JPH01130155A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光材料を硬調に現像する方
法に関するものであり、特にグラフィック・アープの印
刷用写真製版工程に適した高コントラストのネガティブ
画像を形成する方法に関するものである。

（従来の技術） グラフィック・アープの分野においては、網点画像によ
る連続階調の画像の再生あるいは線画像の再生音良好な
らしめるために、高コントラストの写真特性を示す画像
形成システムが必要である。

従来この目的のためにはリス現像液と呼ばれる特別な現
像液が用いられてきた。リス現像液は現像主薬としてハ
イドロキノンのみを含み、その伝染現像性を阻害しない
ように保恒剤たる亜硫酸塩をホルムアルデヒドとの付加
物の形にして用い遊離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低
くしである。

そのためリス現像液は極めて空気酸化を受けやすく３日
を越える保存に耐えられないという重大な欠点を持って
いる。

高コントラストの写真特性を安定な現像液を用いて得る
方法としては米国特許第！　、２２’ｌ　、≠ｏｉ舟、
同第≠、／６ｇ、り７７号、同第グ、１６６．７弘λ号
、同第≠、３／／、７ざ７号、同第≠、２７．２．ｌ、
０７．号、同第グ、、２／／、ＩＪ７号、同第弘、２≠
３，７３２号等に記載されているヒドラジン誘導体を用
いる方法がある。

さらに別法として現像主薬としてハイドロキノンのみを
含み保恒剤たる亜硫酸塩濃度を高（して空気酸化に対し
て安定にしてかつ高コントラスト画像を得る方法が特開
昭μ７−／り、♂３６号。

特開昭ｊざ−／９０．タグ３号、特開昭６０−６６９．
２μｇ号等に記載されている。

さらに別法としてｊ−ニトロインダゾール、６−ニトロ
インダゾール、！−りＯａインダゾール、ｊ−シアノイ
ンダゾール等を用いて高コントラストにする方法がＱＢ
、ｚ　、０２７　、り２　ＱＡＫ記載されている。

これらの方法によれば高コントラストの写真特性が得ら
れ、史に現像液中に高濃度の亜硫＃を塩を加えることが
許容されるので現像液の空気酸化に対する安定性はリス
現像液に比べて飛躍的に向上する。

（発明が解決しようとする問題点） しかしこれらの方法では現像液のｐＨが通常のリス現像
液のｐｈよりも高めに設定されているため、当業界で通
常行われ℃いる自動現像機でハロゲン化銀写真感光材料
を処理する際、カブリが発生しやすいという欠点をもっ
ている。現像液のｐｈが通常のリス現像液並に低ければ
カブリは生じないが感光材料の硬調化が起らないという
問題がある。

従って本発明の目的は、高ｐＨ現像液で高コントラスト
画像形成方法においてカブリが少なく且つ感度や網点品
質などの性能の良好な写真フィルム画像を提供すること
にある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料を下記（Ｉ
１〜（３）の成分を含み且つ１０．３〜／ｌ．３のｐＨ
値を有しジヒドロキシベンゼン系現像主薬および０．３
モル／ｉ、以上の亜硫酸塩を含有する現像液を用い℃下
記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の存在下に現像処理
することによって達成された。

一般式（］）の化合物は現像液やその前浴に添加してお
くのが好ましい。現像液に添加する場合は現像液１２当
りＩＯ９以下、より好ましくは３Ｐ７１以下２０９７λ
以上で用いることが適当である。またこれらの化合物は
ｇ光材料に添加して用いることもでき、好ましくは銀１
モル当り１０−６〜／　Ｏ−２モルの範囲で用いられる
。さらにこれらの化合物は単独で用いても２種類以上の
ものを併用して用いることもできる。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物の好ましい具
体例を以下に挙げる。しかし本発明はこれら化合物に限
定されるものではない。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物はＪ、Ｃｈｅ
ｍ、８ｏｃ、、ｔ９ｓ３，２ｅｌ、ｚ、（ジャーナル・
オブ・ケミカル・ソサイエテイ、／りｊｊ年、λ弘／Ｊ
頁）；　几、Ｃ、Ｅｌｄｅｒｆｉｅｌｄ。

）１ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　、
ｊ　、７６２　＊ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　
（／　５Ｆ！；７　）、（Ｘ−にダーツイールド編著、
−・テロサイクリック・コ／パウンズ、第ｊ巻、／Ａ、
２頁、ジョン・ワイーリー・アンド・サンズＣｌ９３７
年刊）、）　：　Ｃｈｅｍ。

Ｂｅｒ、、　　ｌＡ３　、　２３１Ａ３　（／り１０）
、（ヘミシェ・ベリヒテ、第弘３巻、２３≠３頁ＣＩ？
ＩＯ年刊）、）：　　Ｏｒｇ、８ｙｎｔｈ、Ｃｏ１１．
Ｖｏｌ。

３　、　ｌＡ７３　、６６０　、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆５ｏｎｓＣ／９３３）Ｃオーガニック・シンセシ
ス・コレクティブ・ボリューム　第３巻、　ｌＡ７３貞
、／Ｊ６０頁、ジョン・ウイーリー・アンド・サンズ（
ｌり３３年刊）、）；およびＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
Ｃｈｅｍ、、／　Ａ　、／３タタ（Ｉ７７り）、（ヘテ
ロサイクリック・ケミストリー、第１６巻、１３７７頁
（ｌり７り年刊）、）　　などに記載されている合成法
に従って合成することができる。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドａキ／ン、メチルハイ
ドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．３
−ジブロモハイドロキノン、２．ｊ−ジメチルハイドロ
キノン等があるが。

なかでも籍にハイドロキノンが好ましい。

ジヒドロキシベンゼン系現像主薬は通常００Ｏｊモルフ
ｐｔ　Ｎｏ、ｔモル／βの量で用いられるのが好ましい
。またヒドロキシベンゼン類とｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類又はｐ−アミ／−フェノール類との組合せを
用いる場合には前者を０゜０ｊモル／ｆｌ−０．ｊモル
フＩＬ、後者をｏ、ｏｔモル／ｌ以下の量で用いるのが
好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩保恒剤としては亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リテワム、重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫
酸ナトリウム等がある。亜硫酸塩は０．３モル／Ｌ以上
用いられるが、余りに多量添加すると現像液中で沈澱し
て液汚染を引き起こすので、上限は／、２モル／Ｉｔと
するのが好ましい。

本発明の現像液はその他、ホウ酸、ホウ砂、第三リン酸
ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐＨ緩衝剤それ
以外に特開昭６０−７３弘３３に記載のｐ）ｌ緩衝剤を
用いることができる；臭化カリウム、沃化カリウムの如
き現像抑制剤；エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミド
、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノー
ル、メタノールの如き有機溶剤；２−メルカプトベンツ
イミダゾール−！−スルホン酸ナトリウム、ｊ−メチル
ベンットリアゾールなどのペンツトリアゾール系化合物
等のカプリ防止剤ないしは黒ボッ（ｂｌａｃｋ　　ｐｅ
ｐｐｅｒ）防止剤；を含んでもよい。

更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、硬水軟化剤、硬
膜剤などを含んでもよい。現像液のｐＨは１０．３〜７
２．３の高ｐ）ｉのものが用いられる。

定着液としては一般に用いられている組成のものを用い
ることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩、例えば硫酸アルミニウム、
明パンなどを含んでもよい。ここで水溶性アルミニウム
塩の童としては通常Ｏ〜ｊ　、　Ｏｆ　ＡＸ／ｉ、であ
る。また酸化剤としてエチレンジアミン１酢＃Ｒ１″ｅ
（Ｉ）錯塩を用いてもよい。

処理温度は通常／ざ℃から３０℃の間に選ばれるが、ｌ
♂℃より低い温度または３０”Ｃをこえる温度としても
よい。

本発明の方法は特に自動現像機を用いる迅速処理に適し
ている。自動現像機としてはローラー搬送のもの、ベル
ト搬送のものその他のいずれでも使用できる。処理時間
は短くてよく、トータルで２分以内、特に１００秒以下
、そのなかで現像に割り当てられる時間７３〜６０秒と
いう迅速現像に対しても充分効果を発揮する。

本発明において、高コントラストとは、より具体的には
階調γとしてμ以上のものを言う。

このような高コントラストなネガ画像を得る方法として
は公知の手段を用いることができる。例えば、ハロゲン
化銀乳剤の粒子サイズ分布を単分散化する方法（方法■
）、ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成を塩化銀もしくは
塩臭化銀とする方法（方法■）、ヒドラジン化合物もし
くはテトラゾリウム塩化合物の存在下で現像する方法（
方法■）、ロジウム塩等の）ｌ族金属化合物をハロゲン
化銀乳剤に含有させる方法（方法■）など用いることが
できる。

方法■において単分散の程度とは、後述の如き程度が好
ましい。

方法■において、塩化銀含有量としては３０〜ｉｏｏモ
ルチが好ましい。

方法■において、ヒドラジン化合物を用いる方法につい
ては詳しくは前述の米国特許に記載されている。

この方法にて用いられるヒドラジンとしては公知のもの
を用いることができる。具体的化合物例としては、米国
特許第μ、２．２≠、≠Ｏ１号、同第≠、７６ｇ、り７
７号、同第弘、／ＡＡ、７μλ号、同第≠、３／／、７
１１号、同第≠、２７λ、６０６号、同第グ、、ｌ／１
，１３７号、同第弘、コ≠３，７３２号等に記載されて
いるヒドラジン誘導体がある。また、テトラゾリウムを
用いる方法については詳しくは、特開昭ｊ−一／ざ３１
７号、同３３−／７７／り号、同３３−／７７２０号な
どに記載されている。

また、この方法■を用いた場合にはγ値７０以上のもの
を得ることもできる。

方法■においては、例えばロジウム塩を／　０−７〜１
０−３モル１モル−Ａｇ程度含有させることによって行
なうことができる。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン
組成としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、臭化鋏、
沃臭塩化銀等なとの組成の中から適当なものを選択して
用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、
比較的広い粒子サイズ分布を持つこともできるが、狭い
粒子サイズ分布を持つことが好ましく、特にハロゲン化
銀粒子の重量または数に関して全体のりＯ％全占める粒
子のサイズが平均粒子サイズの±≠Ｏ％以内にろろこと
が好ヱしい。

（一般にこのような乳剤は単分散乳剤と呼ばれる）。

本発明でもちいるハロゲン化銀粒子は、微粒子（例えば
０．７μ以下）の方が好１しく、荷にＯ１ｑμ以下が好
ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のよう
な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体含有するものでも
よく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶を持つもの、あるいはこれらの結晶形
の複合形をもつものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩もしくはその
錯塩、ロジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わない、いわゆる未
後熟乳剤（プリミティブ乳剤）を用いることもできるが
、化学Ｎｉ感されてもよい。化学増感のためにはフリー
ザー者「デイ・グルンドラーゲン・デア・フォトグラフ
イツシエン・プロゼツセ・ミツト・ジルバーハロゲニデ
ン」、アカデミツシエ・フエルラーグスゲゼルシャフト
、ｌり６ｇ（）ｆ、Ｆｒ１ｅｓｅｒ、１）ｉｅ　Ｇｒｕ
ｎｄ−１ｇｇｅｎｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓ
ｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓｓｅｍｉｔ　　５ｉｌｖｅｒ
　　ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　。

Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｓｅｌ
ｓｃｈａｆｔ。

／り４ｇ）等に記載の方法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合
物、ａ−ダニン類）を用いる硫黄増感法、還元性物質（
例えば第一すす塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元
増感法、貴金属化合物（例えば金化合物の他、白金、イ
リジウム、パラジウムなどの周期律表第■族金属の錯塩
）を用いる貴金属増感法などを単独或いは組み合わせて
実施することができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンをもち
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重
合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのはか、酸処理ゼラ
チンやブラテイン・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・サイ
エンティフィック・フォトグラフィック・ジャパｙ（Ｂ
ｕｌｌ、８ｏｃ、Ｃｃｉ、Ｐｂｏｔ。

Ｊａｐａｎ　）Ａ／　６．３０頁（ｌり６６）に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよ（、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホＯポーラーシアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素および戸、ミオキソノール
色素が包含される６特に有用な色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属す
る色素である。これらの色素を強色増感効果が得られる
よう組合せて使用してもよい。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいけ可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒累異節環で置換されたアミノスチルベン化合物（た
とえば米国特許２゜り３３．３り０号、同Ｊ、１ｓ３３
．７２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデ
ヒド縮合物（たとえば米国特許３．７１／−３，３１０
号に記載のもの）、カドミヮム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい。米国特許３．１ｓｉｓ、６７３号
、同３．６ｉｓ、ｔｔｉｉ号、同３．ｌｓ／７゜−タｊ
号、同ｊ　、　６３３．７２／号に記載の組合せは特に
有用である。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類、例えばベンゾ
チアゾリウム塩、ニドａイミダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、りＯロペンズイミダゾール類、ブａモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−７二二ル
ー３−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピリ
ミジン類：メルカプトトリアジン類：たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物ニアザインデン類、
たとえばトリ、アザインデン類、テトラアザインデンＳ
＜％［４４−ヒドロキシ置換（’　ｅ　Ｊ　ｅ　Ｊ　ａ
　＋　７　）テトラアザインデン＠）、ペンタアザイン
デン拳など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスル
フィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプ
リ防止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加
えることができる。

これらの中で、特に好ましいのはベンゾトリアゾール類
（例えばｊ−メチルベンゾトリアゾール）である。また
、これらの化合物を処理液に含有させてもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチａ−ル化合物（
ジメチロール尿素、メチａ−ルジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（λ、３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（／、３．Ｊ−トリアク
リロイル−へキサヒトｏ　−３−トリアジン。

／、３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、
活性ハロゲン化合！ｉ！ｌ（λ、４Ｌ−ジクＯルー６−
ヒドロキシ−５−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクミル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、など
を単独または組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等線々の目的で、Ｊｌｌ々の
界面活性剤を含んでもよ（Ｉ゜ 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ボリプａピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物ｗＡ）、グリシドール誘導体（例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル頌、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、＋）：／ｌｌ
Ｒエステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；ア
ミノ酸類、アミノアルキルスルホンＭ類、アミノアルキ
ル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第μ級アンモニウム塩類、
ピリジニワム、イミダゾリウムなどの複索環第μ級アン
モニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウ
ム又はスルホニワム塩類などのカチオン界面活性剤を用
いることができる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭３ｇ−タ弘７２号公報に記載された分子量６００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリ／Ｉ／酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボ
ン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スル
ホアルキル（メタ）アクリレート。

スチレンスルホン酸等の組合せ全単量体成分とするポリ
マーを用いることができる。

（実施例） 以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ２．３モルチの沃化物を含有している０、３μの立方体
沃臭化銀乳剤にアンヒトＯ−ｊ、ｊ−シクロローターエ
チル−３，３−ビス（３−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩（増感色素）を
２３０キ／銀１モルとヒドラジン誘導体、／−ホルミル
−（−一μｍ（ｕ−（２，グージ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチルアミド〕フェニル）ヒドラジドｆ／、ＯＰ
／銀１モル、ポリエチレングリコール（分子量的１００
０）を３００キ／銀１モル加え、更にｊ−メチルベンツ
トリアゾール、≠−ヒドロキシー６−メチルー１＃３１
３ａｊ７−チトラザインデン、ポリエチルアクリレート
の分散物、λ−ヒドロキシー／、３．３−トリアジンナ
トリウム塩を加えた。

このようにして調製した塗布ｇをポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に嫁塗布量が≠。

Ｏｆ／ｒｒ？、ゼラチン塗布量が２．３Ｐ／−になるよ
うに塗布してフィルムを得た。さらにその上層に保護層
としてゼラチン／”ｌ／−となるよ５に塗布してフィル
ムを得た。これをフィルム４／とする。

これらのフィルムにｌｊＯ線マゼンタコンタクトスクリ
ーンを用いてセンシトメトリー用ｇ元ウェッジを通して
Ｉｓ元した。

下記組成の現像液で３μ℃３０秒間現像し、定着、水洗
、乾燥した（この処理には富士写真フィルム株式会社製
自動現像礒ＦＧＡＡＯＦｋ用いた）得られた結果を表２
に示す。現像液Ｇで処理した時濃、度／、３を得るに要
した露光量の逆数をｌＯＯとして相対的に示した。Ｇは
特性曲線上の濃度０．３と３．０を直線で結んだｔａｎ
ｏを表わす。

網点品質は視覚的にｊ段階に評価したものでｒｊＪが最
も良＜「／」が最も悪い品質を示す。製版用網点原板と
しては網点品質「ｊ」　「グ」が実用可能で、「３」は
粗悪だがぎりぎり実用でき、「λ」ｒ／Ｊは実用不可能
な品質である。

表　２ 表２の結果から明らかな如（本発明の現像ｇ、Ｇ）ｌの
場合には網点品質が良くＧが大きく、カプリ濃度が低い
。比軟のために現像液のｐＨが低い現像液Ａ％Ｂ、Ｃ％
Ｄ％Ｅの場合はカブリ濃度は低いが感度が低く、網点品
質が悪くＧが小さい。現像液のｐＨが高い場合でも本発
明の一般式（］）の化合物を含まない現像ｆｉＦの場合
には感度は高いがカプリ濃度が高くＧが小さく網点品質
が悪い。

比較のためにカプリ防止剤として従来から知られている
３ニトロインダゾール及びｊりｏａインダゾールを含む
それぞれ現像液Ｊ、にの場合には、現像液Ｆよりは良好
であるが本発明の現像液Ｇ、Ｈには及ばない。

実施例λ １液：水６００ゴ、ゼラチンｌざ７．ｐＨ３，０■液：
ＡｇＮＯ３λｏｏｙ　　水ｇｏｏｗｔＩＱ：　ＫＢｒ　
７１％Ｎａα６りｐ　　Ｎ）１４几ｈ　Ｃ２６≠０キ　
水ｇｏｏｗｔｅ ≠λ℃に保った１液中に■液と■液を同時に一足の速度
で３０分間で添加した。この乳剤を当業界でよく知られ
た常法で可溶性塩類を除去した後ゼラチンを加え化学熟
成せずに安定剤として２・メチル−ｌ−ヒドロキシ−／
、３．３ａ、７−チトラアザインデンｋｔｓ加した。こ
の乳剤の平均粒子サイズＩｒ１Ｏ，２３１１ｍである。

この乳剤に硬膜剤２−ヒドロキシ−弘、６−ジクロロ−
／、３゜３−トリアジンナトリウム塩及びポリエチレン
オキサイドユニットｆ３０個もつノニルフェニル・エー
テルを／　Ｘ　／　０＝モル１モルＡｇ添加してポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にｉｒｒ？′あたり銀
！≠、ｊ１になるように塗布した。このフィルム試料を
フィルム／１６２とした。

このフィルム７′１６λを用いて大日本スクリーン社製
１′・６／７型プリンターで露光した後ば士写真フィル
ム社線自動現像機ＦＧ６６０）゛で現像処理した。現像
温度３ｇ℃現像時間２０秒に設定し定着、水洗乾燥した
。ここで下記に示す現像液Ｊ１に、Ｌ、Ｍ％へ、Ｐ、Ｑ
、Ｒで比較した。

、７′ ／ ／ 得られた結果を表グに示す。現像液Ｒで処理した時濃度
／、！を得るに要した露光量の逆数を１００として相対
的に示した。

表　≠ 表≠の結果から明らかな如く本発明の現像ｆｉＲ１Ｓの
場合にはＧが大きくカプリ濃度が低い。比較のために現
像液のｐＨが低い現像液り、Ｍ、Ｎ。

Ｐの場合カプリ濃度は低いが感度が低（百が小さい。現
像液のｐＨが高い場合でも本発明の一般式（Ｉ）の化合
物を含まない現像液Ｑの場合にはカブリ濃度が高くＧが
小さい。比較のためにカプリ防止剤として従来から知ら
れているｊニトロインダゾールを含む現像液Ｔの場合に
は現像液Ｎよりは良好であるが本発明の現像［Ｒ％Ｓに
は及ばな（Ｉ゜ 特許出願人　冨士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６３年２り／イー日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真感光材料を現像液で処理する画像形成
   方法において、ｐＨ１０．５〜１２．３のｐＨ値を有し
   、少なくともジヒドロキシベンゼン系現像主薬および０
   ．３モル／ｌ以上の亜硫酸塩を含有する現像液を用いて
   、下記一般式（ I ）で表わされる化合物の存在下で現
   像処理することを特徴とする画像形成方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式（ I ） 式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は同じか異つていて水素原
   子、ニトロ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表わす。但
   し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３の少くともひとつはニトロ
   基で、残りのひとつはハロゲン原子又はシアノ基を表わ
   す。