JPH0112741B2 - - Google Patents
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- JPH0112741B2 JPH0112741B2 JP54080597A JP8059779A JPH0112741B2 JP H0112741 B2 JPH0112741 B2 JP H0112741B2 JP 54080597 A JP54080597 A JP 54080597A JP 8059779 A JP8059779 A JP 8059779A JP H0112741 B2 JPH0112741 B2 JP H0112741B2
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Landscapes
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は一般式〔〕
〔式中、Ｘは炭素数２から10のアルキル基、炭素
数３から６のシクロアルキル基、トリフルオロメ
チル基、炭素数１から３のトリアルキルシリル
基、炭素数１から３のジアルキルアミノ基、シア
ノ基、メチルチオ基よりなる群から選択された置
換基を表わす。〕 で示される新規なトランス−２，２−ジメチル−
３−（ｐ−置換フエニル）−シクロプロパンカルボ
ン酸（以下、本発明化合物と略記することもあ
る。）およびその製造法に関する。 天然の殺虫成分ピレスリンの構造改変により各
種の合成ピレスロイドが開発され主に衛生害虫を
対象とする家庭用殺虫剤として用いられてきた
が、近年自然環境下でも化学的に安定なピレスロ
イドが見出され、これらが各種の農園芸害虫に対
しても卓越した殺虫効力と好適な残効性を有する
ことから農業用殺虫剤としての合成ピレスロイド
への期待は大きい。 本発明は、合成ピレスロイドの１種である置換
フエニルシクロプロパンカルボン酸エステル系殺
虫殺ダニ剤の合成中間体およびその製造法を提供
するものであり、前記一般式〔〕で示される本
発明化合物は、例えば一般式〔〕 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるカルボン酸エステルに誘導することが
でき、該エステルはイエバエ、蚊などの衛生害虫
のほか水稲、蔬菜、果樹、棉などの作物に被害を
及ぼす各種の農園芸害虫に対し卓越した防除効果
を有する。また本発明化合物は前記一般式〔〕
で示されるカルボン酸エステル以外にも各種の置
換フエニルシクロプロパンカルボン酸誘導体の合
成中間体として有用である。 従来、本発明化合物と類似の公知化合物として
は一般式〔〕 〔式中、X′は水素原子、塩素原子、フツ素原子、
メチル基またはメトキシ基を表わす。〕 で示されるカルボン酸およびその製法が知られて
いる〔Collection of Czechoslovak Chemical
Communication、24、2460（1959）および同文
献、25、1815（1960）〕。 また２，２−ジメチル−３−（3′，4′−メチレ
ンジオキシフエニル）−シクロプロパンカルボン
酸に関する報告もある〔防虫科学・第27巻・・
51頁〜〕。 しかしベンゼン環に特定の基を置換した前記一
般式〔〕で示される本発明化合物は知られてお
らず、文献未記載の新規化合物である。 本発明化合物の代表例を第１表に示す。
数３から６のシクロアルキル基、トリフルオロメ
チル基、炭素数１から３のトリアルキルシリル
基、炭素数１から３のジアルキルアミノ基、シア
ノ基、メチルチオ基よりなる群から選択された置
換基を表わす。〕 で示される新規なトランス−２，２−ジメチル−
３−（ｐ−置換フエニル）−シクロプロパンカルボ
ン酸（以下、本発明化合物と略記することもあ
る。）およびその製造法に関する。 天然の殺虫成分ピレスリンの構造改変により各
種の合成ピレスロイドが開発され主に衛生害虫を
対象とする家庭用殺虫剤として用いられてきた
が、近年自然環境下でも化学的に安定なピレスロ
イドが見出され、これらが各種の農園芸害虫に対
しても卓越した殺虫効力と好適な残効性を有する
ことから農業用殺虫剤としての合成ピレスロイド
への期待は大きい。 本発明は、合成ピレスロイドの１種である置換
フエニルシクロプロパンカルボン酸エステル系殺
虫殺ダニ剤の合成中間体およびその製造法を提供
するものであり、前記一般式〔〕で示される本
発明化合物は、例えば一般式〔〕 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるカルボン酸エステルに誘導することが
でき、該エステルはイエバエ、蚊などの衛生害虫
のほか水稲、蔬菜、果樹、棉などの作物に被害を
及ぼす各種の農園芸害虫に対し卓越した防除効果
を有する。また本発明化合物は前記一般式〔〕
で示されるカルボン酸エステル以外にも各種の置
換フエニルシクロプロパンカルボン酸誘導体の合
成中間体として有用である。 従来、本発明化合物と類似の公知化合物として
は一般式〔〕 〔式中、X′は水素原子、塩素原子、フツ素原子、
メチル基またはメトキシ基を表わす。〕 で示されるカルボン酸およびその製法が知られて
いる〔Collection of Czechoslovak Chemical
Communication、24、2460（1959）および同文
献、25、1815（1960）〕。 また２，２−ジメチル−３−（3′，4′−メチレ
ンジオキシフエニル）−シクロプロパンカルボン
酸に関する報告もある〔防虫科学・第27巻・・
51頁〜〕。 しかしベンゼン環に特定の基を置換した前記一
般式〔〕で示される本発明化合物は知られてお
らず、文献未記載の新規化合物である。 本発明化合物の代表例を第１表に示す。
【表】
【表】
前記一般式〔〕で示される本発明化合物は、
一般式〔〕 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わし、Ｒは低級
アルキル基を表わす。〕 で示されるｐ−置換ケイ皮酸エステルと一般式
〔′〕 〔式中、Halはハロゲン原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化イソプロピルトリフエニル
ホスホニウムとを水素化ナトリウム、ナトリウム
アミドおよびｎ−ブチルリチウムよりなる群から
選ばれた塩基の存在下反応させて一般式〔〕 〔式中、Ｘ、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるカルボン酸エステルを得、これを加水
分解することにより製造することができる。上記
製造法において用いる原料化合物について説明す
れば、一般式〔〕で示されるｐ−置換ケイ皮酸
エステルとしては炭素数１〜５程度の直鎖もしく
は分岐鎖を有するアルキルエステル、好ましくは
メチルまたはエチルエステルが用いられ、該エス
テルは芳香族アルデヒドと酢酸エステルとをアル
コラートの存在下縮合させる公知の方法（Org−
Synth、Collective Volume、p252〜）に準じ
て容易に得ることができる。 また一般式〔′〕で示されるハロゲン化イソ
プロピルトリフエニルホスホニウムはハロゲン化
イソプロピルにトリフエニルホスフインを作用さ
せることにより製造することができ、一般式
〔′〕におけるハロゲン原子としては塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられるが、特に
ヨウ素原子が好ましい。 次に本発明の製造法について説明すれば、ハロ
ゲン化イソプロピルトリフエニルホスホニウムの
塩基との反応は、原料モル比として等モルないし
若干過剰量（モル比1.0〜1.3程度）の塩基を使用
し、一般にはテトラヒドロフラン、ジエチルエー
テル、ジメチルスルホキシド、ジメトキシエタ
ン、脂肪族炭化水素等の有機溶媒中で、望ましく
は窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性気体雰
囲気下で行なわれる。反応温度としては、ｎ−ブ
チルリチウムの如き活性の強い塩基を使用する場
合には０℃ないし室温附近（20℃程度）で十分で
あり数分ないし数時間で反応は完了するが、塩基
として水素化ナトリウムもしくはナトリウムアミ
ドを使用する場合には反応系の加温を必要とし、
通常は反応溶媒の沸点附近の温度条件下反応せし
める。 更に上記ホスホニウム塩と塩基との反応生成物
（イリド化合物）とｐ−置換ケイ皮酸エステルと
の環形成反応は前記反応同様望ましくは不活性気
体雰囲気下で、所定量のケイ皮酸エステルもしく
はその溶液を、例えば上記反応混合物中に滴下す
る方式により行なわれ、反応温度としては０℃な
いし室温附近が好ましく数十分ないし数時間で反
応が完了する。 上記反応操作により得られた前記一般式〔〕
で示されるカルボン酸エステルは通常の方法、例
えば水酸化アルカリの水−メタノール溶液を加え
て加水分解してカルボン酸のアルカリ金属塩とし
て水層に移し、これをエーテル洗浄（環形成反応
により副生するトリフエニルホスフインを除去）
後塩酸、硫酸の如き酸を添加し酸性とすることに
より目的の本発明化合物を得ることができる。 以下実施例において本発明の製造法を具体的に
説明する。 実施例 １ 塩基としてｎ−ブチルリチウムを用いたトラン
ス−２，２−ジメチル−３−（ｐ−ｔ−ブチル
フエニル）シクロプロパンカルボン酸（本発明
化合物No.７）の製造 200mlのテトラヒドロフランに45.4ｇのヨウ化
−イソプロピルトリフエニルホスホニウムを加
え、乾燥窒素気流下室温で66mlの15％ｎ−ブチル
リチウム−ヘキサン溶液を滴下した。滴下終了
後、窒素雰囲気下30分間かきまぜた後21.8ｇのｐ
−ｔ−ブチルケイ皮酸メチルエステルを30mlのテ
トラヒドロフランに溶解させた溶液を滴下した。
滴下終了後更に1.5時間かきまぜ反応させた後、
水酸化カリウム溶液（水酸化カリウム６ｇ、メチ
ルアルコール50ml、水20ml）を氷冷下加えた。不
溶のトリフエニルホスフインを別した溶液を50
℃で２時間かきまぜたのち、メチルアルコールを
減圧下で留去した。この残渣に水200ml、エチル
エーテル300mlを加え、水層を更にエチルエーテ
ルで洗浄した。ここに得られた水層に1N塩酸を
加えて酸性とした。析出した結晶をエチルエーテ
ル500mlで抽出し、エーテル層を水洗、次に無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、エチルエーテルを減圧
下で留去して20.9ｇ（収率85％）の結晶を得た。
この結晶をｎ−ヘキサンより再結晶して融点148
〜150℃の標題の化合物を得た。 核磁気共鳴吸収スペクトル；δ、ppm、CCl4； 0.92（3H、Ｓ）、1.28（9H、Ｓ）、1.37（3H、Ｓ）、
1.98（1H、ｄ、Ｊ＝6.0Hz）、2.57（1H、ｄ、Ｊ
＝6.0Hz）、6.99（2H、ｄ、Ｊ＝8.0Hz）、7.22
（2H、ｄ、Ｊ＝8.0Hz）、11.06（1H、Ｓ） 実施例 ２ ナトリウムアミドを用いた本発明化合物No.７の
製造 50mlのテトラヒドロフランにナトリウムアミド
0.51ｇおよびヨウ化−イソプロピルトリフエニル
ホスホニウム4.8ｇを加え窒素雰囲気下加熱還流
させた。10分後混合溶液は均一な赤褐色溶液とな
つた。この溶液を更に２時間加熱還流させた後放
冷した。これに室温で1.85ｇのｐ−ｔ−ブチルケ
イ皮酸メチルエステルを10mlのテトラヒドロフラ
ンに溶解させた溶液を加え更に１時間反応させ
た。この反応混合液について実施例１に準じて加
水分解反応を行ない目的とする標題の化合物1.6
ｇを得た（収率77％）。ここに得られた化合物の
核磁気共鳴吸収スペクトルは実施例１で得られた
ものと同一であつた。 実施例 ３ 水素化ナトリウムを用いた本発明化合物No.７の
製造 ６ｇの水素化ナトリウム、48ｇのヨウ化−イソ
プロピルトリフエニルホスホニウムを500mlのテ
トラヒドロフランに加え窒素雰囲気下８時間加熱
還流させた。放冷後9.3ｇのｐ−ｔ−ブチルケイ
皮酸メチルエステルを20mlのテトラヒドロフラン
に溶解させた溶液を加え３時間かきまぜ反応させ
た。この混合溶液について実施例１に準じて加水
分解反応を行ない目的とする標題の化合物9.9ｇ
を得た（収率94.7％）。得られた化合物の核磁気
共鳴吸収スペクトルは実施例１で得られたものと
同一であつた。 実施例 ４ トランス−２，２−ジメチル−３−（ｐ−トリ
フルオロブチルフエニル）−シクロプロパンカ
ルボン酸（本発明化合物No.11）の製造 テトラヒドロフラン200ml中にヨウ化イソプロ
ピルトリフエニルホスホニウム45.4ｇ（0.105モ
ル）を加え、乾燥窒素気流下室温（21℃）で66ml
の15％ｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液（ｎ−
ブチルリチウム量、0.105モル）を滴下した。滴
下終了後、窒素雰囲気下更に30分間かきまぜた
後、ｐ−トリフルオロメチルケイ皮酸メチル23.0
ｇ（0.10モル）のテトラヒドロフラン（30ml）溶
液を滴下した。滴下終了後、更に1.5時間撹拌下
反応させた後、氷冷下水酸化カリウム溶液
（KOH6ｇ、メタノール50ml、水20ml）を加えた。
反応系より不溶のトリフエニルホスフインを別
した溶液を50℃で２時間かきまぜた後メタノール
を減圧下留去した。この残渣に水200ml、エチル
エーテル300mlを加え水層を更にエチルエーテル
で洗浄した。得られた水層は1N−塩酸を加えて
酸性とした。析出した結晶はエチルエーテル500
mlで抽出し、エーテル層を水洗後無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥しエチルエーテルを減圧下留去し融点
83.0〜85.0℃の結晶20.6ｇ（収率80％）を得た。 核磁気共鳴吸収スペクトル：δ、ppm、CCl4 0.95（3H、Ｓ）、1.42（3H、Ｓ）、1.95（1H、ｄ、
Ｊ＝6.0Hz）、2.68（1H、ｄ、Ｊ＝6.0Hz）、7.18
（2H、ｄ、Ｊ＝8.0Hz）、7.47（2H、ｄ、Ｊ＝8.0
Hz）、11.10（1H、Ｓ） 以下実施例４と同様の反応原料（但しｐ−置換
ケイ皮酸メチルは対応化合物を使用）、反応溶媒
（テトラヒドロフラン）、反応条件、後処理により
第２表記載の本発明化合物の製造を行なつた。そ
の結果を第２表に示す。
一般式〔〕 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わし、Ｒは低級
アルキル基を表わす。〕 で示されるｐ−置換ケイ皮酸エステルと一般式
〔′〕 〔式中、Halはハロゲン原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化イソプロピルトリフエニル
ホスホニウムとを水素化ナトリウム、ナトリウム
アミドおよびｎ−ブチルリチウムよりなる群から
選ばれた塩基の存在下反応させて一般式〔〕 〔式中、Ｘ、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるカルボン酸エステルを得、これを加水
分解することにより製造することができる。上記
製造法において用いる原料化合物について説明す
れば、一般式〔〕で示されるｐ−置換ケイ皮酸
エステルとしては炭素数１〜５程度の直鎖もしく
は分岐鎖を有するアルキルエステル、好ましくは
メチルまたはエチルエステルが用いられ、該エス
テルは芳香族アルデヒドと酢酸エステルとをアル
コラートの存在下縮合させる公知の方法（Org−
Synth、Collective Volume、p252〜）に準じ
て容易に得ることができる。 また一般式〔′〕で示されるハロゲン化イソ
プロピルトリフエニルホスホニウムはハロゲン化
イソプロピルにトリフエニルホスフインを作用さ
せることにより製造することができ、一般式
〔′〕におけるハロゲン原子としては塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられるが、特に
ヨウ素原子が好ましい。 次に本発明の製造法について説明すれば、ハロ
ゲン化イソプロピルトリフエニルホスホニウムの
塩基との反応は、原料モル比として等モルないし
若干過剰量（モル比1.0〜1.3程度）の塩基を使用
し、一般にはテトラヒドロフラン、ジエチルエー
テル、ジメチルスルホキシド、ジメトキシエタ
ン、脂肪族炭化水素等の有機溶媒中で、望ましく
は窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性気体雰
囲気下で行なわれる。反応温度としては、ｎ−ブ
チルリチウムの如き活性の強い塩基を使用する場
合には０℃ないし室温附近（20℃程度）で十分で
あり数分ないし数時間で反応は完了するが、塩基
として水素化ナトリウムもしくはナトリウムアミ
ドを使用する場合には反応系の加温を必要とし、
通常は反応溶媒の沸点附近の温度条件下反応せし
める。 更に上記ホスホニウム塩と塩基との反応生成物
（イリド化合物）とｐ−置換ケイ皮酸エステルと
の環形成反応は前記反応同様望ましくは不活性気
体雰囲気下で、所定量のケイ皮酸エステルもしく
はその溶液を、例えば上記反応混合物中に滴下す
る方式により行なわれ、反応温度としては０℃な
いし室温附近が好ましく数十分ないし数時間で反
応が完了する。 上記反応操作により得られた前記一般式〔〕
で示されるカルボン酸エステルは通常の方法、例
えば水酸化アルカリの水−メタノール溶液を加え
て加水分解してカルボン酸のアルカリ金属塩とし
て水層に移し、これをエーテル洗浄（環形成反応
により副生するトリフエニルホスフインを除去）
後塩酸、硫酸の如き酸を添加し酸性とすることに
より目的の本発明化合物を得ることができる。 以下実施例において本発明の製造法を具体的に
説明する。 実施例 １ 塩基としてｎ−ブチルリチウムを用いたトラン
ス−２，２−ジメチル−３−（ｐ−ｔ−ブチル
フエニル）シクロプロパンカルボン酸（本発明
化合物No.７）の製造 200mlのテトラヒドロフランに45.4ｇのヨウ化
−イソプロピルトリフエニルホスホニウムを加
え、乾燥窒素気流下室温で66mlの15％ｎ−ブチル
リチウム−ヘキサン溶液を滴下した。滴下終了
後、窒素雰囲気下30分間かきまぜた後21.8ｇのｐ
−ｔ−ブチルケイ皮酸メチルエステルを30mlのテ
トラヒドロフランに溶解させた溶液を滴下した。
滴下終了後更に1.5時間かきまぜ反応させた後、
水酸化カリウム溶液（水酸化カリウム６ｇ、メチ
ルアルコール50ml、水20ml）を氷冷下加えた。不
溶のトリフエニルホスフインを別した溶液を50
℃で２時間かきまぜたのち、メチルアルコールを
減圧下で留去した。この残渣に水200ml、エチル
エーテル300mlを加え、水層を更にエチルエーテ
ルで洗浄した。ここに得られた水層に1N塩酸を
加えて酸性とした。析出した結晶をエチルエーテ
ル500mlで抽出し、エーテル層を水洗、次に無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、エチルエーテルを減圧
下で留去して20.9ｇ（収率85％）の結晶を得た。
この結晶をｎ−ヘキサンより再結晶して融点148
〜150℃の標題の化合物を得た。 核磁気共鳴吸収スペクトル；δ、ppm、CCl4； 0.92（3H、Ｓ）、1.28（9H、Ｓ）、1.37（3H、Ｓ）、
1.98（1H、ｄ、Ｊ＝6.0Hz）、2.57（1H、ｄ、Ｊ
＝6.0Hz）、6.99（2H、ｄ、Ｊ＝8.0Hz）、7.22
（2H、ｄ、Ｊ＝8.0Hz）、11.06（1H、Ｓ） 実施例 ２ ナトリウムアミドを用いた本発明化合物No.７の
製造 50mlのテトラヒドロフランにナトリウムアミド
0.51ｇおよびヨウ化−イソプロピルトリフエニル
ホスホニウム4.8ｇを加え窒素雰囲気下加熱還流
させた。10分後混合溶液は均一な赤褐色溶液とな
つた。この溶液を更に２時間加熱還流させた後放
冷した。これに室温で1.85ｇのｐ−ｔ−ブチルケ
イ皮酸メチルエステルを10mlのテトラヒドロフラ
ンに溶解させた溶液を加え更に１時間反応させ
た。この反応混合液について実施例１に準じて加
水分解反応を行ない目的とする標題の化合物1.6
ｇを得た（収率77％）。ここに得られた化合物の
核磁気共鳴吸収スペクトルは実施例１で得られた
ものと同一であつた。 実施例 ３ 水素化ナトリウムを用いた本発明化合物No.７の
製造 ６ｇの水素化ナトリウム、48ｇのヨウ化−イソ
プロピルトリフエニルホスホニウムを500mlのテ
トラヒドロフランに加え窒素雰囲気下８時間加熱
還流させた。放冷後9.3ｇのｐ−ｔ−ブチルケイ
皮酸メチルエステルを20mlのテトラヒドロフラン
に溶解させた溶液を加え３時間かきまぜ反応させ
た。この混合溶液について実施例１に準じて加水
分解反応を行ない目的とする標題の化合物9.9ｇ
を得た（収率94.7％）。得られた化合物の核磁気
共鳴吸収スペクトルは実施例１で得られたものと
同一であつた。 実施例 ４ トランス−２，２−ジメチル−３−（ｐ−トリ
フルオロブチルフエニル）−シクロプロパンカ
ルボン酸（本発明化合物No.11）の製造 テトラヒドロフラン200ml中にヨウ化イソプロ
ピルトリフエニルホスホニウム45.4ｇ（0.105モ
ル）を加え、乾燥窒素気流下室温（21℃）で66ml
の15％ｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液（ｎ−
ブチルリチウム量、0.105モル）を滴下した。滴
下終了後、窒素雰囲気下更に30分間かきまぜた
後、ｐ−トリフルオロメチルケイ皮酸メチル23.0
ｇ（0.10モル）のテトラヒドロフラン（30ml）溶
液を滴下した。滴下終了後、更に1.5時間撹拌下
反応させた後、氷冷下水酸化カリウム溶液
（KOH6ｇ、メタノール50ml、水20ml）を加えた。
反応系より不溶のトリフエニルホスフインを別
した溶液を50℃で２時間かきまぜた後メタノール
を減圧下留去した。この残渣に水200ml、エチル
エーテル300mlを加え水層を更にエチルエーテル
で洗浄した。得られた水層は1N−塩酸を加えて
酸性とした。析出した結晶はエチルエーテル500
mlで抽出し、エーテル層を水洗後無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥しエチルエーテルを減圧下留去し融点
83.0〜85.0℃の結晶20.6ｇ（収率80％）を得た。 核磁気共鳴吸収スペクトル：δ、ppm、CCl4 0.95（3H、Ｓ）、1.42（3H、Ｓ）、1.95（1H、ｄ、
Ｊ＝6.0Hz）、2.68（1H、ｄ、Ｊ＝6.0Hz）、7.18
（2H、ｄ、Ｊ＝8.0Hz）、7.47（2H、ｄ、Ｊ＝8.0
Hz）、11.10（1H、Ｓ） 以下実施例４と同様の反応原料（但しｐ−置換
ケイ皮酸メチルは対応化合物を使用）、反応溶媒
（テトラヒドロフラン）、反応条件、後処理により
第２表記載の本発明化合物の製造を行なつた。そ
の結果を第２表に示す。
【表】
【表】
【表】
＊本発明化合物 に
おけるＮＭＲ吸収の帰属
尚、本発明の製造法により下記の公知化合物も
同様に製造し得ることを確認した。 トランス−２，２−ジメチル−３−（ｐ−クロロ
フエニル）−シクロプロパンカルボン酸 反応収率87％、融点139〜141℃ トランス−２，２−ジメチル−３−（ｐ−メチル
フエニル）−シクロプロパンカルボン酸 反応収率85％、融点140〜142℃ 本発明のトランス−２，２−ジメチル−３−
（ｐ−置換フエニル）−シクロプロパンカルボン酸
は、下記反応式〔Ａ〕〜〔Ｄ〕 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を、Halはハロゲン
原子を、Ｍはアルカリ金属を表わし、R1は基
おけるＮＭＲ吸収の帰属
尚、本発明の製造法により下記の公知化合物も
同様に製造し得ることを確認した。 トランス−２，２−ジメチル−３−（ｐ−クロロ
フエニル）−シクロプロパンカルボン酸 反応収率87％、融点139〜141℃ トランス−２，２−ジメチル−３−（ｐ−メチル
フエニル）−シクロプロパンカルボン酸 反応収率85％、融点140〜142℃ 本発明のトランス−２，２−ジメチル−３−
（ｐ−置換フエニル）−シクロプロパンカルボン酸
は、下記反応式〔Ａ〕〜〔Ｄ〕 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を、Halはハロゲン
原子を、Ｍはアルカリ金属を表わし、R1は基
【式】をわす。〕
で示される方法によりエステル誘導体に導くこと
ができ、該エステル誘導体はイエバエ、蚊などの
衛生害虫、ニカメイガ、ツマグロヨコバイ、ハス
モンヨトウ、モモアカアブラムシ、リンゴハダ
ニ、ミカンハダニ、ナミハダニ、ニセナミハダニ
など各種の農園芸害虫に対しすぐれた防除効果を
有する〔本出願人の特願昭53−38968号、同53−
112107号および昭和54年６月26日付の出願明細書
（発明の名称「新規カルボン酸エステル、その製
法およびこられを含有する殺虫殺ダニ剤）参照〕。
ができ、該エステル誘導体はイエバエ、蚊などの
衛生害虫、ニカメイガ、ツマグロヨコバイ、ハス
モンヨトウ、モモアカアブラムシ、リンゴハダ
ニ、ミカンハダニ、ナミハダニ、ニセナミハダニ
など各種の農園芸害虫に対しすぐれた防除効果を
有する〔本出願人の特願昭53−38968号、同53−
112107号および昭和54年６月26日付の出願明細書
（発明の名称「新規カルボン酸エステル、その製
法およびこられを含有する殺虫殺ダニ剤）参照〕。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔〕 式中、Ｘはターシヤリーブチル基、トリフルオ
ロメチル基、トリメチルシリル基よりなる群から
選択された置換基を表す。 で示されるトランス−２，２−ジメチル−３−
（ｐ−置換フエニル）シクロプロパンカルボン酸。 ２ 一般式〔〕 式中、Ｘはターシヤリーブチル基、トリフルオ
ロメチル基、トリメチルシリル基よりなる群から
選択された置換基を表し、Ｒは低級アルキル基を
表す。 で示されるｐ−置換ケイ皮酸エステルと一般式
〔〕 で示されるヨウ化イソプロピルトリフエニルホス
ホニウムとを水素化ナトリウム、ナトリウムアミ
ドおよびｎ−ブチルリチウムよりなる群から選ば
れた塩基の存在下反応させて一般式〔〕 〔式中、Ｘ、Ｒは前記と同じ意味を表す。〕 で示されるカルボン酸エステルを得、これを加水
分解することを特徴とする一般式〔〕 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。〕 で示されるトランス−２，２−ジメチル−３−
（ｐ−置換フエニル）−シクロプロパンカルボン酸
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8059779A JPS565435A (en) | 1979-06-26 | 1979-06-26 | Trans-2,2-dimethyl-3- p-substituted phenyl -cyclopropane- carboxylic acid and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8059779A JPS565435A (en) | 1979-06-26 | 1979-06-26 | Trans-2,2-dimethyl-3- p-substituted phenyl -cyclopropane- carboxylic acid and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS565435A JPS565435A (en) | 1981-01-20 |
| JPH0112741B2 true JPH0112741B2 (ja) | 1989-03-02 |
Family
ID=13722731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8059779A Granted JPS565435A (en) | 1979-06-26 | 1979-06-26 | Trans-2,2-dimethyl-3- p-substituted phenyl -cyclopropane- carboxylic acid and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS565435A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU185030B (en) * | 1981-02-20 | 1984-11-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing isomere mixtures of pure dichloro-vinyl-cyclopropane-carboxylic acids |
| EA200701745A1 (ru) | 2005-03-17 | 2008-06-30 | Пфайзер, Инк. | Циклопропанкарбоксамидные производные |
-
1979
- 1979-06-26 JP JP8059779A patent/JPS565435A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS565435A (en) | 1981-01-20 |
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