JPH01129073A

JPH01129073A - 被覆用組成物

Info

Publication number: JPH01129073A
Application number: JP62285190A
Authority: JP
Inventors: Tadao Nishimatsu; 忠男西松; Shoji Yoshida; 昌二吉田; Saburo Miyazaki; 三郎宮崎
Original assignee: Honny Chemicals Co Ltd; Hirono Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Honny Chemicals Co Ltd; Hirono Kagaku Kogyo KK
Priority date: 1987-11-13
Filing date: 1987-11-13
Publication date: 1989-05-22
Anticipated expiration: 2010-04-05
Also published as: JPH0730285B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、被覆用組成物に関するものであり、詳しくは
、金属、プラスチック、木材、ｍ維、紙等の基材上に容
易に被覆でき、新規な表面性状を付与する被覆用組成物
を提供するものである。

従来の技術従来、各種基材には、防蝕、装飾、その他表面性状向上
のなめに、各種コーティング剤が施されている。

特に近年、差別化コーティングが注目され、特異な機能
を基材表面に付与することが試みられており、基材自体
が有する風合いとは全く異なった機能を付与する表面処
理が要望されている。この機能の一つとして、しっとり
したソフト感、ゴム様弾性感、滑りにくさ等があげられ
る。

従来、この機能を付与するために、ポリウレタン、ゴム
、軟質塩化ビニル樹脂、シリコン樹脂等の弾性を有する
熱可塑性又は熱硬化性の樹脂で基材を被覆することは、
よく知られている。

又一般に、水酸基を含むポリウレタン又は水酸基を含む
アクリルゴムとインシアネートプレポリマーの２液硬化
タイプの処理剤は、各種基材に密着性がよく、低温、短
時間で硬化し、耐摩耗性、耐傷付き性のよい被膜が得ら
れることも知られている。

発明が解決しようとする問題点しかしながら、ポリウレタン、ゴム、軟質塩化ビニル樹
脂、シリコン樹脂等の弾性を有する熱可塑性又は熱硬化
性の樹脂を被覆させた場合には、ソフト感、滑りにくさ
のｍ能と、耐摩耗性、耐傷付き性等、実用面での機能の
両者を同時に満足するものにはならなかった。又、これ
らを満足しようとすれば、高温、長時間の処理工程を必
要としたり、基材との密着性の点で基材の種類が限定さ
れるなどの欠点があった。

又、水酸基を含むポリ。ウレタン又は水酸基を含むアク
リルゴムとイソシアネートプレポリマーの２液硬化タイ
プの処理剤を用いた場合には、しっとりした風合い感、
滑りにくさ等の機能が、加硫ゴムに比して劣り、又一方
、水酸基を含む液状ゴムとインシアネートプレポリマー
の２液硬化タイプの処理剤は、滑りにくさは得られるも
のの、しっとりした夙合い感に欠け、基材との密着性、
耐摩耗性などに乏しい欠点があった。

本発明の目的は、上記従来法の欠点を解消し、各種基材
上に容易に被覆でき、新規な表面性状を付与できる被覆
用組成物を提供することにある。

問題点を解決するための手段本発明者等は、研究の結果、（Ａ）分子中に水酸基を含
有するポリウレタン樹脂及び／又はアクリルゴム、（８
）分子中に水酸基を含有する液状ゴム、（Ｃ）無機又は
有機充填剤、及び（Ｄ）イソシアネートプレポリマーを
特定の組成で組み合わせることにより、各種基材に対し
て密着性がよく、優れたソフト感、滑りにくさ等の表面
性状が付与され、耐摩耗性、耐傷付き性等の実用上の諸
性能をも満足し、しかも処理工程が容易な被覆用組成物
が得られることを見出だし、本発明を完成するに至った
。

本発明の被覆用組成物は、塗膜形成成分が（Ａ）分子中
に水酸基を含有するポリウレタン樹脂及び／又はアクリ
ルゴム１００重量部、（Ｂ）分子中に水酸基を含有する
液状ゴム１〜３０重量部、（Ｃ）無機又は有機充填剤３
〜５０重量部、及び（Ｄ）イソシアネートプレポリマー
を成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の水酸基に対し、当量比で
イソシアネート基が０．８〜５．０となるように配合し
てなることを特徴とする。

以下、本発明をより詳細に説明する。

成分（Ａ）における、分子中に水酸基を含有するポリウ
レタン樹脂とは、ポリオール、有機ジイソシアネート及
び鎖延長剤を反応させて得られるものであり、水酸基価
が１〜５０、好ましくは１０〜３０を有するものが適当
である。この水酸基価が１未溝の場合には、被覆膜の耐
摩耗性、耐久性が劣り、一方、５０を越えると被覆膜の
乾燥が遅くなり、作業性が劣るため、水酸基価は上記の
範囲のものが好ましい。

ポリオール成分としては、分子量５００〜４０００を有
するものを使用し、例えば、ポリエチレングリコールア
ジペート、ポリエチレンプロピレングリコールアジペー
ト、ポリエチレンブチレングリコールアジペート、ポリ
エチレングリコールアジペート、ポリブチレングリコー
ルアジベート、ポリエチレングリコールサクシネート、
ポリエチレングリコールセバケート、ポリブチレングリ
コールセバケート、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリへキサ
メチレングリコールアジペート、ポリカーボネートポリ
オール、ポリメチルペンテンジオールアジペート、ボリ
グロピレングリコール等が使用できる。

有機ジイソシアネートとしては、４．４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤ　Ｉ　）　、水添ＭＤ　
Ｉ　、イソホロンジイソシアネート、１，３−キシリレ
ンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネ
ート（ＸＤ　Ｉ　）　、水添ＸＤＩ、２．４−）−リレ
ンジイソシアネート、２．６−’トリレンジイソシアネ
ート、１．６−へキサメチレンジイソシアネート、１，
５−ナフタリンジイソシアネート等が使用できる。

又、鎖延長剤としては、エチレングリコール、１．２−
プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，４−ブタンジオール、１．４−ブ
チンジオール、１，５−ベンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１゜４−ビス−（β−ヒドロキシエチ
ル）テレフタレート、２，２−ビス−（４′−β−しド
ロキシエトキシフェニル）、１．４−シクロヘキサンジ
オール等が使用できる。

一方、分子中に水酸基を含有するアクリルゴムとしては
、水酸基価１〜２０、好ましくは３〜１０を有する市販
の製品が使用できる。このアクリルゴムは、各種塗装適
性を考慮すれば、比較的低粘度溶液を選択使用すること
が好ましい。

成分（Ｂ）の分子中に水酸基を含有する液状ゴムとして
は、水酸基価３〜２００、好ましくは、４〜１２０を有
する市販の製品が使用できる。この液状ゴムとしては、
水酸基を含む１．４−ポリブタジェン、ブタジェン−ス
チレン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体、１．２−ポリブタジェン、イソプレン重合体等があ
げられる。

これら液状ゴムは、分子量が小さいと被覆膜にソフト感
や滑りにくさを付与する点で劣り、又、大きすぎると層
分離を起し易くなり、耐摩耗性に劣るため、分子量５０
０〜３０，０００の範囲のものを使用するのが適当であ
る。

成分（Ｃ）の無機または有機充填剤としては、粒径０，
１〜５０　　を有するものが適当であり、無機充填剤と
しては、沈降性炭酸カルシウム、軽微性炭酸カルシウム
、重質炭酸カルシウム、けい酸カルシウム、クレー、合
成けい酸塩、けい酸微粉末等が使用でき、一方、有機充
填剤としては、ナイロン粉末、弗素樹脂粉末、ポリウレ
タンビーズ、ポリエチレンビーズ、ポリ１０ピレンビー
ズ、ポリエチレン−酢酸ビニルコポリマービーズ、ポリ
シロキサンビーズ、架橋ポリスチレンビーズ、架橋ポリ
メチルメタクリレートビーズ、架橋ベンゾグアナミン樹
脂ビーズ等が使用できる。

これら充填剤の粒子の粒径が０．１　　未満の場合は、
被覆膜表面の粘着感が増大し、一方、５ｏ　　を越える
と、被覆膜のソフト感がなくなるので、上記の範囲のも
のが好ましい。

成分（ロ）のインシアネートプレポリマーとじては、ト
リレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加
物（スミジュール　Ｌ−７５：注文バイエル社製）、キ
シリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付
加物（タケネートＤ−１１ＯＮ　：武田薬品社製）、１
．６−へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロー
ルプロパン付加物（スミジュール　■■：住友注文エル
社製）１．６−へキサメチレンジイソシアネートと水の
反応物（スミジュール　Ｎ−７５：注文バイエル社製）
などを使用するのが適当である。

本発明の被覆組成物は、上記のごとく成分（Ａ）１００
重量部に対して、成分（Ｂ）を１〜３０重量部、好まし
くは３−２０重量部、成分（Ｃ）を３〜５０重量部、好
ましくは１０〜３０重量部、及び成分（ロ）を成分（Ａ
）及び成分（Ｂ）の水酸基に対し、イソシアネート基が
０．８〜５．０（当量比）となるように配合して得られ
る。

上記各成分の配合割合の限定理由は次の通りである。

成分（Ｂ）が１重量部より少ないと、本発明の目的とす
る恩合い、滑りにくさが得られず、一方、３０重量部を
越えると風合いに粘着性が増し、好ましくない。

また、成分（Ｃ）が３重量部より少ないと、表面粘着性
を解消できず、５０重量部を越えると滑り易くなり、目
的とする風合いが得られないため、好ましくない。

成分（Ｄ）のイソシアネート基が、成分（Ａ）及び成分
（Ｂ）の水酸基の総量に対して、当量比が０．８未満の
場合は、被覆膜の耐摩耗性、謝傷付き性が劣り、５．０
を越えると、ソフト感、滑りにくさが劣り、さらに被覆
膜の乾燥性も悪くなり、好ましくない。

本発明の被覆用組成物は、次の方法で調製するのが好ま
しい、まず、成分（Ａ）の分子中に水酸基を含有するポ
リウレタン樹脂及び／又はアクリルゴムと成分（Ｂ）の
分子中に水酸基を含有する液状ゴムとを混合し、次いで
この混合物に、成５分（Ｃ）の無機または有機充填剤を
添加し、高速撹拌機、或いはサンドミル等の分散機で分
散した後、成分（Ｄ）のイソシアネートプレポリマーを
添加混合する。この方法により、各種基材に均一にかつ
容易に塗布できる被覆用組成物を得ることができる。

この被覆用組成物の調製に使用する有機溶剤としては、
例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルイソブチルゲ
トン、シクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート
、ブチルセロソルブアセテート、トルエン、キシレン等
があげられる。

また、本発明の被覆用組成物には、硬化を促進させるた
めの触媒として、一般に用いられる重金属塩またはアミ
ン塩等１．或いは耐候性を更に向上する為の酸化防止剤
、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を適宜添加しても
よく、それによって、本発明の目的を何等損なうもので
はない。

本発明の被覆用組成物を適用する基材としては、例えば
、各種の金属、プラスチック、木材、繊維、紙、皮革、
合成皮革、人工皮革、ガラス等、各種のものがあげられ
る６本発明の被覆用組成物を、ポリプロピレン、ポリス
チレン等の一般的に密着性の乏しい基材に適用するに際
しては、必要に応じてプライマーを用いてもよい。

本発明の被覆用組成物を基材に被覆する手段としては、
スプレー塗装法、浸漬塗装法、ロールコータ−法、リバ
ースコーター法、ドクターナイフ法、へヶ塗り法等の公
知の手段が適用できる。

本発明の被覆用組成物を、上記手段により基材上に適用
する場合、少なくとも乾燥膜厚が１　とな、るように塗
布し、５０〜１００℃で５〜３０分間加熱乾燥する。そ
れにより、その風合いがしっとりとしたソフト感と滑り
にくさを併せ持ち、かつ耐久性にも優れる被覆膜を形成
することができる。

実施例以下、本発明を実施例によって詳細に説明する。

水酸基含有ポリウレタン溶液Ａの調製１．４−ブチレングリコールアジペート（平均分子量２
００Ｇ　　、水酸基価５６）　１０００部、トルエン９
０２部及びトルイレンジイソシアネート１５７部を混合
し、１００〜１１０℃で４時間反応させた後、１゜４−
ブチレングリコール４５部を加え、更に２時間反応させ
た。イソシアネートが消失したことを確認した後、酢酸
エチル９０２部を加え、撹拌しながら常温まで冷却し、
固形分４０％、粘度１０００ｃｐｓ／３０℃、水酸基価
３．７の透明なポリウレタン溶液Ａを得た。

水酸基含有ポリウレタン溶液Ｂの調製１．６−へキサメチレンアジペート（平均分子量２００
０、水酸基価５６）　１０００部、トルエン９５４部及
びイソホロンジイソシアネート２２２部を混合し、１０
０〜１１０℃で４時間反応させた後、エチレングリコー
ル４９．６部を加え、更に２時間反応させた。

イソシアネートが消失したことを確認した後、酢酸エチ
ル９５４部を加え、攪拌しながら常温まで冷却し、固形
分４０％、粘度２５０Ｃ１）Ｓ／３０℃、水酸基価１０
．５の透明なポリウレタン溶液Ｂを得た。

水酸基含有ポリウレタン溶液Ｃの調製ポリテトラメチレングリコール（平均分子量１０００、
水酸基価１１２５１０００部、トルエン８８１部及び水
添加キシリレンジイソシアネート１７５部を混合し、１
００〜１１０℃で４時間反応させた。イソシアネートが
消失したことを確認した後、酢酸ブチル８８１部を加え
、攪拌しながら常温まで冷却し、固形分４０％、粘度３
５０ｃｐｓ／３０℃、水酸基価３．８の透明なポリウレ
タン溶液Ｃを得た。

水酸基含有アクリルゴム溶液りの調製市販のアクリルゴム溶液（商品名：　　ＸＦ−１３９０
、東亜ペイント社製、水酸基価５）　　２００部を、メ
チルイソブチルケトン６４０部及びトルエン１６０部の
混合溶剤に加え、高速攪拌機によって２〜３時間攪拌し
て溶解し、固形分２０％、粘度１２００ｃｐｓ／３０℃
のアクリルゴム溶液りを得た。

水酸基含有アクリルゴム溶液Ｅの調製市販のアクリルゴム溶液（商品名：　　５Ｐ−１８５、
東亜合成社製、水酸基価４）　　２００部を、メチルイ
ソブチルケトン６４０部及びトルエン１６０部の混合溶
剤に加え、１００℃において溶解した後、ＢＰＯ４部を
加え、空気を吹き込みながら、約４時間加熱攪拌した後
、冷却し、固形分２０％、粘度６００ｃｐｓ／３０℃の
アクリルゴム溶液Ｅを得た。

実施例１水酸基含有ポリウレタン溶液Ａ１００部に、液状ゴム（
商品名二日曹ポリブタジェンＰＢＧ−２０００、日本曹
達社製：水酸基価３８）　１２部、メチルイソブチルケ
ト２２フ２部及びトルエン６８部を混合し、これに充填
剤（商品名：ニブシールＥ−２２ＯＡ、　１１本シリ力
社製、二次粒子径１ρ）を添加し、高速撹拌機で３０分
間分散を行った０次いでこれを塗装する前に、イソシア
ネートプレポリマー（商品名：スミジュールＮ−７５注
文化学社製）１５部を添加混合して被覆用組成物を調製
した。

実施例２及び３実施例１において、水酸基含有ポリウレタン溶液Ａに代
えて、水酸基含有ポリウレタン溶液Ｂ及びＣを使用する
以外は、すべて同様な方法で操作を行い、それぞれ被覆
用組成物を調製した。

実施例４及び５実施例１において、水酸基含有ポリウレタン溶液Ａに代
えて、水酸基含有アクリルゴム溶液り及びＥを使用する
以外は、すべて同様な方法で操作を行い、それぞれ被覆
用組成物を調製した。

実施例６〜９及び比較例１〜５実施例１において、液状ゴム、充填剤及びイソシアネー
トプレポリマーを、第１表に示す内容に変更する以外は
、すべて同様な方法で操作を行い、それぞれ被覆用組成
物を調製した。

実験例実施例１〜９及び比較例１〜５で調製したそれぞれの被
覆用組成物を、ＡＢＳ板、硬質塩化ビニル板（ｐｖｃ板
）、木材板、及び紙を被塗物として、塗布量４００ｔ／
ｎｆになるようにスプレー塗布した後、６０℃で２０分
間加熱乾燥し、その後室温で２４時間放置した。これら
について、次に示す各種の試験を行った。その結果は、
第１表に示す通りであった。

ただし、各試験は、次の示すようにして行った。

＊１　各々の被覆用組成物を各種基材に乾燥膜厚３０ａ
になるようにスプレー塗布した後、６０℃ｘ２Ｇ分間加
熱乾燥し、その後室温で２４時間乾燥した。試料を基盤
目試験においてセロファンテープ剥離テストを行った。

＊２　各々の被覆用組成物を鉄板に乾燥膜厚３０．＋１
１１１になるようにスプレー塗布し、上記の条件で乾燥
した。室温で塗膜の乾燥状態を調べた。

＊３　本１の試料（寸法１００　ｘ２００　ｍ）に垂直
荷重５００ｇをかけたステンレス鋼板を５０ｍ＋／分で
１００　ｒｉｍ移動させた際の平均摩擦抵抗値を垂直荷
重で徐した値。

＊４　＊１の試料を指触で風合いを判定。

＊５　＊ｌの試料を学振型堅牢度鷹粍試験機を用いて、
カナキン綿布で、荷重２００　ｇ　ｘ５００回の摩擦を
行った後、塗装面の状態を判定。

＊６　＊１の試料を百円硬貨でこすった後の塗装面の状
態を判定。

評価基準　◎・・・優 ○・・・良 Δ・・・可Ｘ・・・不可発明の効果本発明の被覆用組成物は、上記の構成を有するから、適
当な塗布手段により種々の基材上に塗布することができ
、そして形成された被覆膜は、基材に対して密着性がよ
く、しっとりとしたソフト恐と滑りにくさを併せ持った
風合いを有し、かつ耐掌耗性、耐傷付き性の良好な優れ
た耐久性のあるものとなる。したがって、本発明の被覆
用組成物は、特に、人の手に触れる部材、例えば、ドア
、ハンドル、カメラボディー、衣料、印刷物、靴、鞄、
ハンドバック、受話器、ペン軸、容器類等に適用するの
に有用である。

特許出願人　　ハニー化成株式会社外１名代理人　　　
　弁理士　　液部　剛

Claims

【特許請求の範囲】

（１）塗膜形成成分が、（Ａ）分子中に水酸基を含有す
るポリウレタン樹脂及び／又はアクリルゴム１００重量
部、（Ｂ）分子中に水酸基を含有する液状ゴム１〜３０
重量部、（Ｃ）無機又は有機充填剤３〜５０重量部、及
び（Ｄ）イソシアネートプレポリマーを成分（Ａ）及び
成分（Ｂ）の水酸基に対し、当量比でイソシアネート基
が０．８〜５．０となるように配合してなることを特徴
とする被覆用組成物。