JPH01130165A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

Info

Publication number
JPH01130165A
JPH01130165A JP28871887A JP28871887A JPH01130165A JP H01130165 A JPH01130165 A JP H01130165A JP 28871887 A JP28871887 A JP 28871887A JP 28871887 A JP28871887 A JP 28871887A JP H01130165 A JPH01130165 A JP H01130165A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
resistance
photoreceptor
surface layer
electrophotographic photoreceptor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP28871887A
Other languages
English (en)
Inventor
Koichi Aizawa
宏一 会沢
Toyoki Kazama
風間 豊喜
Yukihisa Tamura
幸久 田村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuji Electric Co Ltd
Original Assignee
Fuji Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Electric Co Ltd filed Critical Fuji Electric Co Ltd
Priority to JP28871887A priority Critical patent/JPH01130165A/ja
Publication of JPH01130165A publication Critical patent/JPH01130165A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/147Cover layers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕、 本発明は、光導電層としてアモルファスシリコン系材料
を用いた電子写真感光体に関する。
〔従来の技術〕
近年、アモルファス水素化シリコン(a−5i ()り
 )は光感度、耐熱性に優れ、硬度が硬く、大面積の薄
膜が比較的容易に得られ、特に環境汚染の心配もないこ
とから、電子写真感光体用の光導電性材料として注目さ
れ開発が進められている。
a−S i (H)  は、一般的にシリコンを含むガ
ス、例えばシラン(SI84)ガスを原料ガスとして用
いたプラズマCVDで作製される。この方法で作製され
るa−Si(H) は、禁制帯中の局在準位が少なくて
光導電性が大きく、また、シボラン(BJs) 、フォ
スフイン(PH3)  などのガスを原、料ガスに適当
に混合すると電導度制御1価電子制御が可能で高抵抗化
することができ、さらに、適当なガスを原料ガスに混入
することにより炭素(C)、窒素(N)。
酸素(0)などをa−3i(H)  中に導入すること
もでき、感光体として要望される帯電性能、光感度。
温度特性9機械的強度などを満足し得る性能を付与する
ことができるので、a−S i (tl) からなる感
光層を有する感光体は非常に勇れた性能を有するものと
なる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
ところが、このようなa−3i()I)  を表面層と
する感光体は、初期的には良好な画像が得られるものの
、長期間大気中あるいは高湿中に保存しておいた後画像
複写した場合、しばしば画像不良を発生することが判明
している。また、多数回複写プロセスを経験するとしだ
いに画像ぼけを生じてくることもわかっている。このよ
うな劣化した感光体は特に高湿中において、画面ぼけを
発生しやすく、複写回数が増すと画像ぼけを生じ始める
臨界湿度はしだいに下がる傾向があることが確かめられ
ている。
上述のごと(、a−3i (H) を表面層とする感光
体は長期にわたって大気や湿気にさらされることにより
、あるいは複写プロセスにおけるコロナ放電などで生成
される化学種(オゾン、窒素酸化物。
発生期酸素など)により、感光体最表面が影響を受けや
すく何らかの化学的な変質によって画像不良を発生する
ものと考えられるが、その劣化メカニズムについてはこ
れまでにまだ十分な解明はなされていない。
このような画像不良の発生を防止し耐刷性、耐湿性を向
上させるために、感光体の表面に保護層を設けて化学的
安定化を図る方法が試みられている。
例えば9表面保護層として水素化アモルファス炭化シリ
:I ン(a−3ixC+−x(H)、0<X<1) 
、あるいは水素化アモルフ;ス窒素化シリコン(a−5
+xJ−x()I)。
0<X<1)を設けることによって感光体表面層の複写
プロセスあるいは環境雰囲気による劣化を防ぐ方法が知
られている(特開昭57−115559号公報)。
しかし、表面保護層中の炭素濃度あるいは窒素濃度を最
適な値に選べば耐刷性をかなり改良することができるが
、高湿度雰囲気中(相対湿度80%以上)での耐湿性を
維持することができず、数万枚の複写プロセスを経験す
ると相対湿度60%台で画像ぼけを発生し、これら9表
面保護層を付与しても、耐刷性、耐湿性を大幅に向上す
ることができない状況にある。
さらに、アモルファス炭素(a−C)  がこのような
表面保護層の材料として非常に有効であることが知られ
てきたが、a−Cを用いることにより感光体の化学的安
定性、耐湿性は大幅に向上するが、画像特性に結びつく
残留電位が高くなるため、表面層を厚くつけることがで
きなかった。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、前述の欠点を除去して、長期保存およ
び繰り返し使用に際して特性劣化現象を起こさず、高湿
雰囲気中においても出力画像不良などの特性の劣化がほ
とんどみられず、さらに現像、クリーニングなどの出力
画像形成プロセスにより感光体表面が磨耗や損傷を受け
にくい、耐湿性、耐刷性に優れた感光体を提供すること
にある。
さらに表面層の厚付けによる残留電位の増加を防ぐこと
にある。
〔問題点を解決するための手段〕
上記目的を達成するために、本発明によれば、導電性基
体上にアモルファスシリコン系材料からなる光導電層を
有し、その光導電層がバッファ層を介してアモルファス
炭素(a−C) からなる表面層により被覆されてなる
感光体において、表面層の自由表面側の電気抵抗がバッ
ファ層に接する側の電気抵抗より小さくなるように構成
された感光体とする。
〔作用〕
このような構成の感光体では、帯電された電荷は自由表
面ではなく、第1の層(高抵抗層)と第2の層(低抵抗
層)の界面に蓄積される。このため、残留電位は第1の
層で定まり、第2の層を厚くしても影響は出ない。すな
わち、第2の層の厚付けによる耐刷性のアップが可能と
なるのである。
また、第2の層の抵抗を下げるための手段として、本研
究者達が鋭意研究を重ねた結果、不純物の添加が有効で
あることを見い出した。
弗素添加は光学的エネルギーギャップを広げる効果があ
る。逆にエネルギーギャップを一定(表面層としての窓
効果を考えるとa−3i悪感光では2)4eV以上必要
)として見ると、電気抵抗が低くなったことと同義であ
る。
B、P、Al、Inを添加してドナー、アクセプター原
子を増加させることも可能である。また、この効果が、
概ね100〜110000ppの範囲で顕著であること
も見出した。
〔実施例〕
以下、本発明の感光体の実施例について図面を参照しな
がら詳細を説明する。
第1図は本発明による感光体の一実施例の層構成を示す
模式的断面図である。
導電性基体1は円筒状、板状、シート状いずれでも良く
、材質的にはアルミニウム、ステンレス鋼などの金属、
あるいはガラス、樹脂上に導電処理をほどこしたもので
も良い。
ブロッキング層2は導電性基体1からの電荷の注入を阻
止するために設けられる。材料的にはAR,D、、 A
IN、 Sin、 SiO□、水素化弗素化アモルファ
ス炭化シリコン(a−Sil−xcx (F、 )I)
) 、水素化アモルファス窒化シリコン(a−3iNx
(H)) 、 水素化アモルファス炭素(a−C(H)
)、 弗素化アモルファス炭素(a−C(F) )、周
期律表■族や■族の元素などをドープしたa−C(H)
 、 a−C(F) 、 a−3i(H)  などを使
用できる。膜厚は1μm以下と薄い方が良い。
光導電層3は対象とする光の吸収能に優れ、かつ光導電
率の大きい材料が好ましく、a−3i(fl)。
a−3i(F、 H)、 a−Sil−xCx(tl)
 (0<X<0.3)、 a−3iNx(H)(0<X
<0.2)、  a−SiOx(H)(0<x<0.1
)、  a−Sit−x’Gex(H)などや、これら
に周期律表■族、V族の元素などをドープした材料が好
ましい。膜厚は3μm以上60μm以下が実用上好まし
い。
バッファ層4の目的はより基体側の層1例えば光導電層
3と表面層5との材料的異質性を緩和することである。
材料的には、a−C(H) 、 a−C(H,F) 。
a  S+ I−XCX ()l)(0<X<1)、 
 a−3+ 1−XcX (F、H)(0<X<1)。
a−3iNx(H)(0<x<4/3)、  a−3i
Ox(H)(0<X<2)、  a−3iOx(F、 
H) (0<X<2)などを使用できる。バッファ層4
の膜厚は、分光感度、残留電位、S接する層との電気的
整合性などの兼ね合いで決まるが、1μm以下が望まし
い。
表面層5は水素を含むアモルファス炭素(a−C(H)
)からなる層であって、基本的にX線あるいは電子線に
よる回折像が明確でない膜であり、たとえ一部に結晶部
を含んだとしてもその比率は低いものである。a−C(
H)表面層中に含有される水素は炭素の未結合手に結合
してその安定化に寄与する。
表面層5はCとHを含む炭化水素ガス本、例えばグロー
放電分解法により分解してa−C()l)膜を成膜し形
成するが、そのときの成膜条件により得られるa−C(
H)膜の特性が異なってくる。一般に、同一原料では原
料ガスの流量を多くすると、また、ガス圧を高くすると
Eg、電気抵抗が高く、硬度が小さくなる。
本発明者等の知見によれば、a−C01)からなる層中
に含有される水素原子と炭素原子との結合形態は炭素原
子同士の結合状態を反映しでおり、形成されたa−C(
H)層が電子写真感光体の表面層として適用され得るか
否かを左右する大きな要因の一つであって重要であるこ
とが判明している。炭素原子同士の結合状態としてはダ
イヤモンド結合(四配位)、グラファイト結合(三配位
)などがある。
グラファイト結合や炭素と水素とからなるポリマー状結
合(CH2)、、を主体とするa’−C(H)膜は耐薬
品性に劣り、また機械的強度にも劣ることが知られてお
り、他方、ダイヤモンド結合を主体とするa−C()I
)膜は耐薬品性および機械的強度に著しく優れているこ
とが知られている。
本発明者等はこの点に鑑みa−C()I)膜の赤外吸収
スペクトルとその耐薬品性および機械的強度について鋭
意検討を重ねてきたが、その結果によれば、形成される
a−C’(H)表面層が電子写真感光体の表面保護層と
して十分機能し得るためには、a’−C(H)表面層の
赤外吸収スペクトルの2920cm−’における吸収係
数α1と2960cm−’における吸収係数α2との比
α、/α、の値が0,8以上とされるが好適である。
炭素未結合手の安定化の手段としては、水素のみでなく
、弗素、酸素、窒素によっても可能である。
第1図に示す構造を有する感光体の製造には、例えば第
2図に一例を示すようなアモルファス膜の生成装置が用
いられ、真空槽11の内部に基体1の保持部12とそれ
に対向する電極13が配置され、保持部12.電極13
にはそれぞれヒータ14.15が備えられている。トリ
クロルエチレンで脱脂洗浄したアルミニウム合金の円筒
基体1を保持部12に固定し、真空槽11内の圧力を1
0−’Torrになるように排気ポンプ16により排気
バルブ17を介して排気する。基体1および電極13の
温度を所定温度になるようにヒータ14およびヒータ1
5により加熱する。
保持部12と基体1とは周方向の膜均一性を得るために
回転する。次に原料ガスの圧力容器21〜25の中から
成膜に必要なガスの圧力容器1例えば21のバルブ18
を開け、流量調節計19を通し、ストップバルブ20を
開けて、真空槽11の中にガスを供給する。他のガスに
ついても必要に応じて同様にして供給する。次に、槽内
圧力を所定の圧力1例えば0.001〜57orrの範
囲内の所定方圧に調整後、高周波(RF)電源31から
高周波(13,56M Hz >電力を絶縁材32を通
して電極13に供給し、基体1との間にグロー放電を発
生させて成膜を行う。
以下具体的な実施例について説明する。
実施例1 ドルクロルエチレンで脱脂洗浄したアルミニウム合金円
筒基体220を第2図の製造装置の真空槽11内の保持
部12に装着し、次の条件で厚さ0.2μmのブロッキ
ング層2を形成した。
5IH4(100%)流量        250cc
 /分LHs (5000ppm、 82ベース)流量
  20CC/分ガス圧            0.
5TorrRF電力           50V基体
温度           200℃成膜時間    
       10分さらにこの上に、次の条件で光導
電層3を厚さ25μmに形成した。
5iH4(100%)流量        200CC
/分82)16 (2flppm、 82ベース)流量
   1OCC/分ガス圧            1
.2TorrRF電力           300W
基体温度           200℃成膜時間  
         3時間さらにこの上に、次の条件で
、バッファ層4を厚さ0.1μmに形成した。
5I84(100%)流量        100cc
/分CH,(100%)流量        80CC
/分BJs (2000pI)m、 )12ベース)流
量  15cc /分ガス圧           1
. QTorrRF電力           200
W基体温度           200℃成膜時間 
          2分 さらにこの上に、次の条件でバッファ層側の層5a(0
,1μm厚)、引き続いて自由表面側の層5b(2μm
厚)を形成し、表面層5とした。
C3)III(100%)流量   20cc /分 
 IQcc /分ガス圧       0.05Tor
r   O,01TorrRF電力       20
0 W    300 W基体温度      100
℃   100℃成膜時間      5分    3
0分以上のようにして作製した感光体の光導電層3のエ
ネルギーギャップ(Eg)は1.8eV 、バッファ層
4の組成はa−3io、 、co、 s (H)でその
Egは2.1eVである。また、表面層5のうち、バッ
ファ層側の層5aはEg2.4eV、硬度400 kg
 / mm” 、比抵抗1014ΩcI111自由表面
側の層5bはEg2.4eV、硬度1000 kg /
 mm’、  比抵抗5 XIO”00mであった。な
お、硬度は■島津製作所製超微小硬度計DUH−50を
用いて荷重0.05 gで測定した値である。
この実施例の感光体を、カールソン方式の普通紙複写機
に装着し、5万枚のコピーを実施したが、感光体の特性
劣化は認められず、極めて鮮明な画像が得られた。また
、温度35℃、相対湿度85%の雰囲気中での複写にお
いても画像劣化はなかった。
このときの残留電位は20Vであった。
比較例 バッファ層4までは実施例1と同一条件で作成し、バッ
ファ層側の層5aのみを5μm表面層として設けた試料
は、光感度をほとんどもたず、まっ黒な画像を程した。
これは残留電位が高すぎるためである。
実施例2 バッファ層4まで実施例1と同一条件で作成し、表面層
5を以下の条件にした。
C1H,(100%)流量    20cc /分  
10CC/分CF4 (100%)流量    □  
10cc/分ガス圧        0.05Torr
   0.03TorrRF電力       200
 W    200 W基体温度       100
℃   100℃成膜時間       5分    
50分表面層5のうち、バッファ層側の層5aはEg・
2.4eV、硬度400 kg / mm” 、比抵抗
10′4Ωcm、自由表面側の層5bはEg2.5eV
、硬度1000 kg / mm” 。
比抵抗2X10”ΩCff1であった。弗素は10原子
%含有されていた。なお、硬度は■島原製作所製超微小
硬度計D U H−50を用いて荷重0.05 gで測
定した値である。
この実施例の感光体を、カールソン方式の普通紙複写機
に装着し、5万枚のコピーを実施したが、感光体の特性
劣化1表面の磨耗などは認められず、極めて鮮明な画像
が得られた。また、温度35℃。
相対湿度85%の雲囲気でも良好な画像が得られた。
またCF、の流量を変えて成膜しCF量を変化させた結
果は、弗素が1原子パーセント以下では添加効果はなく
、20%以上では膜表面が粗く画像不良を生じた。これ
はF原子がHに比べて非常に大きいための内部応力によ
ると考えられる。
実施例3 表面層50条件を下の如く変えた以外は実施例1と同条
件で試料を作成した。
C3H11(100%)流量    20cc/分  
 10cc/分B2)1s(1000ppm Lベース
)  −5cc/分ガス圧        0.07T
orr    0.05TorrRF電力      
 150 W     200 W基体温度     
  100℃    100℃成膜時間       
5分     60分また、表面層5のうち、バッファ
層側の層5aはFJg2.3eV、硬度700kg/m
m2.比抵抗5 Xl0I3Ωcm、自由表面側の層5
bはE g 2.5eV、硬度1000kg/碓2.比
抵抗I XIO”Ωcmであった。膜中B濃度は200
ppmである。なお、硬度は■島原製作所製超微小硬度
計D U H−50を用いて荷重0.05 gで測定し
た値である。
この実施例の感光体を、カールソン方式の普通紙複写機
に装着し、5万枚のコピーを実施したが、感光体の特性
劣化1表面の磨耗などは認められず、極めて鮮明な画像
が得られた。また、温度35℃。
85%RHで良好な画像であった。
B、)I、流量変化により、B濃度依存性を調べたとこ
ろ、1100pp以下では電気抵抗を逆に大きくしてし
まい残留電位が上昇していた。また1ooooppm以
上では、グラファイト状の構造が主になるためと考えら
れるエネルギーギャップの低下が見られ窓効果を果たさ
ない。
実施例4 バッファ層4までは実施例1と同一条件で、表面層5の
みの条件は以下の通りである。
CaHs(100%)流量    20cc/分   
10cc/分P H3(1000ppm)      
      10 cc /分ガス圧        
0.05Torr    O,03TorrRF電力 
      200 W     200 W基体温度
       100℃    100℃成膜時間  
     5分     15分自由表面側の層5bは
E g 2.4eV、比抵抗1012Ωcm、Pg度2
00ppmであった。
この試料で画像試験、電気特性試験を行なったところ実
用上問題はなかった。
実施例5 表面層5のみを下の条件にした。
C3H1l (100%)流量    20cc/分 
  10cc/分^j’ (CHs) 31%H3稀釈
 20cc/分   1 cc /分ガス圧     
   0.05Torr    Q、 03TorrR
F電力       200W200W基体温度   
    100℃    100℃成膜時間     
  5分     15分5bのEg2.4eV、比抵
抗1012Ωcm、Aj!濃度4ooppmである。
実用上問題のない特性であった。
〔発明の効果〕
本発明によれば、導電性基体上にa−5i系材料からな
る光導電層を有し、その光導電層がバッファ層を介して
a−C(H)からなる表面層により被覆されてなる感光
体において、表面層のバッファ層に接する側の電気抵抗
を大きくし、自由表面側の電気抵抗をそれよりも小さく
する。
表面層をこのような層構成とすることにより、表面層の
バッファ層側が通常自由表面側の表面に蓄わえられる帯
電電荷の保持の役目を果たすことになり、表面層の自由
表面、すなわち感光体の表面の厚付けを可能にしその耐
刷性を飛躍的に向上させる。かくして、現像、クリーニ
ングなどの出力画像形成プロセスにより感光体表面が暦
耗しにくく、耐刷性、耐湿性に優れ、長期保存および繰
り返し使用に際して特性劣化現象を起こさず、高湿雪囲
気中においても出力画像不良がほとんど発生しない電子
写真感光体が得られることになる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の感光体の層構成を示す模式的断面図、
第2図は本発明の感光体を製造可能な装置の一例の概念
的系統図である。 1 導電性基体、2 ブロッキング層、3 光導電層、
4 バッファ層、5 表面層、5a バッファ層側の層
、5b 自由表面側の層。 第1図 第2図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)導電性基体上にアモルファスシリコン系材料からな
    る光導電層を有し、該光導電層がバッファ層を介して炭
    素を主体としたアモルファス物質よりなる表面層で被覆
    されている電子写真感光体において、該表面層がバッフ
    ァ層に接した第1の層と、第1の層より電気抵抗が低く
    自由表面側にある第2の層の2層構造であることを特徴
    とする電子写真感光体。 2)特許請求の範囲第1項記載の電子写真感光体におい
    て、該第2の層が1ないし30原子パーセントの弗素を
    含む水素化弗素化アモルファス炭素であることを特徴と
    する電子写真感光体。 3)特許請求の範囲第1項記載の電子写真感光体におい
    て、該第2の層がB、P、Alのうち少なくとも一種の
    原子を100ないし10000ppm含有する水素化ア
    モルファス炭素からなることを特徴とする電子写真感光
    体。
JP28871887A 1987-11-16 1987-11-16 電子写真感光体 Pending JPH01130165A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28871887A JPH01130165A (ja) 1987-11-16 1987-11-16 電子写真感光体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28871887A JPH01130165A (ja) 1987-11-16 1987-11-16 電子写真感光体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH01130165A true JPH01130165A (ja) 1989-05-23

Family

ID=17733783

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP28871887A Pending JPH01130165A (ja) 1987-11-16 1987-11-16 電子写真感光体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH01130165A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6033979A (en) * 1994-09-12 2000-03-07 Nec Corporation Method of fabricating a semiconductor device with amorphous carbon layer

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6033979A (en) * 1994-09-12 2000-03-07 Nec Corporation Method of fabricating a semiconductor device with amorphous carbon layer

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0094224B1 (en) A photoreceptor
US4675265A (en) Electrophotographic light-sensitive element with amorphous C overlayer
US4770966A (en) Electrophotographic photosensitive material comprising amorphous carbon protective layer containing hydrogen and fluorine
GB2115570A (en) Photoconductive member
JPS6050540A (ja) 電子写真感光体
JPH02110470A (ja) 電子写真感光体
US4486521A (en) Photoconductive member with doped and oxygen containing amorphous silicon layers
JPS61219961A (ja) 電子写真感光体
US4837137A (en) Electrophotographic photoreceptor
US4833055A (en) Electrophotographic photoreceptor comprising amorphous silicon and amorphous carbon buffer layer
JPS61219962A (ja) 電子写真感光体
US4547448A (en) Photoconductive member comprising silicon and oxygen
JPS62272275A (ja) 電子写真感光体
JPS63186252A (ja) 電子写真感光体
JPH02110469A (ja) 電子写真感光体
JPH02275466A (ja) 電子写真感光体
JPH0511305B2 (ja)
JPS61250655A (ja) 電子写真感光体
JPS6325662A (ja) 電子写真感光体
JPS61278859A (ja) 電子写真感光体の作製方法
JPS61223749A (ja) 電子写真感光体
JPH0234020B2 (ja) Denshishashinkankotai
JPH0234019B2 (ja) Denshishashinkankotai
US4585720A (en) Photoconductive member having light receiving layer of a-(Si-Ge) and C
JPS6314164A (ja) 電子写真感光体