌ
）をしこみ、凍結脱気を二面行った後、−気圧の窒素を
導入した。液相部を９５℃に加熱しなが素を放出させた
ところ、５４ 、６ ａｒｍｏｌの水素が得られた。
Claims (1)
- （１）ホスフィン、ホスホナイト、ホスフィナイトおよ
びホスファイトから成る群から選ばれる少なくとも一種
の有機リン化合物のロジウム錯体の存在下、または少な
くとも一種の該有機リン化合物とロジウム化合物との共
存下に、置換又は未置換の炭化水素に光照射することを
特徴とする水素の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28456887A JPH01126201A (ja) | 1987-11-11 | 1987-11-11 | 水素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28456887A JPH01126201A (ja) | 1987-11-11 | 1987-11-11 | 水素の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01126201A true JPH01126201A (ja) | 1989-05-18 |
| JPH0518761B2 JPH0518761B2 (ja) | 1993-03-12 |
Family
ID=17680148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28456887A Granted JPH01126201A (ja) | 1987-11-11 | 1987-11-11 | 水素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01126201A (ja) |
-
1987
- 1987-11-11 JP JP28456887A patent/JPH01126201A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0518761B2 (ja) | 1993-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dyer et al. | Rigid N-phosphino guanidine P, N ligands and their use in nickel-catalyzed ethylene oligomerization | |
| Szeto et al. | Development of silica-supported frustrated Lewis pairs: highly active transition metal-free catalysts for the Z-selective reduction of alkynes | |
| Rothwell | A new generation of homogeneous arene hydrogenation catalysts | |
| Achard | Advances in Homogeneous Catalysis Using Secondary Phosphine Oxides (SPOs): Pre-ligands for Metal Complexes | |
| Gilbert et al. | Preparation and reactions of tetrahydrido (pentamethylcyclopentadienyl) iridium: a novel iridium (V) polyhydride | |
| Pabel et al. | First resolution of a free fluorophosphine chiral at phosphorus. Resolution and reactions of free and coordinated (±)-fluorophenylisopropylphosphine | |
| Müller et al. | Bis (pyridylimino) isoindolato (BPI) osmium complexes: structural chemistry and reactivity | |
| Field et al. | Protonation and rearrangement of bis (acetylide) complexes of iron: formation of coordinated. eta. 3-butenynes | |
| Boulens et al. | Iminobisphosphines to (Non‐) Symmetrical Diphosphinoamine Ligands: Metal‐Induced Synthesis of Diphosphorus Nickel Complexes and Application in Ethylene Oligomerisation Reactions | |
| de Pater et al. | Palladium (0)-Alkene Bis (triarylphosphine) complexes as catalyst precursors for the methoxycarbonylation of styrene | |
| Bellachioma et al. | Reactivity of Fe (CO) 4 (H) MPh3 (M= Si, Ge) and mechanism of substitution by two-electron-donor ligands: implications for the mechanism of hydrosilylation of olefins catalyzed by iron pentacarbonyl | |
| Leadbeater | Dalton perspectives. The generation and reactivity of versatile ruthenium carbonyl organometallic intermediates by cluster photochemistry | |
| Borowski et al. | Structures and properties of anthranilato-and N-phenylanthranilato-rhodium (I) complexes containing triphenylphosphine ligands | |
| Garrou et al. | Molybdenum carbonyl complexes of unsaturated tertiary phosphines | |
| JPH0541612B2 (ja) | ||
| JPH01121225A (ja) | エチレン性不飽和化合物の製造方法 | |
| JPH0518761B2 (ja) | ||
| Geldbach et al. | Pendant− Bridging− Chelating− Cleavage: A Series of Bonding Modes in Ruthenium (II)-BINAPO Complexes | |
| Sivaramakrishna et al. | Novel reactivity aspects of cis-bis (1-alkenyl) platinum (II) compounds of the type Pt (CH2 (CH2) nCHCH2) 2L2 (where L2= dppp, dppe, dppm and n= 1, 2) | |
| Bosch et al. | Synthesis and Reactivity of Rhodium Mono-and Bis (diolefin) Complexes. Characterization of Intermediates in the Rhodium-Catalyzed Cyclotetramerization of Butadiene | |
| Valyaev et al. | Synthesis of η1-α-phosphinocarbene complexes of manganese and mechanistic insight into their base-induced transformations | |
| Zielinski | Dicationic Chelating Phosphines–Synthesis, Structure And Reactivity Towards Dienes | |
| JPH055823B2 (ja) | ||
| Paige | The synthesis, co-ordination chemistry and catalytic applications of phosphine ligands containing long-chain perfluoro-alkyl groups | |
| Adams et al. | The Chemistry of Cyclobutyne and Cyclobutenyl Ligands in Metal Cluster Complexes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |