JPH0416938A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の現像方法に関し
、特に極めて硬調なネガチブ画像、感度の高いネガチブ
画像および良好な網点画質を与える写真感光材料に関す
るものである。

（Ｂ）従来技術 ヒドラジン化合物をハロゲン化銀写真乳剤や現像液に添
加することは、米国特許第３．　７３０゜７２７号明細
書（アスコルビン酸とヒドラジンとを組合せた現像液）
、同３，２２７．５５２号明細書（直接ポジカラー像を
得るための補助現像薬として、ヒドラジンを使用）、同
３，３８６，８３１号明細書（ハロゲン化銀感材の安定
剤として脂肪族カルボン酸のβ−モノフェニルヒドラジ
ドを含有）、同２，４１９．９７５号明細書や、Ｍｅｅ
ｓ著ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｕｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇ「ａｐ
ｈｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓＪ第３版（１９６６年）２８１
頁等で知られている。

これらの中で、特に米国特許箱２．　４１９．　９７５
号では、ヒドラジン化合物の添加により硬調なネガチブ
画像を得ることが開示されている。

即ち、塩臭化銀乳剤にヒドラジン化合物を添加し、１２
．８という様な高いｐＨの現像液で現像すると、ガンマ
（γ）が１０をこえる極めて硬調な写真特性が得られる
ことが、記載されている。

しかし、ｐＨが１３に近い強アルカリ現像液は、空気酸
化され易く、不安定で、長時間の保存や使用に耐えない
。ガンマ値が１０をこえる超硬調な写真特性は、ネガ画
像、ポジ画像のいずれにせよ、印刷製版に有用な網点画
像（＋］ｏｔ　ｉｍａｇｅ）による連続調画像の写真的
再現あるいは、線画の再生に極めて有用である。

この様な目的のために従来は、塩化銀の含有量が５０モ
ル％、好ましくは７５モル％をこえるような塩臭化銀乳
剤を用い、亜硫酸イオンの有効濃度を極めて低く（通常
０゜１モル／１以下）したハイドロキノン現像液で現像
する方法か一般的に用いられていた（リス現像）。

しかし、この方法では、現像液中の亜硫酸イオンが低い
ために、現像液は、極めて不安定で、３日をこえる保存
に耐えない。

更に、これらの方法はいずれも塩化銀含量の比較的高い
塩臭化銀乳剤を用いることを必要とするため、高い感度
を得ることができなかった。

従って、高感度の乳剤と安定な現像液を用いて、網点画
像や線画の再現に有用な超硬調写真特性を得ることが強
く要望されていた。

この目的のため、米国特許箱４，１６８，９７７号、同
４，２２４，４０１号、同４．　２４３．　７３９号、
同４，２６９．９２９号、同４．　２７２゜６１４号、
同４，３２３．６４３号明細書などでは、安定な現像液
を用いて極めて硬調なネガチブ写真特性を与えるハロゲ
ン化銀写真感光材料が開示されているが、それらに用い
られるアシルヒドラジン化合物はいくつかの欠点を有す
ることがわかってきた。

即ち、これらのヒドラジン類は、現像処理中に窒素ガス
を発生することが知られており、このガスがフィルム中
で集まって気泡となり、写真画像を損なうことがある。

従って、この気泡の発生を減らすと同時に感材製造のコ
ストを低下させることができる点に於ても、添加量が少
なくても極めて硬調な写真特性か得られる化合物が望ま
れていた。又、これらのヒドラジン類を用いて現像を続
けると、未露光部分に無数の円形のカブリ　（砂カブリ
；　ｐｅｐｐｅｒ　ｌｏｇ）が発生し易く、著しく画像
品質を損ねていた。

又、従来のヒドラジン類は、増感硬調化のためには多量
必要で、感材の性能に関して特に高感度であることが要
求される様な場合には、他の増感技術〔例えば、化学増
感を強くする：粒子サイズを大きくする；米国特許箱４
，２７２．６０６号や同４，２４１．１６４号明細書に
示される様な増感を促進する化合物を添加するなど〕と
の併用が望ましいが、これらの増感技術を併用すると、
一般に保存中ての経時増感および増力ブリが起きる場合
がある。

更に又、従来のヒドラジン類を用いて、現像を行うと、
現像液の撹拌ムラによって生ずる所謂現像ムラが起こり
易い。この現像ムラは、自現機処理て顕著であり、この
現象をなくすため、現像処理を強めると、前記した砂カ
ブリ現象が生するという欠点を有していた。

従って上で述へた様な経時安定性における問題や現像ム
ラや砂カブリの問題かなく、極少量の添加で有効であり
、更に合成が容易な化合物が望まれていた。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は第一に、安定な現像液を用いて、カンマ
−か１０をこえる極めて硬調なネガ階調の写真特性を得
る事ができるハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。

本発明の目的は、第二に、現像ムラや砂カブリに対する
問題がない良好な画像品質を与えることができるヒドラ
ジン類を含有するネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。

本発明の目的は第三に、写真性能に悪影響を与えること
なく　少ない添加量で、所望の極めて硬調なネガ階調の
写真特性を与えることができるヒドラジン類を含有する
ネガ型ノ１０ゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。

本発明の目的は第四に、処理安定性（例えば現像ムラ、
砂カブリなどがない等）が良好かつ迅速硬調なる写真特
性を与えることができるヒドラジン類を現像処理液中に
添加することにより、／）ロゲン化銀写真感光材料を硬
調に現像する方法を提供することである。

（Ｄ）発明の構成 本発明の諸口的は、／％ロゲン化銀写真感光材料を下記
一般式（Ｉ）で表わされる化合物の存在下に現像するこ
とにより達成された。

（以下余白） 一般式〔ｌ〕 （Ｌ）、。

〔式中、Ａｒ、　、Ａｒ２は、２価の芳香族基を表わし
、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子、アルキル基、
アリール基又は複素環基を表わす。

又、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４とが互いに連結し、環状構
造を形成していても良い。

Ｌは２価の連結基を表わし、ｎは０又は１を表わす。〕 一般式〔Ｉ〕に於て、ＡｒＩ　、Ａ　ｒ　２で表わされ
る２価の芳香族基は、具体的には置換基を有していても
良いフェニレン基、又はナフチレン基であり、その置換
基の例としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原
子、アルコキシ基１、アリールオキシ基、アルケニル基
、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、水酸
基、アルキリデンアミノ基、チオ尿素基、チオアミド基
、複素環基、又はこれらの組合わせ等が挙げられる。

一般式〔Ｉ〕に於て、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４で表わさ
れる基の内、アルキル基は、好ましくは、炭素数３０以
下のアルキル基であって、ハロゲン原子、水酸基、シア
ノ基、カルホキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、スルホ基、アリル基、置換アミノ基などの置換基を
有していても良い。

一般式〔■〕に於て、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４で表わさ
れる基の内、アリール基は、置換基を有していても良い
フェニル基、又はナフチル基である。

好ましい置換基の例としては、アルキル基、アリール基
、水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルケニル基、アミノ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、アルキリデンアミノ基、複素環基又は、
これらの組合わせなどが挙げられる。

一般式［ＩＦに於て、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４て表わさ
れる基の内、複素環基は、単環もしくは２環の複素環を
表わし、該環は、置換基を有していても良い。

一般式（Ｉ）に於て、Ｌは、２価の連結基を表わし、具
体的には、下記一般式（ＩＦ）、（ｍ）又は（ＩＶ）に
示す連結基を表わす。

一般式（ＩＩ） Ｒ５Ｒ６ −Ｎ−（−Ｌ、−）Ｎ 一般式（ＩＩＩ） ０＋Ｌ、÷０ 一般式（ＩＶ） Ｃ−＋Ｌ、十〇 一般式（ＩＩ）、（Ｉ［）及び（ＩＶ）に於て、Ｌｌで
表わされる２価の連結基は、Ｃ，Ｎ、５ＳＯＯ内少なく
とも１種を含む原子又は原子団を意味し、具体的には、
例えばアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基
、アリーレン基、−０８−−ＮＨ−−Ｎ＝　　−ＣＯ−
−８０２（これらの基は置換基を有していても良い）、
等の単独又は、これらの組合わせから成るものである。

一般式（ＩＩ）に於て、Ｒ５、Ｒ６は、水素原子、アル
キル基、アリール基、又は、複素環基て表わし、Ｒ５と
Ｒ８とが互いに連結し、環状構造を形成していても良い
。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し、本発明は、以下の化合物に限定されるものではな
い。

（以下余白） 本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、以下の合成例に示す
ごとく、当該業者にとって公知となっている方法により
容易に合成できる。

以下、本発明の化合物の合成法について具体例をあげて
説明する。

（以下余白） く合成例１〉例示化合物（７）の合成 （合成スキーム） （Ｂ） Ｐ−ニトロフェニルヒドラジン　２２．５ｇとジエチル
オキサレート７５ｍ１を混合し、水浴上、７時間加熱す
る。冷却し、析出した結晶を濾取し、エタノールで数回
洗浄、化合物（Ａ）を得る。

収量：３０．１ｇ　　融点　１７８〜１７９℃化合物（
Ｂ）７．７ｇをジオキサン５００　ｍｌに溶解し、化合
物（Ａ）１４．３ｇを加え、水浴上２゜５時間加熱する
。冷却後、析出した結晶を濾取し、エタノールで洗浄し
、化合物（Ｃ）を得る。

収量：１５．６ｇ　　融点　１５２°Ｃ（分解）化合物
（Ｃ）１５．５ｇをメタノール１０１００Ｏに溶解し、
Ｐｄ−Ｃ触媒上接触還元を行い、化合物（Ｄ）を得た。

収量、９．３ｇ　融点　１６３°Ｃ（分解）化合物（Ｄ
）９．４ｇをジオキサン１５００ｍｌに加温溶解し、ト
リエチルアミン３．７ｇを加え、室温にて撹拌する中へ
、クロロ炭酸フェニル５゜８ｇをジオキサン１００ｍ１
に溶かした溶液を滴下する。３０分撹拌後、析出したト
リエチルアミンの塩酸塩を濾去したのち、溶媒を減圧下
、留去後、エタノールを加え、析出物を濾取する。結晶
をエタノールで洗浄し、化合物（Ｅ）を得る。

収量：１０．５ｇ　　　融点　２１４℃（分解）化合物
（Ｅ）を５．３ｇと化合物（Ｆ）１．２ｇをジオキサン
１００ｍ１中３時間還流する。析出した結晶を濾取し、
エタノールで洗浄することにより、例示化合物（７）を
得た。

収量・４．５ｇ　　　　融点、２１３°Ｃ（分解）−本
発明の感光材料に於て一般式（１）で示される化合物は
、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤層に含有させるのが好ま
しいが、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水
性コロイド層に含有させてもよい。

その様な層は下塗層、中間層、フィルター層、保護層、
アンチハレーション層なと、一般式（１）で示される化
合物か、ハロゲン化銀粒子へ拡散していくのを妨げない
限り、とんな機能をもつ層であってもよい。

層中ての本発明の化合物の含有量は、用いられるハロゲ
ン化銀乳剤の特性、化合物の化学構造及び現像条件によ
って異なるので、適当な含有量は、広い範囲にわたって
変化しうるが、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤中の銀１モ
ル当り約ｌＸｌ０−６〜１×１０−２モルの範囲が実際
上有用である。

本発明に於て用いられる一般式（Ｉ）で表わされるヒド
ラジン化合物を現像液中に混入する場合には、１０−４
〜１０−１モル／Ｉ！が適当であり、更に好ましくは５
Ｘ１０−’〜５　Ｘ　１０−２／ｌの範囲が特に好まし
い。

本発明の感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いる
ハロゲン化銀には特に限定はなく、塩臭化銀、塩沃臭化
銀、沃臭化銀、臭化銀などを用いることができるが、沃
臭化銀又は塩沃臭化銀を用いる場合には、沃化銀の含有
量は５モル％以下の範囲であることが好ましい。

ハロゲン化銀粒子の形態、晶癖、サイズ分布等には特に
限定はないが、粒子径０．７ミクロン以下のものが好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、塩化金酸塩、三塩化金などの様な
金化合物やロジウム、イリジウムの如き貴金属の塩や銀
塩と反応して硫化銀を形成するイオウ化合物や、第１ス
ズ塩、アミン類の如き還元性物質で粒子を粗大化しない
で感度を上昇させることができる。

又、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の塩、赤血塩な
どの鉄化合物をハロゲン化銀粒子の物理熟成時又は核生
成時に存在せしめることもてきる。

特にロジウム塩又はその錯塩の添加は、短い現像時間で
超硬調の写真特性を達成するという本発明の効果を一層
助長するので好ましい。

本発明に於て、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤きは、内部
感度より表面感度の高いハロゲン化銀粒子から成る乳剤
をさし、この乳剤は好ましくは米国特許第４，２２４．
４０１号明細書にて規定された表面感度と内部感度の差
をもつものである。

ハロゲン化銀乳剤は単分散であることが望ましく、特に
上記の米国特許４，２２４，４０１号にて規定された単
分散性を持つ乳剤が好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類、その他
によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、
およびヘミオキソノール色素か包含される。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの増感色素は、単独に用いてもよいか、それらの
組合せを用いてもよい。

増感色素の組合せは、特に強色増感の目的でしばしば用
いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いる
事ができる。

例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒ
トロキシエチルセルロース、カルホキジメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類の如きセルロース誘導体
；アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリ
ビニルアルコ、ル、ポリヒニルアルコールの部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミタゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては、石灰処理セラチンの他１．酸処理ゼ
ラチンやＢｕｔ　１．　Ｓｏｃ、　Ｓｃ　ｉ、　Ｐｈｏ
ｔ、　Ｊａｐａｎ、　ＮＣＬ　１６、Ｐ２Ｏ（１９６６
）に記載された様な酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
又、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることか
できる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。

即ち、アゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニト
ロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロ
ロペンズイミタゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
メルカプトテトラゾール類、メルカプトピリミジン類、
メルカプトトリアジン類、チオケト化合物；アサインデ
ン類；など従来よりカブリ防止剤又は安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。

これらの中で、特に好ましい物は、ベンゾトリアゾール
類（例えば５−メチルベンゾトリアゾル類）及びニトロ
インダゾール類（例えば５−ニトロインダゾール）であ
る。

これらの化合物は、処理液に含有させても良い。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機又は有機の硬膜剤を含有してもよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバンなど）、アルデヒド
類、（ホルムアルデヒド、グリオキサルなど）、Ｎ−メ
チロール化合物、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物、活性ハロゲ
ン化合物（２，４ジクロル−６−ヒドロキシ−５−）リ
アジンなと）、などを単独又は組み合せて用いることが
できる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層又は他の
親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面
活性剤を含んでよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（ポリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コールアルキルエーテル類など）、グリシドール誘導体
（アルケニルコハク酸ポリグリセリドなど）、多価アル
コールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤、アルキルカルボン酸塩、ア
ルキルスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸エステル類などの様な、カルボキシル基、ス
ルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニアミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類などの両性界面活性剤 脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウ
ム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることかできる
。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に、寸度安定性の改良なとの目的で、
水不溶又は難溶性合成ポリマー分解物を含むことができ
る。

例えば、アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシア
ルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、　（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もし
くは組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、
α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレー
ト、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とする
ポリマーを用いることかできる。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調の写真特
性を得るには、従来のリス現像液や米国特許第２，４１
９．９７５号明細書に記載されたｐＨ１３に近い高アル
カリ現像液を用いる必要はなく、安定な現像液を用いる
ことかできる。

即ち、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンを充分に（特に０゜１５モル／Ｉ以
上）含んだ現像液を用いることができ、また、ｐＨ９，
５以上、特に１０．５〜１２．３の現像液によって充分
に超硬調のネガ画像を得ることができる。

本発明の方法に於て用いうる現像主薬には特別な制限は
なく、ジヒドロキシベンゼン類、３−ピラゾリドン類、
アミンフェノール類なとを単独あるいは組み合わせて用
いる事ができる。

現像液にはその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、
ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃
化物、及び有機カブリ防止剤（特に好ましくは、ニトロ
インダゾール類又はベンゾトリアゾール類）の如き、現
像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる
。

又、必要に応じて、硬水軟化剤、溶解助剤、色調剤、現
像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、フィルムの銀
汚れ防止剤（例えば２−メルカプトベンズイミダゾール
スルホン酸類）などを含んでいてもよい。

これら添加剤の具体例は、リサーチディスクロージャー
１７６号の１７６４３などに記載されている。

定着液としては、一般に用いられている組成のものを用
いることかできる。

定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、
定着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物を用
いることができる。

又、定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩など
を含んでいても良い。

本発明では、感光材料中に現像主薬を内蔵させて、アル
カリ性のアクチベータ溶液で処理する方式を採用しても
良い。

（特開昭５７−１２９４３６号、同５７−１２９４３３
号、同５７−１２９４３４号、同５７−１２９４３５号
、米国特許４，３２３，６４３号などを参照）。

処理温度は通常１８℃から５０°Ｃの間で選ばれるが、
１８℃より低い温度又は５０°Ｃをこえる温度としても
よい。

写真処理には自動現像機を用いるのが好ましい。

本発明では感光材料を自動現像機に入れてから出てくる
までのトータルの処理時間を６０秒〜１２０秒に設定し
ても充分に超硬調のネガ階調の写真特性が得られる。

（Ｅ）実施例 〈実施例１〉 ９７％のＡｇＢｒ、３％のＡｇＩを含む平均粒径０，２
５μの立方体晶から成る沃臭化銀乳剤をタプルジェット
法によって調整し、常法により水洗、再溶解したのち、
チオ硫酸ナトリウムを用いて化学増感を施した。

この沃臭化銀乳剤を１３ケに分割したのち、本発明の一
般式（Ｉ）の化合物（２）、（３）、（７）、（１３）
及び比較化合物（Ａ）、（Ｂ）を第１表に示した量で加
えたのちポリエステルフィルム上に１ｄ当り、銀量３，
７ｇになる様に塗布した。

この様にして作成したフィルム試料にウエッヂ露光を与
えたのち、下記の示す様な組成の現像液を用い、２０℃
にて１分〜５分現像を行った。

〈現像液〉 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　３０ｇ４−ヒド
ロキシメチル−４−メチル １−フェニル−３−ピラゾリドン０．３ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　７５ｇＥＤＴＡ・２Ｎａ　　　
　　　　　１．０ｇリン酸三カリウム　　　　　　　　
　８０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇＮ
ａＯＨ１３ｇ ５−メチルベンツトリアゾール　　０．３ｇ１−ジエチ
ルアミノ−２，３ ジヒドロキシプロパン　　　　　　　　１７ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１１水酸化カリウムでｐ
Ｈ１１，５に合わせる。

比較化合物（Ａ） 比較化合物（Ｂ） ＼。）ｌ、Ｃｌｌ、。１ 結果を表１に示す。

表１から明らかな様に本発明の化合物は、比較化合物（
Ａ）、（Ｂ）に比腰２０°Ｃ１分の現像処理に於ても硬
調な写真特性は、は＼゛出来上かつており、かつ長時間
現像を行ってもカブリの増加がないことがわかる。

更に現像時間の変化による感度変化が比較化合物（Ａ）
、（Ｂ）にくらべて極めて少ない事から、現像に対する
安定性が高いことがわかる。

又、現像処理後の各サンプルの未露光部分を見た所、比
較化合物（Ａ）、（Ｂ）を添加したサンプル（Ｎα２〜
５）に於ては現像時間３分で既に明白な砂カブリが発生
しているのにくらべ、本発明の化合物を添加したサンプ
ル（Ｎα６〜１３）では何ら砂カブリを認めなかった。

（以下余白） 〈実施例２〉 次に実施例１て得られたフィルム試料の一部を４０℃で
３０日間加温したのち、実施例１と同様に露光、現像（
２０℃３分）処理を行い、塗布直後の感度及びカブリの
値と比較した。

結果を表Ｈに示す。

〈表 （以下余白） 表■から明らかな様に、本発明の化合物は、保存経時に
よる感度変化及びカブリ増加が極めて少ない事がわかる
。

〈実施例３〉 次に実施例１て得られたフィルム試料の別の一部を用い
て網点品質の試験を行った。

即ち、１５０線グレイコンタクトスクリーンを用いて、
センシメトリー粗露光ウエツヂを介して、各フィルム試
料に露光を与えたのち、前と同様の現像液で３８℃３０
秒間現像し、網点品質をみた。

結果を表■に示す。

網点品質は５段階で視覚的に評価したもので５が最も良
く、１が最も悪い品質を表わす。製版用網点原版として
は５．４が実用可能で３は粗悪だが、ぎりぎり使用でき
、２．１は実用上使用不可能な品質である。

〈表 ■〉 （以下余白） 表■から明らかな様に、本発明の化合物は良好な網点品
質を示すことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ハロゲン化銀写真感光材料を下記一般式〔 I 〕で
   表わされる化合物の存在下で現像することを特徴とする
   画像形成方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒ、Ａｒ＿２は２価の芳香族基を表わし、Ｒ
   ＿１、Ｒ＿２、、Ｒ＿３、Ｒ＿４は、水素原子、アルキ
   ル基、アリール基又は、複素環基を表わす。 又、Ｒ＿１とＲ＿２、Ｒ＿３とＲ＿４とが互いに連結し
   、環状構造を形成していても良い。 Ｌは、２価の連結基を表わし、ｎは０又は１を表わす。 〕