JPH07117729B2 - カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高感度でかつ色再現性に優れたカラー写真感光
材料に関するものである。

〔従来の技術〕

色再現性を忠実にする目的及び種々の光源での撮影下で
色再現性が大きく変化しない撮影感材を提供する目的で
青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布をあ
る範囲に限定する方法が米国特許第3,672,898号に開示
されている。この特許発明によると、特に従来から忠実
な再現が困難であった、紫色や近赤外に反射を有する物
体の色等を忠実に再現するために、赤感層の分光感度分
布を、短波化して目の分光感度分布に近づけることが有
効である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者は上記手段を検討した結果、色再現の忠実度は
増すが、色彩度がやや低下することが分った。

この色彩度の低下を補うために特開昭59-131937に開示
されている拡散性DIR化合物を併用する方法が知られて
いるが、この方法では赤等の純度の高い色の彩度に対し
ては回復効果は小さく不充分であった。

また、カラードカプラーによるマスキングの強化と前記
の拡散性DIR化合物による重層効果を組み合せて色彩度
を高めようという試みが、特開昭61-43743，特開昭62-1
60448および特開昭62-160449に開示されているが、マゼ
ンタカラードカプラーによるマスキング強化を行うと赤
感性層の感度、特に赤感性層の短波長側の感度を著しく
低下させるという重大な欠点を有していた。

本発明の目的は、スペクトル色を忠実に再現し、かつ彩
度が高く、しかも感度の低下を伴わないようなハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の青感
性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、および感度の異なる少なくとも２層の赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料に
おいて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式
（Ｉ）で示されるマゼンタカラードシアンカプラーを含
有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層全体の分光感度分布
の重心感度波長（λ_R）が600nmから630nmの範囲内であ
り、かつ該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の中の任意の２つ
の乳剤層において、より低感度な層中のシアンカプラー
に対する該マゼンタカラードシアンカプラーの比率が、
より高感度な層のそれより高いことを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー感光材料によって達成された。

る。

一般式（Ｉ） 式中、R₁は芳香族基又は複素環基を表わし、R₂はナフト
ール環に置換可能な基を表わし、Ａ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｄは
カップリング離脱基を表わし、Ａはカラー現像主薬の酸
化体と一般式（Ｉ）のカプラーとの反応によって、この
カプラーのカップリング活性位の炭素原子とＡとの結合
が開裂されるような２価の基を表わし、Ｂは２価の芳香
族基又は複素環基を表わし、Ｄは芳香族基又は複素環基
を表わし、ｎは０ないし４の整数を表わす。

ここで言う重心感度波長_Rは次の式で与えられる。

S_R（λ）は赤感性層の等エネルギー分光感度分布曲線で
ある。

以下本発明を詳細に説明する。

黄色から赤色にかけての色再現、及び紫色や近赤外に反
射のある色の色再現を忠実にするために、例えば第１図
のＡの実線で示されるような赤感層の分光感度を設定し
た場合を考えてみる。この分光感度分布は従来の多くの
カラー撮影感光材料の赤感層分光感度としては著しく短
波化されており、重心感度波長が本発明の前記範囲内に
ある。このように短波化を行うと、緑感層分光感度分布
との重なりが大きくなるために著しく彩度の低下を招く
事は当然の結果である。

この彩度の低下を補うために、重層効果をより強く効か
せる方法が考えられてきた。重層効果を効かせる方法と
してDIR化合物による方法とマスキングによる方法とが
知られている。このうちDIR化合物による方法は純度の
高い色、例えば純粋な赤色等の彩度の回復には寄与しな
いことが明らかとなった。

一方マスキングによる方法、即ち赤感性層のマゼンタカ
ラードカプラーを増量してマスキングを強化する方法を
とると、第１図に示す実線から破線への変化のように、
特に短波長側の感度を低下させ、赤感性層の感度を低下
させるばかりでなく、色再現上も好ましくない方向にず
れてしまうことが分った。これは、第２図に示すよう
に、マゼンタカラードカプラーの吸収スペクトルの長波
長側のすそが赤感性層の分光感度分布の短波長側にかか
るためである事を本発明者は見い出した。

そこで本発明者は鋭意研究の結果、感度の異なる複数の
前記一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカラードシアンカ
プラーを含有する赤感性層の中の任意の２つの乳剤層に
おいて、より低感度な層中の全シアンカプラーに対する
マゼンタカラードシアンカプラーの比率がより高感度な
層中のそれより高くすることによって、感度の低下と色
再現のゆがみを最小限におさえることに成功した。

なお一般式（Ｉ）におけるA,BおよびＤで表わされる基
のうち少なくとも１個は置換基としてスルホ基、カルボ
キシル基、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
アルキルアミン塩、ピリジニウム塩を有する。このよう
な水溶性基を有することによりＡ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｄで表
わされるカップリング離脱基はカプラー残基より離脱し
た後現像液中に流出する。

R₁で表わされる芳香族基としては芳香族基の炭素数が６
〜30の、置換又は無置換の、芳香族基が挙げられる。ま
た複素環基としては複素環残基の炭素数が２〜30の置換
又は無置換の複素環基が挙げられ、複素環中のヘテロ原
子は、N,O,S,Seなどであり、好ましくは窒素を含む不飽
和ヘテロ環である。

R₂はナフトール環に置換可能な基（原子を含む、以下同
じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルフアモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アジルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、スルフアモイルアミ
ノ基、ニトロ基、イミド基などをあげることができ、こ
のR₂に含まれる炭素数は０〜30である。２個のR₂がある
とき環状のR₂の例としては、ジオキシメチレン基などが
ある。ここで脂肪族基とは、アルキル、アルケニルおよ
びアルキニル基を含む脂肪族炭化水素基であり、通常の
置換基を有していてよい。

式（Ｉ）で表わされるマゼンタカラードシアンカプラー
は好ましくは一般式（II）で表わされるマゼンタカラー
ドシアンカプラーである。

一般式（II） 式中R₂,A,Bおよびｎは式（Ｉ）と同義であり、R₃および
R₇の少なくとも一方は、−R₃₁，−OR₃₁，−SR₃₁， −NHSO₂R₃₁， （ここで、R₃₁は炭素数３から24の直鎖又は分岐アルキ
ル基を表わす）、R₄,R₅およびR₆は水素原子、ハロゲン
原子又は炭素数１から３のアルキル基又はアルコキシ基
を表わす。R₈は炭素数１〜３のアルキル基を表わす。Ｍ
は水素原子又はｍ価のカチオン1/m個を示す。

ここで好ましくはｎ＝０であり、 以下に一般式（II）で表わされるマゼンタカラードシア
ンカプラーの具体例を以下に例示する。

本発明においては、上記一般式（Ｉ）で表わされるマゼ
ンタシアンカプラー以外のマゼンタカラードシアンカプ
ラーを用いることができこれらのマゼンタカラードシア
ンカプラーとしては下記一般式（III）で表わされるも
のが好ましい。

一般式（III） 式中、R₅は脂肪族基、複環式基を表わし、R₆はナフトー
ル環に置換可能な基を表わし、ｎは０ないし４の整数を
表わす。Ａ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｄはカップリング離脱基を表
わし、一般式（Ｉ）で示したものと同様である。

次に一般式（III）で示されたマゼンタカラードシアン
カプラーの具体例を以下に示す。

上記、一般式（III）に示されるマゼンタカラードシア
ンカプラーは、例えば米国特許第4,004,929号、同第4,1
38,258号、および英国特許第1,146,368号に記載されて
いる。

なお、上記のカプラーの他に一般式（Ｉ）に含まれる。

等のマゼンタカラードシアンカプラーも用いることがで
きる。マゼンタカラードシアンカプラーは発色色素の不
要吸収を補正するために赤感性乳剤層にシアンカプラー
と共に用いられるが、本発明の如き特殊な用い方をする
ことにより、前記した如く感度の低下を伴うことなくス
ペクトル色を忠実に再現し、かつ彩度の高いカラー写真
感光材料を得ることができる。

赤感性ハロゲン化銀乳剤層が２層構成の場合、高感度層
におけるマゼンタカラードシアンカプラーの全シアンカ
プラーに対する比率は０モル％〜20モル％の範囲にある
ことが好ましく、低感度層におけるそれは５モル％〜40
モル％の範囲にあることが好ましい。また３層構成の場
合、最高感層におけるマゼンタカラードシアンカプラー
の全シアンカプラーに対する比率は０モル％〜20モル％
の範囲にある事が好ましく、中感度層におけるそれは０
モル％〜30モル％低感度層におけるそれは10モル％〜50
モル％の範囲にあることが好ましい。また全赤感性乳剤
層のシアンカプラー総量に対する本発明のマゼンタカラ
ードシアンカプラーのモル分率は１−20％の範囲にある
ことが好ましい。

本発明のマゼンタカラードシアンカプラーは赤感性乳剤
層に隣接する非感光性層に、併せて含有する事もでき
る。特に赤感性乳剤層より支持体側の非感光性層に本発
明のマゼンタカラードシアンカプラーを含有する事によ
つて、低露光域から高露光域までのマスキングの大きさ
のゆがみを改善する事も可能となり、非常に有用な手段
である。

マゼンタカラードシアンカプラーのカツプリング速度は
実質的に主となるシアンカプラーのカツプリング速度よ
り高いことが好ましく、より好ましくは1.5倍以上であ
る。

カツプリング速度の測定法は米国特許第4,567,135号等
に記載された方法で測定する事ができる。

分光感度分布の重心感度波長が630nm以上の場合、すで
に説明した通り、紫色や近赤外に反射スペクトルを持つ
色の再現に著しい破綻をきたすことは明確であるが、重
心感度波長が600nm以下の場合においても著しい弊害の
あることが以下に述べる通り、明らかとなった。

従来より赤感性層を短波化すると赤や緑色の彩度が著し
く低下するために非常に困難な技術であった。近年、例
えば特開昭59-131937や特開昭62-160448に開示されてい
るように重層効果のかけ方やその大きさを工夫して、赤
感層の短波長化の試みがなされてきているが、本発明者
がこれらの手法を用いて実施したところこれらの既知の
手法によって色彩度を損うことなく、短波長化できる範
囲は600nmが限度であり、それ以下では緑から赤の彩度
が著しく低下し、更にスペクトル光の再現性も悪化して
しまうことが明らかとなった。

本発明において、全シアンカプラーとはシアン色素を形
成するカプラーをすべて含む意であり、４当量のシアン
カプラーは勿論、通常の離脱基を有する２当量カプラ
ー、DIRカプラー、カラードシアンカプラー等が含まれ
る。

本発明の赤感性乳剤層の配列は、低感度の乳剤層ほど支
持体に近い側すなわち入射光側から見て遠い側にあるこ
とが好ましい。

重心感度波長（_R）は600nmから630nmの範囲内にある
事が本発明の特徴の一つであるが、色再現の忠実度を更
に高めるためには600nmから726nmの範囲内にあることが
好ましく、更に600nmから620nmの範囲内にすることがも
っとも好ましい。

本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層の感度差はlog（露
光量）の単位で0.1〜1.0、好ましくは0.2〜0.6である。
青感性乳剤層および緑感性乳剤層に感度の異なる複数の
層を設けるときも隣り合う感度の乳剤層の感度差を上記
の範囲に設定することが好ましい。

本発明の青感性、緑感性乳剤層に感度の異なる複数の層
を設ける場合および複数の赤感性乳剤層において、各乳
剤層は実質的に同一の分光感度を有するが、極大感度波
長や感度分布が全く同一である必要はない。

本発明は支持体上に順次赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、
青感性乳剤層を設けることが好ましい。しかしこの配列
に限定されるものではない。

本発明の目的は赤感性層に関するものであるが、緑感性
乳剤層においても類似のカプラー構成、即ち、複数の感
度の異なる緑感性乳剤層の任意の２つの層においてイエ
ローカラードカプラーの全マゼンタカプラー中の比率が
低感度層の方が高い、という構成をさらに組み合わせる
ことも可能であり、この構成の併用によってより高感度
化が実現可能となるので好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約30モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約25モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（RD）、No.17643（1978年12月）、22〜23頁、“I.乳剤
製造（Emulsion preparation and types）”および同、
No.18716（1979年11月）、648頁に記載の方法に従うこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテン社刊（P.Glafkides,Chim
ie et Physique Photographique Paul Montel,1967）、
ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊
（G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chimistry（Foca
l Press,1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊「V.L.Zelikman et al,Mak
ing and Coating Photographic Emulsion,Focal Press,
1964）などに記載された方法を用いて調整することがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に保つ
方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジェッ
ト法を用いることもできる。この方法によると、結晶形
が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が
得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる。詳
しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Photographic Science and Engin
eering）第６巻,159〜165頁（1962）；ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィク・サイエンス（Journal of Photo
graphic Science）,12巻,242〜251頁（1964）、米国特
許第3,655,394号および英国特許第1,413,748号に記載さ
れている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミクロ
ンより大きさハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約95
重量％が平均粒子直径の±40％内にあるような乳剤が代
表的である。平均粒子直径が約0.25〜２ミクロンであ
り、少なくとも約95重量％又は数量で少なくとも約95％
のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20％の範囲内とし
たような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤の
製造方法は米国特許第3,574,628号、同第3,655,394号お
よび英国特許第1,413,748号に記載されている。また特
開昭48-8600号、同51-39027号、同51-83097号、同53-13
7133号、同54-48521号、同54-99419号、同58-37635号、
同58-49938号などに記載されたような単分散乳剤も本発
明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガドフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（（Gutoff,Photographic Science and Engineering）
第14巻,248〜257頁（1970年）；米国特許第4,434,226
号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520号お
よび英国特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調整することができる。平板状粒子を用いた場合、
増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および
潜鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米
国特許第4,434,226号などに詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,146号、
米国特許第3,505,068号、同4,444,877号および特願昭58
-248469号等に開示されている。また、エピタキシャル
接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳
剤粒子は、米国特許第4,094,684号、同4,142,900号、同
4,459,353号、英国特許第2,038,792号、米国特許第4,34
9,622号、同4,395,478号、同4,433,501号、同4,463,087
号、同3,656,962号、同3,852,067号、特開昭59-162540
号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.17643お
よび同No.18716に記載されており、その該当個所を後掲
の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明に係るカラー写真感光材料において使用するイエ
ローフィルターとしては、通常使用するコロイド銀を用
いることができる。またコロイド銀粒子の代わりにイエ
ローカラードマゼンタカプラー及び／又は黄色の耐拡散
性有機染料を用いることもできる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。色素形成カプラーとしては、滅色法の三原
色（すなわち、イエロー、アゼンタ、およびシアン）を
発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、
４当量または２当量カプラーの具体例は前述RD17643、V
II−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの
外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,40
7,210号、同第2,875,057号および同第3,265,506号など
に記載されている。本発明には、２当量イエローカプラ
ーの使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,4
47,928号、同第3,933,501号および同第4,022,620号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭58-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,3
26,024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,0
20号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、
同第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピパロイルアセトニアリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダゾロン系もしくはシアンア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,31
1,082号、同第2,343,703号、同第2,600,788号、同第2,9
08,573号、同第3,062,653号、同第3,152,896号および同
第3,936,015号などに記載されている。２当量の５−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第4,310,
619号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第4,3
51,897号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。
また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有する５
−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピ
ラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,061,
432号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましく
は米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1−
Ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロ
ージャー24220（1984年６月）および特開昭60-33552号
に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディ
スクロージャー24230（1984年６月）および特開昭60-43
659号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
米国特許第4,500,630号に記載のイミダゾ〔1,2−ｂ〕ピ
ラゾール類は好ましく、米国特許第4,540,654号に記載
のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に好
ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール系
カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第4,1
46,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号に記
載された酸素原子離脱型の２当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフェノール系カプラー
の具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,171
号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載され
ている。湿度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成
しうるカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典
型例を挙げると、米国特許第3,772,002号に記載された
フェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を
有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,
162号、同第3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,33
4,011号、同第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729
号および欧州特許第121,365号などに記載された2,5−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラー、米国特許第3,
446,622号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および
同第4,427,767号などに記載された２−位にフェニルウ
レイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフ
ェノール系カプラーなどである。欧州特許第161,626A号
に記載されたナフトールの５−位にスルホンアミド基、
カルボンアミド基、カルバメート基などが置換したシア
ンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優れており、本発
明で好ましく使用できる。

以上のシアンカプラーの中で特に本発明で好ましく使用
されるシアンカプラーは次の一般式（IV）（Ｖ）（VI）
で示されるものである。

一般式（IV） 一般式（Ｖ） 一般式（VI） 式中、R₉は芳香族基または複素環基を表わし、R₁₀はナ
フトール環に置換可能な基を表わし、R₁₁は脂肪族基、
複素環基または芳香族基を表わし、R₁₂は芳香族基を表
わし、R₁₃は芳香族基または複素環基を表わし、R₁₄は脂
肪族基を表わし、ｎは０ないし４の整数を表わし、ｍは
０ないし３の整数を表わし、Ｙは水素原子またはカツプ
リング離脱基を表わし、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−またはR₁₅ を表わす。ただしR₁₅は水素原子または有機置換基を表
わし、ｎおよびｍが複数のときはR₁₀は同じであつても
異なつていてもよく、また互いに結合して環を形成して
もよい。また一般式（VI）においてはR₁₀とＸまたはＹ
とが互いに結合してそれぞれ環を形成してもよい。ま
た、R₉,R₁₀,R₁₁,R₁₂,R₁₃,R₁₄,R₁₅,XまたはＹにより２量
体以上の多量体を形成してもよい。

尚これらの具体的な化合物例は特開昭61-273543に詳し
く記述されている。

本発明においては、前記したように、赤感性乳剤層にマ
ゼンタカラードシアンカプラーを併用しているが、発色
色素の不要吸収を補正するために他の乳剤層においても
カラードカプラーを併用してもよい。例えば米国特許第
4,163,670号および特公昭57-39413号などに記載のイエ
ローカラードマゼンタカプラーなどを緑感性乳剤層に用
いることができる。その他のカラードカプラーは前述RD
17643、VII〜Ｇ項に記載されている。

また、発色色素の不要吸収を補正するためのマスキング
を行うカプラーとしては、米国特許第4,555,477号、同
第4,555,478号に記載されている、離脱基として金属に
配位して呈色し得る基をもつ化合物も用いることができ
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366,237号および英国特許第2,125,570号に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96,570号
および西独出願公開第3,234,533号にはイエロー、マゼ
ンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されてい
る。

色素形成カプラー及び上記の特殊カプラーは、２量体以
上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号および
同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼン
タカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号および
米国特許第4,367,282号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、VII〜Ｆ項に
記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭57-151
944号に代表される現像液失活型；米国特許第4,248,962
号および特開昭57-154234号に代表されるタイミング
型；特願昭59-39653号に代表される反応型であり、特に
好ましいものは、特開昭57-151944号、同58-217932号、
特願昭59-75474号、同59-82214号および同59-90438号等
に記載される現像液失活型DIRカプラーおよび特願昭59-
39653号等に記載される反応型DIRカプラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許第2,097,140号、同第2,131,188号に記載さ
れている。ハロゲン化銀に対して吸着作用を有するよう
な造核剤などを放出するカプラーは特に好ましく、その
具体例は、特開昭59-157638および同59-170840などに記
載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁および同、No.18716の647頁右欄から6
48頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD.No.17
643の28頁〜29頁および同、No.18716の651頁左欄〜右欄
に記載された通常の方法によって現像処理することがで
きる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処置または安定化処理を施
す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭57-8543号記載のような多段向流安定化処理が代
表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９槽の向
流浴が必要である。本安定化浴中には画像を安定化する
目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調整する
（例えばpH3〜８）のための各種の緩衝剤（例えば、ホ
ウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水
酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モノカルボ
ン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせ
て使用）やホルマリンなどを代表例として挙げることが
できる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾ
イソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベ
ンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面
活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用し
てもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上
併用してもよい。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは、芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフエノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フエニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては、３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホン酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベ
ンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤な
どを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロ
キシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩
ヒドラジン類、フエニルセミカルバジド類、トリエタノ
ールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレンジ
アミン（1,4−ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクタン）類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナ
トリウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、１−
フエニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフ
エニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として上げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行つてか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フエニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフエノールなどのアミノフエノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液および黒白現像液のpHは９〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり3l以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500ml以
下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理
槽の空気との接触面積を小さくすることによつて液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。発色現像処理の時間は
通常４〜５分の間で設定されるが高温、高pHとし、且つ
発色現像主薬を高濃度に使用することにより、更に処理
時間の短縮を図ることもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処
理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバルト（III）、
クロム（VI）、銅（II）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂
白剤としてはフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（II
I）もしくはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、1,3
−アミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸
塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いるこ
とができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜８で
あるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促進
剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特許
第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,988
号、特開昭53-32,736号、同53-57,831号、同53-37,418
号、同53-72,623号、同53-95,630号、同53-95,631号、
同53-10,4232号、同53-124,424号、同53-141,623号、同
53-28,426号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17,129
号（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフイド基を有する化合物；特開昭50-140,129号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8,506号、特開昭52-2
0,832号、同53-32,735号、米国特許第3,706,561号に記
載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715号、特開昭5
8-16,235号に記載の沃化物塩；西独特許第966,410号、
同2,748,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭45-8836号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭49-42,434号、同49-59,644号、同53-94,927号、同54-
35,727号、同55-26,506号同58-163,940号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフイド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西
独特許第1,290,812号、特開昭53-95,630号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラ
ー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タ
ンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種
々の条件によつて広範囲に設定し得る。このうち、多段
向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Journa
l of the Society of Motion Picture and Television
Engineers第64巻、P.248-253（1955年５月号）に記載の
方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61-131,632号に記載のカルシウムイオン、マグネ
シウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシア
ヌール酸化ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生
技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、日本防菌防
黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４−９
であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、15-45℃で20秒−10分、好ましくは25-40℃で30秒
−５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料
は、上記水洗に代り、直接安定液によつて処理すること
もできる。このような安定化処理においては、特開昭57
-8,543号、58-14,834号、60-220,345号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には処理の簡
略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597
号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、
リサーチ・デイスクロージヤー14,850号及び同15,159号
記載のシツフ塩基型化合物、同13,924号記載のアンドー
ル化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、
特開昭53-135,628号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、必要に応
じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フエニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭56-64,339号、同57-14,4547号、および同58-
115,438号等に記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用さ
れる。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、より
高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆によ
り低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成
することができる。また、感光材料の節銀のため西独特
許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
つてもよい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルタ、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルタ、および
直接撮影用カラー反転ペーパーなどを代表例として挙げ
ることができる。本発明はまた、リサーチ・ディスクロ
ージャー17123（1978年７月）などに記載の三色カプラ
ー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

また本発明は、米国特許第4,500,626号、特開昭60-1334
49号、特開昭59-218443号、特願昭60-79709号等に記載
の熱現像あるいは高温現像感光材料にも適用できる。

次に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤およびゼ
ラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル
数で示した。なお化学構造式において塩の形をとるもの
についてはケミカルアブストラクトの表記法に準じた。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ……0.15 ゼラチン ……2.9 UV−１（紫外線吸収剤） ……0.03 UV−２（紫外線吸収剤） ……0.06 UV−３（紫外線吸収剤） ……0.07 Solv−２（溶剤） ……0.08 ExF−１（シアン染料） ……0.01 ExF−２（シアン染料） ……0.01 第２層（低感度赤感乳剤層） AgI ４モル％ 均一 球相当 径0.4μ 球相当径の変
動件数37％、板状粒子 直径／厚み比3.0 塗布銀量 ……0.4 ゼラチン ……0.8 ExS−１（増感色素） ……2.3×10^-4 ExS−２（増感色素） ……1.4×10^-4 ExS−５（増感色素） ……2.3×10^-4 ExS−７（増感色素） ……8.0×10^-6 ExC−１（シアンカプラー） ……0.17 ExC−２（シアンカプラー） ……0.03 ExC−３（マゼンタカラードシアンカプラー）（III−
３） ……0.045 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI ６モル％、コアシェル比2:1の内部
高AgI 球相当径0.65μ、球相当径の変動係数25％、板
状粒子、直径／厚み比2.0） 塗布銀量……0.65 沃臭化銀乳剤（AgI ４モル％、均一AgI型、球相当径0.
4μ、球相当径の変動係数37％、板形粒子、直径／厚み
比3.0） 塗布銀量……0.1 ゼラチン ……1.0 ExS−１（増感色素） ……２×10^-4 ExS−２（増感色素） ……1.2×10^-4 ExS−５（増感色素） ……２×10^-4 ExS−７（増感色素） ……７×10^-6 ExC−１（マゼンタカプラー） ……0.31 ExC−２（シアンカプラー） ……0.01 ExC−３（マゼンタカラードシアンカプラー）（III−
３） ……0.09 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI ６モル％、コアシェル比2:1の内部
高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数25％、板
状粒子、直径／厚み比2.5） 塗布銀量……0.9 ゼラチン ……0.8 ExS−１（増感色素） ……1.6×10^-4 ExS−２（増感色素） ……1.0×10^-4 ExS−５（増感色素） ……1.6×10^-4 ExS−７（増感色素） ……６×10^-6 ExC−１（シアンカプラー） ……0.07 ExC−４（シアンカプラー） ……0.05 ExC−３（マゼンタカラードシアンカプラー）（III−
３） ……0.05 Solv−１（溶剤） ……0.07 Solv−２（溶剤） ……0.20 Cpd−７（かぶり防止剤） ……4.6×10^-4 第５層（中間層） ゼラチン ……0.6 UV−４（紫外線吸収剤） ……0.03 UV−５（紫外線吸収剤） ……0.04 Cpd−１（混色防止剤） ……0.1 ポリエチルアクリレートラテックス ……0.08 Solv−１（溶剤） ……0.05 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤AgI ４モル％均一型。球相当径0.4μ、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数37％、板状粒子、直
径／厚み比2.0 塗布銀量……0.18 ゼラチン ……0.4 ExS−３（増感色素） ……２×10^-4 ExS−４（増感色素） ……７×10^-4 ExS−５（増感色素） ……１×10^-4 ExM−５（マゼンタカプラー） ……0.11 ExM−７（イエローカラードマゼンタカプラー）……0.0
3 ExY−８（DIRカプラー） ……0.01 Solv−１（溶剤） ……0.09 Solv−４（溶剤） ……0.01 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI ４モル％、コアシェル比1:1の表面
高AgI型、球相当型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係
数20％、板状粒子、直径／厚み比4.0） 塗布銀量……0.27 ゼラチン ……0.6 ExS−３（増感色素） ……２×10^-4 ExS−４（増感色素） ……７×10^-4 ExS−５（増感色素） ……１×10^-4 ExM−５（マゼンタカプラー） ……0.17 ExM−７（イエローカラードマゼンタカプラー）……0.0
4 ExY−８（DIRカプラー） ……0.02 Solv−１（溶剤） ……0.14 Solv−４（溶剤） ……0.02 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 8.7モル％、銀量比3:4:2の多層構
造粒子、AgI含有量内部から24モル、０モル％、３モル
％、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数25％、板状粒
子、直径／厚み比1.6） 塗布銀量……0.7 ゼラチン ……0.8 ExS−４（増感色素） ……5.2×10^-4 ExS−５（増感色素） ……１×10^-4 ExS−８（増感色素） ……0.3×10^-4 ExM−５（マゼンタカプラー） ……0.1 ExM−６（イエローカラードマゼンタカプラー）……0.0
3 ExY−８（DIRカプラー） ……0.02 ExC−１（シアンカプラー） ……0.02 ExC−４（シアンカプラー） ……0.01 Solv−１（溶剤） ……0.25 Solv−２（溶剤） ……0.06 Solv−４（溶剤） ……0.01 Cpd−７（かぶり防止剤） ……１×10^-4 第９層（中間層） ゼラチン ……0.6 Cpd−１（混色防止剤） ……0.04 ポリエチルアクリレートラテックス ……0.12 Solv−１（溶剤） ……0.02 第10層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（AgI ６モル％、コアシェル比2:1の内部
高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数25％、板
状粒子、直径／厚み比2.0） 塗布銀量……0.68 沃臭化銀乳剤（AgI ４モル％、均一型球相当径の変動
係数37％、板状粒子、直径／厚み比3.0） 塗布銀量……0.19 ゼラチン ……1.0 ExS−３（増感色素） ……６×10^-4 ExM-10（DIRカプラー ……0.19 Solv−１（溶剤） ……0.20 第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ……0.06 ゼラチン ……0.8 Cpd−２（イエロー染料） ……0.13 Solv−１（溶剤） ……0.13 Cpd−１（混色防止剤） ……0.07 Cpd−６（かぶり防止剤） ……0.002 Ｈ−１（硬膜剤） ……0.13 第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI 4.5モル％、均一AgI型、球相当径
0.7μ、球相当径の変動係数15％、板状粒子、直径／厚
み比7.0） 塗布銀量……0.3 沃臭化銀乳剤（AgI ３モル％、均一AgI型、球相当径3.
0μ、球相当径の変動係数30％、板状粒子、直径／厚み
比7.0） 塗布銀量……0.15 ゼラチン ……1.8 ExS−６（増感色素） ……９×10^-4 ExC−１（シアンカプラー） ……0.06 ExC−４（シアンカプラー） ……0.03 ExY−１（DIRカプラー） ……0.14 ExY-11（イエローカプラー） ……0.89 Solv−１（溶剤） ……0.42 ゼラチン ……0.7 ExY-12（DIRカプラー） ……0.20 Solv−１（溶剤） ……0.34 第14層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤層（AgI 10モル％、内部高AgI型、球相当
径1.0μ、球相当径の変動係数25％、多重双晶板状粒
子、直径／厚み比2.0） 塗布銀量……0.5 ゼラチン ……0.5 ExS−６（増感色素） ……１×10^-4 ExY−９（DIRカプラー） ……0.01 ExY-11（イエローカプラー） ……0.20 ExC−１（シアンカプラー） ……0.02 Solv−１（溶剤） ……0.10 第15層（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤（AgI ２モル％、均一AgI型、球相当
径0.07μ） 塗布銀量……0.12 ゼラチン ……0.9 UV−４（紫外線吸収剤） ……0.11 UV−５（紫外線吸収剤） ……0.16 Solv−５（溶剤） ……0.02 Ｈ−１（硬膜剤） ……0.13 Cpd−５（スカベンジャー） ……0.10 ポリエチルアクリレートラテックス ……0.09 第16層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （AgI ２モル％、均一AgI型、球相当径0.07μ） 塗布銀量……0.36 ゼラチン ……0.55 ポリメチルアクリレート粒子直径1.5μ ……0.2 Ｈ−１（硬膜剤） ……0.17 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−３（0.0
7g/m²）界面活性剤Cpd−４（0.03g/m²）を塗布助剤とし
て添加した。

比較試料102の作製 比較試料101において第２層、第３層、第４層の増感色
素を下記の如く変更した以外は比較試料101と同様に作
製した。

第２層 ExS−１ ……1.2×10^-4 ExS−２ ……3.5×10^-4 ExS−７ ……1.2×10^-4 第３層 ExS−１ ……1.0×10^-4 ExS−２ ……3.0×10^-4 ExS−７ ……1.0×10^-4 第４層 ExS−１ ……0.7×10^-4 ExS−２ ……2.4×10^-4 ExS−７ ……0.6×10^-4 比較試料103の作製 比較試料102において第２層のExC−３を0.12に、第３層
のExS−３を0.05に、第４層のExC−３を除去した以外は
比較試料102と同様に試料103を作製した。

比較試料104の作製 比較試料101において第２層、第３層、第４層のExC−３
を本文中の例示化合物（４）に等モルで変更した以外は
比較試料101と同様に試料104を作製した。

比較試料105の作製 比較試料103において第２層、第３層、第４層のExC−３
を本文中の例示化合物（４）に等モルで変更した以外は
比較試料103と同様に試料105を作製した。

比較試料106の作製 比較試料101において第２層のExC−３を0.12に、第３層
のExC−３を0.05に、第４層のExC−３を除去した以外は
比較試料101と同様に試料106を作製した。

本発明試料107の作製 本発明試料106において第２層、第３層のExC−３を本文
中の例示化合物（４）に等モルで変更した以外は比較試
料106と同様に試料107を作製した。

本発明試料108の作製 本発明試料106において第２層、第３層のExC−３を本文
中の例示化合物（１）（等モル）に変更した以外は比較
試料106と同様に試料108を作製した。

比較試料109の作製 本発明試料106において第２層、第３層のマゼンタカラ
ードシアンカプラーExC−３を下記に示すマゼンタカラ
ードシアンカプラーExC-13（III−１）に変更した以外
は試料106と同様に試料109を作製した。

本発明試料110の作製 本発明試料107において第２層の化合物（４）を0.05第
３層の化合物（４）を0.13とし、第４層に化合物（４）
を0.01加えた以外は試料107と同様に試料110を作製し
た。

この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を4800゜Kに調整し、ウエッジにより露光を与えた
後、下記の処理工程に従って38℃で現像処理を行ったの
ちセンシトメトリー測定した。

カラー現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ２分10秒 定 着 ４分20秒 水 洗 ３分15秒 安 定 １分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0l pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH6.6 安定液 ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
（平均重合度10） 0.3g 水を加えて 1.0l このセンシトメトリーの結果から、赤感性層の感度を求
めて表−１に示した（試料101を100とした時の相対値で
表した）。

更にこれらの試料を用いて、マンセル色票のレッド、マ
ゼンタパープルを選んで撮影し、同時に撮影した光学濃
度0.7のグレーが同じ濃度となるようカラーペーパー
（フジカラーペーパーAGL）にプリントした。先ず視覚
的に色の忠実さと彩度を評価したこの結果も表−１に示
す。このうち試料102と試料107についてはバリュー６、
クロマ８の点についてＬ^*ａ^*ｂ^*表色素にてプロットを
行い、この結果を第３図に示した。

すなわち、第３図は色再現の忠実性を示す図であって、
マンセルの色票のオリジナルを・印、試料107による再
現結果を○で、また試料102による再現結果を×でａ^*,b
^*座標軸に示す。原点から離れる程鮮やかであることを
示し、さらに原点と結果を結ぶ角度が等しい場合に色相
が等しいことを意味する。

これらの結果から試料107、106、及び110は色再現、特
にパープルが忠実でかつ赤の彩度が高くかつ赤感性層の
感度が高い事が分る。

なお、試料106〜109は三層構成の赤感性乳剤層のより低
感度層のシアンカプラーに対するマゼンタカラードシア
ンカプラー比率が高感度層のものより高く〔第２層（低
感度層）＞第３層（中高感度層）＞第４層（高感度
層）〕、試料110は第２層＞第４層及び第３層＞第４層
の場合であって、本発明で云う任意の２つの乳剤層より
低感度な層中のシアンカプラーに対するマゼンタカラー
ドシアンカプラーの比率がより高感度な層より高いこと
は、赤感性乳剤層が三層以上の層から構成されている場
合には、例えば、試料110に見られるようにそれらの任
意の２つの構成層の間に前記の比率関係があればよいこ
とを意味している。

〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明によるときは、色再現性に
すぐれ、赤の彩度が高く、且つ高感度のカラー写真感光
材料を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の赤感層の
分光感度分布を示す。実線は好ましい分光感度の例であ
り破線はマゼンタカラードシアンカプラーにより影響さ
れた分光感度を示す。 第２図は典型的なマゼンタカラードシアンカプラーの分
光吸収スペクトルを示す。 第３図は色再現の忠実性を示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１層の青感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳
   剤層、および感度の異なる、少なくとも２層の赤感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料におい
   て、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式（Ｉ）で
   示されるマゼンタカラードシアンカプラーを含有し、該
   赤感性ハロゲン化銀乳剤層全体の分光感度分布の重心感
   度波長（λ_R）が600nmから630nmの範囲内であり、かつ
   該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の中の任意の２つの乳剤層
   において、より低感度な層中のシアンカプラーに対する
   該マゼンタカラードシアンカプラーの比率が、より高感
   度な層のそれより高いことを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー感光材料。 一般式（Ｉ） 式中、R₁は芳香族基又は複素環基を表わし、R₂はナフト
   ール環に置換可能な基を表わし、Ａ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｄは
   カップリング離脱基を表わし、Ａはカラー現像主薬の酸
   化体と一般式（Ｉ）のカプラーとの反応によって、この
   カプラーのカップリング活性位の炭素原子とＡとの結合
   が開裂されるような２価の基を表わし、Ｂは２価の芳香
   族基又は複素環基を表わし、Ｄは芳香族基又は複素環基
   を表わし、ｎは０ないし４の整数を表わす。