JPS6029377B2 - β−ジハロゲノエテニルシクロプロパン誘導体の製造方法 - Google Patents
β−ジハロゲノエテニルシクロプロパン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6029377B2 JPS6029377B2 JP991376A JP991376A JPS6029377B2 JP S6029377 B2 JPS6029377 B2 JP S6029377B2 JP 991376 A JP991376 A JP 991376A JP 991376 A JP991376 A JP 991376A JP S6029377 B2 JPS6029377 B2 JP S6029377B2
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- Japan
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- cis
- derivative
- present
- dihalogenoethenylcyclopropane
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、一般式〔１〕
（ここで、×は塩素原子または臭素原子を示し、Ｒ２は
水素原子または低級アルキル基を示す。 ）で表わされるシス−３−ジハロゲノェテニルシクロプ
ロパン議導体の製造方法に関するものであり、その目的
は、殺虫性化合物の中間体の製造方法を提供することで
ある。８−ジハロゲノエテニルシクロプロパンカルボン
酸誘導体が殺虫剤として有用なことは特関昭４９−４７
５３１号公報で公知である。 本発明者らは、この毅虫性化合物の中間体として使用さ
れるシスー８ージハロゲノエテニルシクロプロパンカル
ボン酸類を製造する方法を研究した結果、新規でしかも
きわめて有利にこれを製造しうる方法を見出した。すな
わち、本発明は、一般式〔ロ〕 （ここで、×は上記と同じ意味を有し、Ｒ，は低級アル
キル基を示す。 ）で表わされるシスー８−トリハロゲノェチルシクロプ
ロパン誘導体と塩基とを反応させることを特徴とする前
記一般式〔１〕で表わされるシス−８−ジハロゲノェテ
ニルシクロプロパン誘導体の製造方法を提供するもので
ある。 本発明において、置換基Ｒ，およびＲ２の低級アルキル
基としては、たとえばメチル基、エチル基などが挙げら
れる。 本発明における一般式
水素原子または低級アルキル基を示す。 ）で表わされるシス−３−ジハロゲノェテニルシクロプ
ロパン議導体の製造方法に関するものであり、その目的
は、殺虫性化合物の中間体の製造方法を提供することで
ある。８−ジハロゲノエテニルシクロプロパンカルボン
酸誘導体が殺虫剤として有用なことは特関昭４９−４７
５３１号公報で公知である。 本発明者らは、この毅虫性化合物の中間体として使用さ
れるシスー８ージハロゲノエテニルシクロプロパンカル
ボン酸類を製造する方法を研究した結果、新規でしかも
きわめて有利にこれを製造しうる方法を見出した。すな
わち、本発明は、一般式〔ロ〕 （ここで、×は上記と同じ意味を有し、Ｒ，は低級アル
キル基を示す。 ）で表わされるシスー８−トリハロゲノェチルシクロプ
ロパン誘導体と塩基とを反応させることを特徴とする前
記一般式〔１〕で表わされるシス−８−ジハロゲノェテ
ニルシクロプロパン誘導体の製造方法を提供するもので
ある。 本発明において、置換基Ｒ，およびＲ２の低級アルキル
基としては、たとえばメチル基、エチル基などが挙げら
れる。 本発明における一般式
〔０〕で表わされる８ートリハロ
ゲノシクロプロパン誘導体は文献未詳戦の新規化合物で
あり、これらは、たとえば、以下に記す反応によって公
知の化合物かち得ることができる。 （ここで、ＸおよびＲ，は上記と同じ意味を有する。 ）本発明において、塩基とは、なとえば、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどの水酸化
アルカリ、あるいはナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド、ナトリウムｔ−アミルオキシド、カリウム
ｔ−プトキシドなどのアルカリ金属のアルコラートであ
るが、これらに限定されるものではない。本発明の反応
において、塩基は、すくなくとも一般式〔ｍの８−トリ
ハロゲノヱチルシクロプロパン誘導体から脱ハロゲン化
水素するに充分な量で使用される。 本発明の反応は溶媒によつ限定されるものではないが水
または、たとえばアルコール類、テトラヒドロフラン、
ジエチルエーテル、ベンゼン、トルェン、キシレンなど
の有機溶媒中で行うことができ、必要に応じて２種類の
溶媒を混合しても行うことができる。 本発明の反応の温度は特に限定されない通常の温度であ
るが、普通には使用される溶媒の沸点近くで行うのが有
利である。 本発明の反応の時間は、使用される出発原料、塩基、溶
媒あるいは反応温度によって異なるが通常は３０分から
５加持間である。 本発明の反応において水が存在する場合、反応中に加水
分解がおこり、カルボン酸が得られることもある。 本発明においては、一般式
ゲノシクロプロパン誘導体は文献未詳戦の新規化合物で
あり、これらは、たとえば、以下に記す反応によって公
知の化合物かち得ることができる。 （ここで、ＸおよびＲ，は上記と同じ意味を有する。 ）本発明において、塩基とは、なとえば、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどの水酸化
アルカリ、あるいはナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド、ナトリウムｔ−アミルオキシド、カリウム
ｔ−プトキシドなどのアルカリ金属のアルコラートであ
るが、これらに限定されるものではない。本発明の反応
において、塩基は、すくなくとも一般式〔ｍの８−トリ
ハロゲノヱチルシクロプロパン誘導体から脱ハロゲン化
水素するに充分な量で使用される。 本発明の反応は溶媒によつ限定されるものではないが水
または、たとえばアルコール類、テトラヒドロフラン、
ジエチルエーテル、ベンゼン、トルェン、キシレンなど
の有機溶媒中で行うことができ、必要に応じて２種類の
溶媒を混合しても行うことができる。 本発明の反応の温度は特に限定されない通常の温度であ
るが、普通には使用される溶媒の沸点近くで行うのが有
利である。 本発明の反応の時間は、使用される出発原料、塩基、溶
媒あるいは反応温度によって異なるが通常は３０分から
５加持間である。 本発明の反応において水が存在する場合、反応中に加水
分解がおこり、カルボン酸が得られることもある。 本発明においては、一般式
〔０〕で示されるシス−８−
トリハゲノェチルシクロプロパン誘導体および一般式〔
１〕で示されるシス−８−ジハロゲノェテニルシクロプ
ロパン議導体は、ともに光学異性体を含むことは勿論の
ことである。 本発明の反応によって得られる一般式〔１）で示される
シス−８ージハロゲノェテニルシクロプロパン誘導体は
前記特関昭４９−４７５３１号公報に記載されている殺
虫性化合物の中間体として使用される。 つぎに本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが
、本発明がこれらに限定されるものでないことは勿論の
ことである。 実施例 １ 金属ナトリウム０．９２夕を８０の‘のメタノールに溶
かし、メチル２・２ージメチル−３一（２・２・２−ト
リクロルエチル）ーシクロプロパンカーボキシレート７
．８夕（純度８７．８％、シス／トランス＝８８／１２
）を加えて３虫寿間加熱還流した。 メタ／ールを留去したのち、水にあげ、希塩酸を加えて
酸性にした。エーテル抽出し、エーテル層を重曹水、飽
和食塩水で洗浄したのち、エーテルを蟹去し蒸留した。
ｂ．ｐ．６４〜７ぞ０／１．２柳Ｈｇで５．４夕のメチ
ル２・２ージメチルー３一（２・２ージクロルビニル）
ーシクロプロパンカーボキシレートを得た。 純度８７．８％、シス／トランス＝９０．１／９．１、
純収率７９．８％であった。重曹水洗浄液は酸性にして
、さらに０．５夕の２・２ージメチルー３−（２・２ー
ジクロルビニル）ーシクロプロパンカルボン酸を得た。 実施例 ２ 苛性ソーダ３．１２夕をメタノール、水それぞれ３０の
‘の浪合溶媒にとかし、メチル２・２ージメチルー３−
（２・２・２ートリクロルエチル）シクロプロパンカー
ボキシレート５夕（純度９５．８％、シスノトランス＝
９２．７／７．３）を加えて７０こＣに保ち燈拝した。 ２岬時間後氷冷しつつ濃硫酸を滴下し、析出した結晶を
ろ過し、乾燥して３．６５夕の２・２ージメチルー３−
（２・２−ジクロルビニル）シクロプロパンカルボン酸
を得た。これをアルカリ水にとかしてエーテル抽出後、
塩酸酸性とし、エーテル抽出、食塩水洗浄後エーテルを
蟹去し、薮留を行って３．３夕の２・２−ジメチル−３
−（２・２ージクロルビニル）シクロプロパンカルボン
酸を得た。純度７９．０％、シスノトランス＝９９．２
／０．＆純収率６６．８％であった。実施例 ３メチル
２・２ージメチルー３一（２・２．２ートリクロルエチ
ル）−シクロプロパンカーボキシレート５夕（純度９５
．８％、シス／トランス＝９２．７／７．３）、苛性ソ
ーダ４夕、メタノール２０羽、水３０の‘を用い、加熱
還流時間を１幼時間とした以外は実施例２と同様の操作
により２・２ージメチルー３一（２・２ージクロルビニ
ル）−シクロプロパンカルボン酸３．３１夕を得た。 純度９６．４％、シス／トランス＝９８．８／１．２、
純収率８１．７％であった。実施例 ４ メチル２・２ージメチル−３−（２・２・２−トリクロ
ルエチル）シクロプロパンカーボキシレート（純度９５
．８％、シス／トランス＝９２．７／７．３）５夕、苛
性ソーダ４夕、メタノール３０肌、水２０の‘を用いて
実施例３と同様に反応させて、３．３５夕の２・２−ジ
メチル−３−（２・２ージクロルビニル）シクロプロパ
ンカルボン酸を得た。
トリハゲノェチルシクロプロパン誘導体および一般式〔
１〕で示されるシス−８−ジハロゲノェテニルシクロプ
ロパン議導体は、ともに光学異性体を含むことは勿論の
ことである。 本発明の反応によって得られる一般式〔１）で示される
シス−８ージハロゲノェテニルシクロプロパン誘導体は
前記特関昭４９−４７５３１号公報に記載されている殺
虫性化合物の中間体として使用される。 つぎに本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが
、本発明がこれらに限定されるものでないことは勿論の
ことである。 実施例 １ 金属ナトリウム０．９２夕を８０の‘のメタノールに溶
かし、メチル２・２ージメチル−３一（２・２・２−ト
リクロルエチル）ーシクロプロパンカーボキシレート７
．８夕（純度８７．８％、シス／トランス＝８８／１２
）を加えて３虫寿間加熱還流した。 メタ／ールを留去したのち、水にあげ、希塩酸を加えて
酸性にした。エーテル抽出し、エーテル層を重曹水、飽
和食塩水で洗浄したのち、エーテルを蟹去し蒸留した。
ｂ．ｐ．６４〜７ぞ０／１．２柳Ｈｇで５．４夕のメチ
ル２・２ージメチルー３一（２・２ージクロルビニル）
ーシクロプロパンカーボキシレートを得た。 純度８７．８％、シス／トランス＝９０．１／９．１、
純収率７９．８％であった。重曹水洗浄液は酸性にして
、さらに０．５夕の２・２ージメチルー３−（２・２ー
ジクロルビニル）ーシクロプロパンカルボン酸を得た。 実施例 ２ 苛性ソーダ３．１２夕をメタノール、水それぞれ３０の
‘の浪合溶媒にとかし、メチル２・２ージメチルー３−
（２・２・２ートリクロルエチル）シクロプロパンカー
ボキシレート５夕（純度９５．８％、シスノトランス＝
９２．７／７．３）を加えて７０こＣに保ち燈拝した。 ２岬時間後氷冷しつつ濃硫酸を滴下し、析出した結晶を
ろ過し、乾燥して３．６５夕の２・２ージメチルー３−
（２・２−ジクロルビニル）シクロプロパンカルボン酸
を得た。これをアルカリ水にとかしてエーテル抽出後、
塩酸酸性とし、エーテル抽出、食塩水洗浄後エーテルを
蟹去し、薮留を行って３．３夕の２・２−ジメチル−３
−（２・２ージクロルビニル）シクロプロパンカルボン
酸を得た。純度７９．０％、シスノトランス＝９９．２
／０．＆純収率６６．８％であった。実施例 ３メチル
２・２ージメチルー３一（２・２．２ートリクロルエチ
ル）−シクロプロパンカーボキシレート５夕（純度９５
．８％、シス／トランス＝９２．７／７．３）、苛性ソ
ーダ４夕、メタノール２０羽、水３０の‘を用い、加熱
還流時間を１幼時間とした以外は実施例２と同様の操作
により２・２ージメチルー３一（２・２ージクロルビニ
ル）−シクロプロパンカルボン酸３．３１夕を得た。 純度９６．４％、シス／トランス＝９８．８／１．２、
純収率８１．７％であった。実施例 ４ メチル２・２ージメチル−３−（２・２・２−トリクロ
ルエチル）シクロプロパンカーボキシレート（純度９５
．８％、シス／トランス＝９２．７／７．３）５夕、苛
性ソーダ４夕、メタノール３０肌、水２０の‘を用いて
実施例３と同様に反応させて、３．３５夕の２・２−ジ
メチル−３−（２・２ージクロルビニル）シクロプロパ
ンカルボン酸を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｘは塩素原子または臭素原子を示し、Ｒ＿１
は低級アルキル基を示す。 ）で表わされるシス−β−トリハロゲノエチルシクロプ
ロパン誘導体と塩基とを反応させることを特徴とする一
般式▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｘは上記と同じ意味を有し、Ｒ＿２は水素原
子または低級アルキル基を示す。 ）で表わされるシス−β−ジハロゲノエテニルシクロプ
ロパン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP991376A JPS6029377B2 (ja) | 1976-01-30 | 1976-01-30 | β−ジハロゲノエテニルシクロプロパン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP991376A JPS6029377B2 (ja) | 1976-01-30 | 1976-01-30 | β−ジハロゲノエテニルシクロプロパン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5293749A JPS5293749A (en) | 1977-08-06 |
| JPS6029377B2 true JPS6029377B2 (ja) | 1985-07-10 |
Family
ID=11733332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP991376A Expired JPS6029377B2 (ja) | 1976-01-30 | 1976-01-30 | β−ジハロゲノエテニルシクロプロパン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6029377B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6270377U (ja) * | 1985-10-23 | 1987-05-02 |
-
1976
- 1976-01-30 JP JP991376A patent/JPS6029377B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6270377U (ja) * | 1985-10-23 | 1987-05-02 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5293749A (en) | 1977-08-06 |
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