JPH01128067A - カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高感度でかっ色再現性に優れたカラー写真感光
材料に関するものである。

〔従来の技術〕

色再現性を忠実にする目的及び種々の光源での逼影下で
色再現性が大きく変化しない撮影感材を提供する目的で
青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布をあ
る範囲に限定する方法が米国特許第３，６７２．８９８
号に開示されている。この特許発明によると、特に従来
から忠実な再現が困難であった、紫色や近赤外に反射を
有する物体の色等を忠実に再現するために、赤感層の分
光感度分布を、短波化して目の分光感度分布に近づける
ことが有効である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者は上記手段を検討した結果、色再現の忠実度は
増すが、色彩度がやや低下することが分った。

この色彩度の低下を補うために特開昭５９−１３１９３
７に開示されている拡散性ＤＩＲ化合物を併用する方法
が知られているが、この方法では赤等の純度の高い色の
彩度に対しては回復効果は小さく不充分であった。

また、カラードカプラーによるマスキングの強化と前記
の拡散性ＤＩＲ化合物による重層効果を組み合せて色彩
度を高めようという試みが、特開昭６１−４３７４３．
特開昭６２−１６０４４８および特開昭６２−１６０４
４９に開示されているが、マゼンタカラードカプラーに
よるマスキング強化を行うと赤感性層の感度、特に赤感
性層の短波長側の感度を著しく低下させるという重大な
欠点を有していた。

本発明の目的は、スペクトル色を忠実に再現し、かつ彩
度が高く、しかも感度の低下を伴わないようなハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の青感
性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１７１の緑怒性ハロ
ゲン化銀乳剤層、および感度の異なる少なくとも２層の
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料
において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布
の重心感度波長（］Ｒ）が６００ｎｍから６３０ｎｍの
範囲内にあり、かつ該赤感性層の中の任意の２つの乳剤
層において、より低感度な層中のシアンカプラーに対す
るマゼンタカラードシアンカプラーの比率が、より高感
度な層中のそれより高いことを特徴とすることによって
達成された。

ここで言う重心感度波長１つは次の式で与えられる。

ＳＲ（λ）は赤感性層の等エネルギー分光感度分布曲線
である。

以下本発明の詳細な説明する。

黄色から赤色にかけての色再現、及び紫色や近赤外に反
射のある色の色再現を忠実にするために、例えば第１図
のへの実線で示されるような赤感層の分光感度を設定し
た場合を考えてみる。この分光感度分布は従来の多くの
カラー逼影感光材料の赤感層分光感度としては著しく短
波化されており、重心感度波長が本発明の前記範囲内に
ある。このように短波化を行うと、緑感層分光感度分布
との重なりが大きくなるために著しく彩度の低下を招く
事は当然の結果である。

この彩度の低下を補うために、重層効果をより強く効か
せる方法が考えられてきた。重層効果を効かせる方法と
してＤＩＲ化合物による方法とマスキングによる方法と
が知られている。このうちＤＩＲ化合物による方法は純
度の高い色、例えば純粋な赤色等の彩度の回復には寄与
しないことが明らかとなった。

一方マスキングによる方法、即ち赤感性層のマゼンタカ
ラードカプラーを増量してマスキングを強化する方法を
とると、第１図に示す実線から破線への変化のように、
特に短波長側の感度を低下させ、赤感性層の感度を低下
させるばかりでなく、色再現上も好ましくない方向にず
れてしまうことが分った。これは、第２図に示すように
、マゼンタカラードカプラーの吸収スペクトルの長波長
側のすそが赤感性層の分光感度分布の短波長側にかかる
ためである事を本発明者は見い出した。

そこで本発明者は鋭意研究の結果、感度の異なる複数の
赤感性層の中の任意の２つの乳剤層において、より低感
度な層中の全シアンカプラーに対するマゼンタカラード
シアンカプラーの比率がより高感度な層中のそれより高
くすることによって、感度の低下と色再現のゆがみを最
小限におさえることに成功した。

本発明の目的をより有効に実現するために、マゼンタカ
ラードカプラーとして下記一般式（Ｉ）で示す化合物を
用いるのが好ましい。

式中、Ｒ５は芳香族基又は複素環基を表わし、Ｒ７はナ
フトール環に置換可能な基を表わす。Ａ−Ｂ−Ｎ−Ｎ−
Ｄはカップリング離脱基を表わし、Ａはカラー現像主薬
の酸化体と一般式（Ｉ）のカプラーとの反応によって、
このカプラーのカップリング活性位の炭素原子とＡとの
結合が解裂されるような２価の基を表わし、Ｂは２価の
芳香族基または複素環基を表わし、Ｄは芳香族基または
複素環基を表わす。ｎは０ないし４の整数を表わす。

なお−大計（１）におけるＡ、　ＢおよびＤで表わされ
る基のうち少なくとも１個は置換基としてスルホ基、カ
ルボキシル基、それらのアルカリ金属塩、アンモニラ塩
、アルキルアミン塩、ピリジニウム塩を有する。このよ
うな水溶性基を有することによりＡ−Ｂ−Ｎ−Ｎ−Ｄで
表わされるカップリング＃脱基はカプラー残基より離脱
した後現像液中に流出する。

Ｒ，で表わされる芳香族基としては芳香族基の炭素数が
６〜３０の、置換又は無置換の、芳香族基が挙げられる
。また複素環基としては複素環残基の炭素数が２〜３０
の置換又は無置換の複素環基が挙げられ、複素環中のへ
テロ原子は、Ｎ、０゜Ｓ、Ｓｅなどであり、好ましくは
窒素を含む不飽和へテロ環である。

Ｒ３はナフトール環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミ
ノ基、ニトロ基、イミド基などをあげることができ、こ
のＲ２に含まれる炭素数は０〜３０である。２個のＲヨ
があるとき環状のＲ２の例としては、ジオキシメチレン
基などがある。ここで脂肪族基とは、アルキル、アルケ
ニルおよびアルキニル基を含む脂肪族炭化水素基であり
、通常の置換基を有していてよい。

式（１）で表わされるマゼンタカラードシアンカプラー
は好ましくは一般式（ＩＩ）で表わされるマゼンタカラ
ードシアンカプラーである。

式中Ｒ１，Ａ、Ｂおよびｎは式（１）と同義であり、Ｒ
１およびＲ１の少なくとも一方は、　　Ｒ３１。

ＯＲｚ＋、　　　Ｓ　Ｒｓ＋、　　−ＯＣＲｓ＋、　　
　Ｎ　ＨＳ　ＯｘＲ３１は炭素数３から２４の直鎖又は
分岐アルキル基を表わす）　、Ｒ＝　、ＲｓおよびＲ４
は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１から３のアルキ
ル基又はアルコキシ基を表わす。Ｒｅは炭素数１〜３の
アルキル基を表わす０Ｍは水素原子又はｍ価のカチオン
の一個を示す。

ここで好ましくはｎ−０であり、 以下に一般式（Ｉｆ）で表わされるマゼンタカラードシ
アンカプラーの具体例を以下に例示する。

５ＩＪ３Ｎａ３す１ａ 本発明においては、上記一般式（Ｉ）で表わされるマゼ
ンタシアンカプラー以外のマゼンタカラードシアンカプ
ラーを用いることができこれらのマゼンタカラードシア
ンカプラーとしては下記−大計（ＩＩＩ）で表わされる
ものが好ましい。

式中、Ｒ２は脂肪族基、脂環式基を表わし、Ｒ２はナフ
トール環に置換可能な基を表わし、ｎはＯないし４の整
数を表わす、Ａ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｄはカップリング離脱基
を表わし、一般式（Ｉ）で示したものと同様である。

次に一般式（Ｉ［）で示されたマゼンタカラードシアン
カプラーの具体例を以下に示す。

（ＣＬ）＊ （Ｉ［［−３） Ｎａｕ９：ＡＪ２ＮＢ （ＩＩＩ−１１） 上記、−大計（Ｉ［［）に示されるマゼンタカラードシ
アンカプラーは、例えば米国特許第４．００４．９２９
号、同第４．１３８．２５８号、および英国特許第１．
１４６゜３６８号に記載されている。

なお、上記のカプラーの他に一般式（１）に含まれる 等のマゼンタカラードシアンカプラーも用いることがで
きる。マゼンタカラードシアンカプラーは発色色素の不
要吸収を補正するために赤感性乳剤層にシアンカプラー
と共に用いられるが、本発明の如き特殊な用い方をする
ことにより、前記した如く感度の低下を伴うことなくス
ペクトル色を忠実に再現し、かつ彩度の高いカラー写真
感光材料を得ることができる。

赤感性ハロゲン化銀乳剤層が２層構成の場合、高感度層
におけるマゼンタカラードシアンカプラーの全シアンカ
プラーに対する比率は０モル％〜２０モル％の範囲にあ
ることが好ましく、低感度層におけるそれは５モル％〜
４０モル％の範囲にあることが好ましい、また３層構成
の場合、最高感層におけるマゼンタカラードシアンカプ
ラーの全シアンカプラーに対する比率は０モル％〜２０
モル％の範囲にある事が好ま、シく、中感度層における
それは０モル％〜３０モル％低域度層におけるそれは１
０モル％〜５０モル％の範囲にあることが好ましい、ま
た全赤感性乳剤層のシアンカプラー総量に対する本発明
のマゼンタカラードシアンカプラーのモル分率は１−２
０％の範囲にあることが好ましい。

分光感度分布の重心感度波長が６３Ｏｎ−以上の場合、
すでに説明した通り、紫色や近赤外に反射スペクトルを
持つ色の再現に著しい破綻をきたすことは明確であるが
、重心感度波長が６００ｒ＋ｍ以下の場合においても著
しい弊害のあることが以下に述べる通り、明らかとなっ
た。

従来より赤感性層を短波化すると赤や緑色の彩度が著し
く低下するために非常に困難な技術であった。近年、例
えば特開昭５９−１３１９３７や特開昭６２−１６０４
４８に開示されているように重層効果のかけ方やその大
きさを工夫して、赤感層の短波長化の試みがなされてき
ているが、本発明者がこれらの手法を用いて実施したと
ころこれらの既知の手法によって色彩度を損うことなく
、短波長化できる範囲は６００ｎｍが限度であり、それ
以下では緑から赤の彩度が著しく低下し、更にスペクト
ル光の再現性も悪化してしまうことが明らかとなった。

本発明において、全シアンカプラーとはシアン色素を形
成するカプラーをすべて含む意であり、４当量のシアン
カプラーは勿論、通常の離脱基を有する２当量カプラー
、ＤＩＲカプラー、カラードシアンカプラー等が含まれ
る。

本発明の赤感性乳剤層の配列は、低感度の乳剤層はど支
持体に近い側すなわち入射光側から見て遠い側にあるこ
とが好ましい。

重心感度波長（１□）は６００ｎｓ＋から６３０ｎｍの
範囲内にある事が本発明の特徴の一つであるが、色再現
の忠実度を更に高めるためには６００ｎｍから６２５ｎ
−の範囲内にあることが好ましく、更に６００ｎ−から
６２０ｎｍの範囲内にすることがもっと好ましい。

本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層の感度差はｌｏｇ　
（露光量）の単位で０．１〜１．　Ｏ、好ましくは０゜
２〜０．６である。青感性乳剤層および緑感性乳剤層に
感度の異なる複数の層を設けるときも隣り合う感度の乳
剤層の感度差を上記の範囲に設定することが好ましい。

本発明の青感性、緑感性乳剤層に感度の異なる複数の層
を設ける場合および複数の赤感性乳剤層において、各乳
剤層は実質的に同一の分光感度を有するが、極大感度波
長や感度分布が全く同一である必要はない。

本発明は支持体上に順次赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、
青感性乳剤層を設けることが好ましい。

しかしこの配列に限定されるものではない。

本発明の目的は赤感性層に関するものであるが、緑感性
層においても類似のカプラー構成、即ち、複数の感度の
異なる緑感性乳剤層の任意の２つの層においてイエロー
カラードカプラーの全マゼンタカプラー中の比率が低感
度層の方が高い、という構成をさらに組み合わせること
も可能であり、この構成の併用によってより高感度化が
実現可能となるので好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい、好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）、石１７６４３　　（１９７８年１２月）、２２
〜２３頁、′■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅ
ｐ−ａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”および同
、Ｎ［１１８７１６（１９７９年１１月）、６４８真に
記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ、１９６７）　％ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ＋Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈ
ｅｓｉｓＬｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、１９
６６）、　ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅ
ｔ　ａｌ＋Ｍａｋｉｎｇ　ａ−ｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ
　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ＥｍｕｌｓｉｏｎＪ
ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ＋１９６４）などに記載された
方法を用いて調整することができる。すなわち、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片
側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれ
を用いてもよい０粒子を銀イオン過剰の下において形成
させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる
。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成す
る液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のＰＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第
６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）　　；ジャーナル
・オプ・フォトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）
、　　１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）　、米国
特許第３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１
３，７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜１　ミ
クロンより大きさハロゲン化銀粒子で、その少なくとも
約９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミ
クロンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で少な
くとも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２
０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

このような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４，６
２８号、同第３．６５５，３９４号および英国特許第１
．４１３，７４８号に記載されている。また特開昭４８
−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０
９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１
号、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同
５８−４９９３８号などに記載されたような単分散乳剤
も本発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４１
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４．２２６号、同４．４１４，３１０号、同４，４３３
．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特許第
２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単に調
整することができる。平板状粒子を用いた場合、増感色
素による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮鋭度
の上昇などの利点のあることが、先に引用した米国特許
第４，４３４，２２６号などに詳しく述べられている。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５，０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特
許第４．０９４，６８４号、同４．１４２，９００号、
同４，４５９．３５３号、英国特許第２，０３８．７９
２号、米国特許第４．３４９．６２２号、同４，３９５
，４７８号、同４，４３３．５０１号、同４，４６３．
０８７号、同３，６５６．９６２号、同３，８５２．０
６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されてい
る。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャーｋ１７６４
３および同Ｎα１８７１６に記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種Ｍ　　　　ＲＤ１７６４３　　　　　ＲＤ１８
７１６１化学増感剤　　２３頁　　　　６４８頁右欄２
感度上昇剤　　　　　　　　　同上 ３分光増感剤、　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増
感剤　　　　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　　　
２４頁 ５かふり防止剤　２４〜２５頁　６４９頁右欄および安
定剤 ６光吸収剤、フ　２５〜２６頁　６４９右欄〜イルター
染料　　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ７ステイン防止　２５頁右欄　　６５０頁左〜剤　　　
　　　　　　　　　　右欄 ８色素画像安定　２５頁 剤 ９硬膜剤　　　　２６頁　　　　６５１頁左欄１０バイ
ンダー　　２６頁　　　　同上１１可塑剤、潤滑　２７
頁　　　　６５０右欄剤 １２塗布助剤、　　２６〜２７頁　同上表面活性剤 １３スタチツク防　２７頁　　　　同上止剤 本発明に係るカラー写真感光材料において使用するイエ
ローフィルターとしては、通常使用するコロイド銀を用
いることができる。またコロイド銀粒子の代わりにイエ
ローカラードマゼンタカプラー及び／又は黄色の耐拡散
性有機染料を用いることもできる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャ−（
ＲＤ）漱１７６４３　、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に
記載されている０色素形成力プラーとしては、減色法の
三原色（すなわち、イエロー、アゼンタ、およびシアン
）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性
の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ　
１７６４３、■−Ｃおよび０項記載の特許に記載された
カプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用でき
る。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
４０７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同
第３．２６５．５０６号などに記載されている。

本発明には、２当量イエローカプラーの使用が好ましく
、米国特許第３，４０８．１９４号、同第３．４４７，
９２８号、同第３，９３３．５０１号および同第４．０
２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエ
ローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国
特許第４，４０１゜７５２号、同第４，３２６，０２４
号、ＲＤ１８０５３　　（１９７９年４月）、英国特許
第１，４２５．０２０号、西独出願公開第２．２１９．
９１７号、同第２．２６１．３６１号、同第２，３２９
゜５８７号および同第２，４３３，８１２号などに記載
された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例
として挙げられる。α−ピパロイルアセトニアリド系カ
プラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性カ優れており
、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い
発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアンア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許筒２，
３１１゜０８２号、同第２．３４３，７０３号、同第２
．６００．７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第
３．０６２，６５３号、同第３．１５２．８９６号およ
び同第３，９３６．０１５号などに記載されている。２
当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許筒４．３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許筒４，３５１，８９７号に記載された
アリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３，
６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系
カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール
系カプラーとしては、米国特許筒３．０６１，４３２号
記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国
特許筒３．７２５．０６７号に記載されたピラゾロ（５
，１−ｃ）（１，２゜４〕　トリアゾール類、リサーチ
・ディスクロージャー２４２２０（１９８４年６月）お
よび特開昭６０−３３５５２号に記載のピラゾロテトラ
ゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３
０　（１９８４年６月）および特開昭６０−４３６５９
号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる０発色色
素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国
特許筒４，５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２
−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米国特許筒４．５４０
．６５４号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，
４）　　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許筒２，４７４．２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許筒４，０５２，
２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４゜２２８
．２３３号および同第４，２９６．２００号に記載され
た酸素原子離脱型の２当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許筒２，３６９，９２９号、同第２．８０
１，１７１号、同第２，７７２．１６２号、同第２，８
９５，８２６号などに記載されている。湿度および温度
に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、本発
明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特
許筒３，７７２，００２号に記載されたフェノール核の
メター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノー
ル系シアンカプラー、米国特許筒２，７７２、１６２号
、同第３，７５８．３０８号、同第４，１２６，３９６
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開筒３．３２９，７２９号および欧州
特許第１２１．３６５号などに記載された２、５−ジア
シルアミノ置換フェノール系カプラー、米国特許筒３．
４４６．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４
，４５１，５５９号および同第４．４２７．７６７号な
どに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ
５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
などである。欧州特許第１６１　、６２６Ａ号に記載さ
れたナフトールの５−位にスルホンアミド基、カルボン
アミド基、カルバメート基などが置換したシアンカプラ
ーもまた発色画像の堅牢性に優れており、本発明で好ま
しく使用できる。

本発明においては、前記したように、赤感性乳剤層にマ
ゼンタカラードシアンカプラーを併用しているが、発色
色素の不要吸収を補正するために他の乳剤層においても
カラードカプラーを併用してもよい。例えば米国特許筒
４，１６３．６７０号および特公昭５７−３９４１３号
などに記載のイエローカラードマゼンタカプラーなどを
緑感性乳剤層に用いることができる。その他のカラード
カプラーは前述ＲＤ１７６４３．１〜６項に記載されて
いる。

また、発色色素の不要吸収を補正するためのマスキング
を行うカプラーとしては、米国特許筒４゜５５５．４７
７号、同第４，５５５，４７８号に記載されている、離
脱基として金属に配位して呈色し得る基をもっ化合物も
用いることができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４．３６６．２３７号および英国特許第２．
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３，２
３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラー及び上記の特殊カプラーは、２量体以
上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２０
号および同第４．０８０．２１１号に記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第２
．１０２．１７３号および米国特許第４゜３６７．２８
２号に記載されている。

カップリングに伴って、写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されるタイミング型；特願昭５９−３９６５３
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、
特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同
５９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記
載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９
−３９６５３号等に記載される反。

応型ＤＩＲカプラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２．１３１．
１８８号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭５９−１５７６３８
および同５９−１７０８４０などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、阻１７６４３の２８・頁および同、漱１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁および同、Ｎα１８７１６
の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９
槽の向流浴が必要である。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される６例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜
８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水モノカルボン酸、ジカルボン
酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホルマ
リンなどを代表例として挙げることができる。その他、
必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、アミノポリカル
ボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾリノン、
イリチアゾロン、４−−チアゾリンベンズイミダゾール
、ハロゲン化フェノールなど）、界面活性剤、螢光増白
剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一も
しくは異種の目的の化合物を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ！ｊＪ整剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルタ、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルタ、および直
接盪影用カラー反転ベーパ−などを代表例として挙げる
ことができる。本発明はまた、リサーチ・ディスクロー
ジャー１７１２３（１９７８年７月）などに記載の三色
カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

また本発明は、米国特許第４，５００．６２６号、特開
昭６０−１３３４４９号、特開昭５９−２１８４４３号
、特願昭６０−７９７０９号等に記載の熱現像あるいは
高温現像感光材料にも適用できる。

次に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｎｌ単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化１１１モル
あたりのモル数で示した。なお化学構造式において塩の
形をとるものについてはケミカルアブストラクトの表記
法に準じた。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　−０，１５ゼラチン　
　　　　　　　　　−２，９ＵＶ−１（紫外線吸収剤）
　　　−０，０３ＵＶ−２（紫外線吸収剤）　　・・−
０，０６ＵＶ−３（紫外線吸収剤）　　　−０，０７Ｓ
ｏｌｖ−２（溶剤）　　　　　　　−・０．０８ＥｘＦ
−１（シアン染料）　　　　−０，０１ＥｘＦ−２（シ
アン染料）　　　　−０，０１第２層（低感度赤感乳剤
層） Ａｇ１　４モル％　均一　球相当　径０．４μ球相当径
の変動件数３７％、板状粒子　直径／厚み比３．０ 塗布銀量　　　　　　　　　　−０，４ゼラチン　　　
　　　　　　　−・−０，８ＥｘＳ−１（増感色素）　
　　　・−・２．３Ｘ１０−’ＥｘＳ−２（増悪色素）
　　　　　−４，４Ｘ１０−’ＥｘＳ５（増感色素）　
　　　・−２，３Ｘ　１０−’ＥｘＳ−７（増感色素）
　　　　　−８，０Ｘ１０−’ＥｘＣ１（シアンカプラ
ー）　・・−０，１７ＥｘＣ２（シアンカプラー）　　
−−０，０３ＥｘＣ３（マゼンタカラードシアンカプラ
ー）（ＩＩＩ−３）−・−０，０４５ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：ｌ
の内部高Ａｇｌ　　球相当径０．６５μ、球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μ、球相当径の変動係数３７％、球形粒子、
直径／厚み比３．０） 塗布銀量・・−０，１ ゼラチン　　　　　　　　　　・・−１，０ＥｘＳ−１
（増感色素）　　　　　−２Ｘ１０−’ＥｘＳ−２（増
感色素）　　　　　−・−４，２Ｘ　１０−’ＥｘＳ−
５（増悪色素）　　　　　−２Ｘ１０−’ＥｘＳ−７（
増感色素）　　　　　−４Ｘ　１０−ｈＥｘＣｌ（シア
ンカプラー）　　−＝０．３１ＥｘＣ−２（シアンカプ
ラー）　　−・０．０１ＥｘＣ３（マゼンタカラードシ
アンカプラー）（ＩＩＩ−３）・・−０，０９ 第４層（高恩度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：ｌ
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量・−・０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　−・−０，８ＥｘＳ１（
増感色素）　　　　　−４，６Ｘ１０−’ＥＸＳ−２（
増感色素）　　　　　−・４．０Ｘ１０−’ＥｘＳ５（
増感色素）　　　　　−・４．６Ｘ１０−４ＥｘＳ−７
（増感色素）　　　　　−・６　Ｘ　１０−’ＥＸＣ−
１（シアンカプラー）　　・０．０７ＥｘＣ−４（シフ
７カプ’ｔ　−）　　−・−０，０５ＥｘＣ３（マゼン
タカラードシアンカプラー）（Ｉ［［−３）−・−０，
０５ Ｓｏｌｖｌ（溶剤）　　　　　　　・０．０７５ｏｌｖ
−２（溶剤）　　　　　　　−０，２０Ｃｐｄ−７（か
ぶり防止剤）　　　−４，６Ｘ１０−’第５層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　・−・０．６ＵＶ−４（紫
外線吸収剤）　　−・・０．０３ＵＶ−５（紫外線吸収
剤）　　−０，０４Ｃｐｄ−１（混色防止剤）−・０．
１ ポリエチルアクリレートラテツクス・・・０．０８Ｓｏ
ｌｖｌ（溶剤）　　　　　　　・−０，０５第６層（低
感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａｇ１　４モル％均一型、　球相当径０．
４μ、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数３７％、
板状粒子、直径／厚み比２．０塗布重量・−・・０．１
８ ゼラチン　　　　　　　　　　・−０，４ＥｘＳ−３（
増感色素）　　　　　−−２Ｘ　１０−’ＥｘＳ−４（
増感色素）　　　　　−−７Ｘ１０−’ＥｘＳ５（増感
色素）　　　　　−＝４　Ｘ　１０−’ＥｘＭ−５（マ
ゼンタカブ’ｔ−）・・・０．１１ＥｘＭ−７（イエロ
ーカラードマゼンタカプラー）−・０．０３ ＥｘＹ−８（ＤＩＲカプラー）　　−・０．０１Ｓｏｌ
ｖｌ（溶剤）　　　　　　　・−０，０９Ｓｏｌｖ−４
（溶剤）　　　　　　−・０．０１第７層（中感度緑感
乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、コアシェル比１：ｌ
の表面高Ａｇｌ型、法相当型、球相当径０．５μ、球相
当径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０
） 塗布銀量・−０，２７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・−０，６ＥｘＳ−３
（増悪色素）　　　　　−・・２　Ｘ　１０−’ＥｘＳ
４（増感色素）　　　　−・−７Ｘ１０−’ＥｘＳ５（
増感色素）　　　　　−−Ｉ　Ｘ　１０−’ＥｘＭ５（
マゼンタカプラー）　　−−０，１７ＥｘＭ−７（イエ
ローカラードマゼンタカプラー）　　　　　　　・−０
，０４ ＥｘＹ−８（ＤＩＲカプラー）　　−−０，０２Ｓｏｌ
ｖ−１（溶剤”）　　　　　　　−”０．１４Ｓｏｌｖ
−４（溶剤）　　　　　　　−０，０２第８層（高感度
緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　８．７モル％、銀量比３：４：
２の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、０
モル％、３モル％、球相当径０．７μ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量・・−０，７ ゼラチン　　　　　　　　　　−・・０．８ＥｘＳ−４
（増感色素）　　　　　・・・５．２Ｘ１０−’ＥｘＳ
−５（増感色素）′　　　　・−ＩＸＩＯ−’ＥｘＳ−
８（増感色素）　　　　　−・・０．３Ｘ１０−’Ｅｘ
ｌｖｌ−５（マゼンタカプラー）　　−０，１ＥｘＭ６
（イエローカラードマゼンタカプラー）　　　　　　　
・−０，０３ ＥＸＹ−８（ＤＩＲカプラー）　　−０，０２ＥｘＣ−
１（シアンカプラー）　　−０，０２ＥｘＣ−４（シア
ンカプラー）−・・０．０１Ｓｏｌｖ−１（溶剤）　　
　　　　　−０，２５Ｓｏｌｖ−２（溶剤）　　　　　
　　−・−０，０６Ｓｏｌｖ４（溶剤）　　　　　　　
−〇、　Ｏ１Ｃｐｄ−７（かぶり防止剤）　　・−Ｉ　
Ｘ　１０−ａ第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．６Ｃｐｄ−１（
混色防止剤）　　　−・・０．０４ポリエチルアクリレ
ートラテツクス・・・０．１２Ｓｏｌｖ−ＩＣ？容ＭＪ
　）　　　　　　　　　　　　　−０，０２第１０層（
赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇ１　６モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量−０，６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均一型球相当径の変
動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　−４，０ＥｘＳ−３（増
悪色素）　　　　　−６Ｘ　１０−’ＥｘＭ−１０（Ｄ
ＩＲカプラー）　　−・・０．１９Ｓｏｌｖｌ（溶剤）
　　　　　　　−・・０．２０第１１層（イエローフィ
ルターＮ） 黄色コロイドＳ艮　　　　　　　　・・−０，０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　−・−０，８Ｃｐｄ−２（イ
エロー染料）　　　・−・０．１３Ｓｏｌｖ−１（溶剤
）　　　　　　　−−０，１３Ｃｐｄ−１（混色防止剤
）　　　・−０，０７Ｃｐｄ−６（かぶり防止剤）　　
−・−０，００２Ｈ−１（硬膜剤）　　　　　　・・−
０，１３第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ、１　４．５モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量−・０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径３．０μ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比７．０） 塗布銀量・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　−・１．８ＥｘＳ−６（
増悪色素）　　　　　−−９Ｘ　１０−’ＥｘＣ１（シ
アンカプラー）−・０．０６ＥｘＣ−４（シアンカプラ
ー）　　・・・０．０３ＥｘＹ−９（ＤＩＲカプラー）
−０，１４ＥｘＹ−１１（イエローカプラー）　　−〇
、　８９Ｓｏｌｖ−１（溶剤）　　　　　　　−０，４
２第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．７ＥｘＹ−１
２（ＤＩＲカプラー）　　、、−、０，２０Ｓｏｌｖ−
１（ｌ剤）　　　　　　　−・０．３４第１４層（高感
度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双
晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量・−０，５ ゼラチン　　　　　　　　　　・−・０．５ＥｘＳ−６
（増感色素）　　　　　−４Ｘ１０−’ＥｘＹ−９（Ｄ
ＩＲカプラー）−０，０１ＥｘＹ−１１（イエローカプ
ラー）　　、−０，２０ＥｘＣ−１（シアンカプラー）
　　−０，０２Ｓｏｌｖ−１（溶剤）　　　　　　　・
・・０．１０第１５層（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７μ） 塗布銀量・−０，１２ ゼラチン　　　　　　　　　　−・・０．９ＵＶ−４（
紫外線吸収剤）　　　−０，１１ＵＶ−５（紫外線吸収
剤）　　　−０，１６Ｓｏｌｖ５（溶剤）　　　　　　
　−０，０２Ｈ−１（硬膜剤）　　　　　　　−・０．
１３Ｃｐｄ−５（スカベンジャー）　−・０．１０ポリ
エチルアクリレートラテツクス　・−・０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．０７
μ） 塗布銀量−・０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　−・・０，５５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 直径１．５μｍ・−０，２ Ｈ−１（硬膜剤）　　　　　　　−０，１７各層には上
記の成分の他に乳剤の安定化剤ｃｐｄ−３（０，０７ｇ
／ポ）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０゜０３ｇ／ｒｄ）を塗
布助剤として添加した。

Ｖ−１ Ｖ−５ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ００−ＣＨ雪−ＣＨ寓−ＣＨｍ−ＣＨｍ−ＣＩｌｓ−Ｃ
Ｈ３■／ ｘＦ−１ ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−４ ｔＨｓ 　　ＣＪｓ Ｃ！ＨＳ ＣＨｍ 人０．Ｋ ｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ｘＣ−１ ＮＨ−ＣＯ−０−ＣａＨｑ−’　” ｘＣ−４ ＩＪ Ｉ ｘＭ　　６ ＣＩ＋３ ｘＭ−１０ ｘＹ−８ ＸＹ−９ ＥｘＹ−１１ ｃｐ　ｄ−７ ）υ倉Ｎａ Ｐｄ−１ 〜＝＝＝＝偶 ｐｄ−５ Ｈｓ 証 ｐｄ−３ ｐｄ−４ 比較試料１０２の作製 比較試料１０１において第２層、第３層、第４層の増感
色素を下記の如く変更した以外は比較試料１０１と同様
に作製した。

第２層 ＥｘＳ　−１−−４，２Ｘ　１０−’ ＥｘＳ　−２−−３，５Ｘ　１０−’ ＥｘＳ　−７−−４，２Ｘ　１０−’ 第３層 ＥｘＳ−１−・１．０Ｘ１０−’ ＥｘＳ　−２−・−３，０ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−７−−−４，Ｑ×ｌ　Ｏ−’ 第４層 ＥｘＳ　−１−−−０，７Ｘ　１０−’ＥｘＳ−２−２
，４Ｘ　１０−’ ＥｘＳ　−７−・−０，６Ｘ１０−’ 比較試料１０３の作製 比較試料１０２において第２層のＥｘＣ−３を０．１２
に、第３層のＥｘＳ−３を０．０５に、第４層のＥｘＣ
３を除去した以外は比較試料１０２と同様に試料１０３
を作製した。

比較試料１０４の作製 比較試料１０１において第２層、第３層、第４層のＥｘ
Ｃ−３を本文中の例示化合物（４）に等モルで変更した
以外は比較試料１０１と同様に試料１０４を作製した。

比較試料１０５の作製 比較試料１０３において第２層、第３１、第４層のＥｘ
Ｃ−３を本文中の例示化合物（４）に等モルで変更した
以外は比較試料１０３と同様に試料１０５を作製した。

本発明試料１０６の作製 比較試料１０１において第２層のＥｘＣ−３を０．１２
に、第３層のＥｘＣ−３を０．０５に、第４層のＥｘＣ
−３を除去した以外は比較試料ｌＯ１と同様に試料１０
６を作製した。

本発明試料１０７０作製 本発明試料１０６において第２層、第３層のＥｘＣ−３
を本文中の例示化合物（４）に等モルで変更した以外は
試料１０６と同様に試料１０７を作製した。

本発明試料１０８の作製 本発明試料１０６において第２層、第３層のＥｘＣ−３
を本文中の例示化合物（１）（等モル）に変更した以外
は試料１０６と同様に試料１０８を作製した。

本発明試料１０９の作製 本発明試料１０６において第２層、第３層のマゼンタカ
ラードシアンカプラーＥｔｃ−３を下記に示すマゼンタ
カラードシアンカプラーＥｘＣ−１３（ＩＩＩ−１）に
変更した以外は試料１０６と同様に試料１０９を作製し
た。

ＥｘＣ−１３ 本発明試料１１０の作製 本発明試料１０７において第２層の化合物（４）を０．
０５第３層の化合物（４）を０．１３とし、第４層に化
合物（４）を０．０１加えた以外は試料１０７と同様に
試料１１０を作製した。

この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を４８００″′Ｋに調整し、ウェッジにより露光
を与えた後、下記の処理工程に従って３８゛Ｃで現像処
理を行ったのちセンシトメトリー測定した。

カラー現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
　洗　　　　　　　　　２分１０妙案　　　　着　　　
　　　　　　４分２０秒水　　　　洗　　　　　　　　
　３分１５秒安　　　　定　　　　　　　　　１分０５
秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　１．０ｇ１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　３
０．０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　１．４ｇ沃
化カリウム　　　　　　　　　１．３■ヒドロキシルア
ミン硫酸塩２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩　　４．５ｇ水を加えて　　
　　　　　　　１．０ｆｆｉｐＨ１０，０ 漂白液 ′　　エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　１００．０　ｇエチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　１０．０　ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム　　　　　
１０．０　ｇ水を加えて　　　　　　　　　１．０１Ｐ
Ｔ（６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液（
７０％）１７５．０１１ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　４．６ｇ水を加えて　　
　　　　　　　１．０ｆｆｉｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　２．０ｍポリオキシエ
チレン−ｐ− 七ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　０．３ｇ水を加えて　
　　　　　　　　１．０ｊ！このセンシトメトリーの結
果から、赤感性層の感度を求めて表−１に示した（試料
１０１を１００とした時の相対値で表した）。

更にこれらの試料を用いて、マンセル色票のレッド、マ
ゼンタパープルを選んで撮影し、同時に撮影した光学濃
度０．７のグレーが同じ濃度となるようカラーペーパー
（フジカラーペーパーＡＧＬ）にプリントとした。先ず
視覚的に色の忠実さと彩度を評価したこの結果も表−１
に示す、このうち試料１０２と試料１０７についてはバ
リュー６、クロマ８の点について１−＊　ａ＊ｂ＊表色
素にてプロットを行い、この結果を第３図に示した。

すなわち、第３図は色再現の忠実性を示す図であって、
マンセルの色票のオリジナルを・印、試料１０７による
再現結果を○で、また試料１０２による再現結果を×で
ａ＊、ｂ＊座標軸に示す。

原点から離れる程鮮やかであることを示し、さらに原点
と結果を結ぶ角度が等しい場合に色相が等しいことを意
味する。

これらの結果から試料１０６〜１１０は色再現、特にパ
ープルが忠実でかつ赤の彩度が高くかつ赤感性層の感度
が高い事が分る。

なお、試料１０６〜１０９は三層構成の赤感性乳剤層の
より低感度層のシアンカプラーに対するマゼンタカラー
ドシアンカプラー比率が高感度層のものより高く〔第２
層（低感度層）〉第３層（中高感度層）〉第４層（高感
度層）〕、試料１１Ｏは第２層〉第４層及び第３層〉第
４層の場合であって、本発明で云う任意の２つの乳剤層
より低感度な層中のシアンカプラーに対するマゼンタカ
ラードシアンカプラーの比率がより高感度な層より高い
ことは、赤感性乳剤層が三層以上の層から構成されてい
る場合には、例えば、試料１１０に見られるようにそれ
らの任意の２つの構成層の間に前記の比率関係があれば
よいことを意味している。

特に試料１０７．１０８．１１０の一般式（ＩＩ）に含
まれるマゼンタカラードシアンカプラーを含有する試料
において、上記の効果が顕著である事は明らかである。

〔発明の効果］ 以上説明したように、本発明によるときは、色再現性に
すぐれ、赤の彩度が高く、且つ高感度のカラー写真感光
材料を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の赤感層の
分光感度分布を示す。実線は好ましい分光感度の例であ
り破線はマゼンタカラードシアンカプラーにより影響さ
れた分光感度を示す。 第２図は典型的なマゼンタカラードシアンカプラーの分
光吸収スペクトルを示す。 第３図は色再現の忠実性を示す図である。 第　　３　　図 り辛 ０試Ｒ１０７ ×ｆにｌｉｔ　１０２ 手続補正書 ４戊／年７月　２日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀
   乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
   および感度の異なる、少なくとも２層の赤感性ハロゲン
   化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、該赤
   感性ハロゲン化銀乳剤層全体の分光感度分布の重心感度
   波長（＠λ＠＿Ｒ）が６００ｎｍから６３０ｎｍの範囲
   内であり、かつ該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の中の任意
   の２つの乳剤層において、より低感度な層中のシアンカ
   プラーに対するマゼンタカラードシアンカプラーの比率
   が、より高感度な層のそれより高いことを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）赤感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（ I ）
   で示されるマゼンタカラードシアンカプラーを含有する
   特許請求範囲第（ I ）項に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は芳香族基又は複素環基を表わし、Ｒ＿２
   はナフトール環に置換可能な基を表わす。Ａ−Ｂ−Ｎ＝
   Ｎ−Ｄはカップリング離脱基を表わし、Ａはカラー現像
   主薬の酸化体と一般式（ I ）のカプラーとの反応によ
   って、このカプラーのカップリング活性位の炭素原子と
   Ａとの結合が解裂されるような２価の基を表わし、Ｂは
   ２価の芳香族基または複素環基を表わし、Ｄは芳香族基
   または複素環基を表わす。ｎは０ないし４の整数を表わ
   す。