JPH0113408B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0113408B2 JPH0113408B2 JP57150057A JP15005782A JPH0113408B2 JP H0113408 B2 JPH0113408 B2 JP H0113408B2 JP 57150057 A JP57150057 A JP 57150057A JP 15005782 A JP15005782 A JP 15005782A JP H0113408 B2 JPH0113408 B2 JP H0113408B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propylene
- mol
- olefin
- copolymer
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低温収縮性に優れた二軸延伸中空成形
体に関する。更に詳しくは、プロピレン・α−オ
レフインランダム共重合体からなる二軸延伸中空
成形体に関する。
体に関する。更に詳しくは、プロピレン・α−オ
レフインランダム共重合体からなる二軸延伸中空
成形体に関する。
高密度ポリエチレンやポリプロピレン等のポリ
オレフインを原料として、通常の中空成形法で成
形された中空成形体が各種食品、薬品、化粧品、
洗剤、その他種々の液状物の容器として広く用い
られている。しかしこれらの容器から内容物を取
出す際には、容器を押しつぶして絞り出すか、ポ
ンプ等で汲み揚げる必要があり、使用量が多い場
合は煩雑で、時間的なロスがあるのが実状であつ
た。
オレフインを原料として、通常の中空成形法で成
形された中空成形体が各種食品、薬品、化粧品、
洗剤、その他種々の液状物の容器として広く用い
られている。しかしこれらの容器から内容物を取
出す際には、容器を押しつぶして絞り出すか、ポ
ンプ等で汲み揚げる必要があり、使用量が多い場
合は煩雑で、時間的なロスがあるのが実状であつ
た。
そこで本発明者らは、低温収縮性に優れた容器
を得ることができれば、該容器を熱風槽や熱水に
浸すことにより収縮させ、内容物を簡単に絞り出
せることを見い出し、本発明に到達した。
を得ることができれば、該容器を熱風槽や熱水に
浸すことにより収縮させ、内容物を簡単に絞り出
せることを見い出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、プロピレン含有率60ないし
80モル％、炭素数４ないし10のα−オレフイン含
有率20ないし40モル％、示差走査型熱量計
（DSC）の熱分析に基づく結晶融解熱量が10ない
し80Joule／ｇである、プロピレンと炭素数４な
いし10のα−オレフインとのランダム共重合体
(A)：100ないし40重量％とポリプロピレン(B)もし
くはプロピレン含有率90ないし99.5モル％のプロ
ピレン・α−オレフイン共重合体(C)：０ないし60
重量％との組成物(D)からなり、且つ加熱温度100
℃での体積収縮率が40％以上であることを特徴と
する低温収縮性に優れ、且つ透明性を有する低温
収縮性二軸延伸中空成形体を提供するものであ
る。
80モル％、炭素数４ないし10のα−オレフイン含
有率20ないし40モル％、示差走査型熱量計
（DSC）の熱分析に基づく結晶融解熱量が10ない
し80Joule／ｇである、プロピレンと炭素数４な
いし10のα−オレフインとのランダム共重合体
(A)：100ないし40重量％とポリプロピレン(B)もし
くはプロピレン含有率90ないし99.5モル％のプロ
ピレン・α−オレフイン共重合体(C)：０ないし60
重量％との組成物(D)からなり、且つ加熱温度100
℃での体積収縮率が40％以上であることを特徴と
する低温収縮性に優れ、且つ透明性を有する低温
収縮性二軸延伸中空成形体を提供するものであ
る。
本発明に用いるプロピレン・α−オレフインラ
ンダム共重合体(A)とは、メルトフローレート
（ASTM Ｄ 1238、Ｌ）が好ましくは0.1ないし
40g／10min、プロピレン含有率が60ないし80モ
ル％、炭素数４ないし10のα−オレフイン含有率
20ないし40モル％、示差走査熱量計（DSC）の
熱分析に基づく結晶融解熱量が10ないし
80Joule／ｇ、好ましくは20ないし70Joule／ｇの
プロピレンと炭素数４ないし10のα−オレフイ
ン、好ましくは１−ブテンとのランダム共重合体
である。
ンダム共重合体(A)とは、メルトフローレート
（ASTM Ｄ 1238、Ｌ）が好ましくは0.1ないし
40g／10min、プロピレン含有率が60ないし80モ
ル％、炭素数４ないし10のα−オレフイン含有率
20ないし40モル％、示差走査熱量計（DSC）の
熱分析に基づく結晶融解熱量が10ないし
80Joule／ｇ、好ましくは20ないし70Joule／ｇの
プロピレンと炭素数４ないし10のα−オレフイ
ン、好ましくは１−ブテンとのランダム共重合体
である。
前記プロピレンと炭素数４ないし10のα−オレ
フインとのランダム共重合体(A)においては、プロ
ピレン含有率と融点とは、ほぼ相関関係があり、
例えば、共重合体中のプロピレン含有率がｙモル
％の共重合体の融点Tm（℃）は、通常1.4y−16
≦Tm≦1.4y＋24の範囲、多くの場合1.4y−11≦
Tm≦1.4y＋19の範囲にある。従つてプロピレン
含有率が85モル％を越えた共重合体を用いると、
低温収縮性及び透明性が劣つたものとなる。一
方、プロピレン含有率が50モル％未満であると、
共重合体の融点が低くなり過ぎる結果、中空成形
体の耐熱性が劣り、表面がべたつきやすくなる。
フインとのランダム共重合体(A)においては、プロ
ピレン含有率と融点とは、ほぼ相関関係があり、
例えば、共重合体中のプロピレン含有率がｙモル
％の共重合体の融点Tm（℃）は、通常1.4y−16
≦Tm≦1.4y＋24の範囲、多くの場合1.4y−11≦
Tm≦1.4y＋19の範囲にある。従つてプロピレン
含有率が85モル％を越えた共重合体を用いると、
低温収縮性及び透明性が劣つたものとなる。一
方、プロピレン含有率が50モル％未満であると、
共重合体の融点が低くなり過ぎる結果、中空成形
体の耐熱性が劣り、表面がべたつきやすくなる。
結晶融解熱量は重合体の結晶化度と相関する値
であるが、融解熱量が80Joule／ｇを越えたプロ
ピレン・α−オレフインランダム共重合体は共重
合成分であるα−オレフインの量が少ないか、あ
るいはα−オレフインがブロツク的に共重合した
ものであるため、低温収縮性及び透明性に劣つた
ものとなる。一方、融解熱量が10Joule／ｇ以下
のプロピレン・α−オレフインランダム共重合体
は機械的特性および耐熱性が劣り、かつべたつい
た感触を持つ。
であるが、融解熱量が80Joule／ｇを越えたプロ
ピレン・α−オレフインランダム共重合体は共重
合成分であるα−オレフインの量が少ないか、あ
るいはα−オレフインがブロツク的に共重合した
ものであるため、低温収縮性及び透明性に劣つた
ものとなる。一方、融解熱量が10Joule／ｇ以下
のプロピレン・α−オレフインランダム共重合体
は機械的特性および耐熱性が劣り、かつべたつい
た感触を持つ。
なお、本発明における重合体の融解熱量の測定
はDSCによる共重合体の完全溶融状態の比熱曲
線（好ましくは160℃以上240℃以下で示される比
熱曲線）を低温側に直接外挿して得られる直線を
ベースラインとして計算される値である。
はDSCによる共重合体の完全溶融状態の比熱曲
線（好ましくは160℃以上240℃以下で示される比
熱曲線）を低温側に直接外挿して得られる直線を
ベースラインとして計算される値である。
融点および融解熱量の測定は以下の測定条件下
で行う。すなわち、試料を200℃で５分間放置後、
10℃／minの速度で−40℃まで冷却し、−40℃で
５分間放置する。その後20℃／minの昇温速度で
−40℃から200℃まで測定を行う。
で行う。すなわち、試料を200℃で５分間放置後、
10℃／minの速度で−40℃まで冷却し、−40℃で
５分間放置する。その後20℃／minの昇温速度で
−40℃から200℃まで測定を行う。
前記のような諸性質を有するプロピレン含有率
60ないし80モル％のプロピレン・α−オレフイン
ランダム共重合体(A)は、例えば(a)少なくともマグ
ネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する複合
体、(b)周期律表第１族ないし第３族金属の有機金
属化合物および(c)電子供与体とから形成される触
媒を用いて、プロピレンとα−オレフインとをラ
ンダム共重合させることによつて得られる。上記
電子供与体(c)の一部又は全部は、複合体(a)の一部
又は全部に固定されていてもよく、又、使用に先
立つて有機金属化合物(b)と予備接触されていても
よい。とくに好ましいのは、電子供与体(c)の一部
が複合体(a)に固定されており、残部をそのまま重
合系に加えるかあるいは有機金属化合物(b)と予備
接触させて使用する態様である。この場合、複合
体(a)に固定された電子供与体と、重合系にそのま
ま加えて使用するかまたは(b)と予備接触させて使
用する電子供与体とは同一のものでも異なるもの
であつてもよい。
60ないし80モル％のプロピレン・α−オレフイン
ランダム共重合体(A)は、例えば(a)少なくともマグ
ネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する複合
体、(b)周期律表第１族ないし第３族金属の有機金
属化合物および(c)電子供与体とから形成される触
媒を用いて、プロピレンとα−オレフインとをラ
ンダム共重合させることによつて得られる。上記
電子供与体(c)の一部又は全部は、複合体(a)の一部
又は全部に固定されていてもよく、又、使用に先
立つて有機金属化合物(b)と予備接触されていても
よい。とくに好ましいのは、電子供与体(c)の一部
が複合体(a)に固定されており、残部をそのまま重
合系に加えるかあるいは有機金属化合物(b)と予備
接触させて使用する態様である。この場合、複合
体(a)に固定された電子供与体と、重合系にそのま
ま加えて使用するかまたは(b)と予備接触させて使
用する電子供与体とは同一のものでも異なるもの
であつてもよい。
前記プロピレン・α−オレフインランダム共重
合体(A)には、プロピレン・α−オレフインランダ
ム共重合体(A)：100ないし40重量％に対して、ポ
リプロピレン(B)もしくはプロピレン・α−オレフ
イン共重合体(C)を０ないし60重量％添加すること
により、中空成形体の低温収縮性をあまり低下さ
せずに機械的強度を改善することができるが、60
重量％を越えると、低温収縮性が損われる。とく
にポリプロピレン(B)の添加量は40重量％以下にす
ることが好ましい。
合体(A)には、プロピレン・α−オレフインランダ
ム共重合体(A)：100ないし40重量％に対して、ポ
リプロピレン(B)もしくはプロピレン・α−オレフ
イン共重合体(C)を０ないし60重量％添加すること
により、中空成形体の低温収縮性をあまり低下さ
せずに機械的強度を改善することができるが、60
重量％を越えると、低温収縮性が損われる。とく
にポリプロピレン(B)の添加量は40重量％以下にす
ることが好ましい。
前記ポリプロピレン(C)とは、いわゆる通常ポリ
プロピレンとして市販されているプロピレンのホ
モポリマーもしくは0.5モル％以下の他のα−オ
レフインとの共重合体であり、プロピレン・α−
オレフイン共重合体(C)とは、いわゆる通常プロピ
レンランダム共重合体として市販されているポリ
プロピレンの範疇に入るものの中で、メルトフロ
ーレートが好ましくは0.1ないし40g／10min、プ
ロピレン含有率90ないし99.5モル％、好ましくは
93ないし99モル％の特性を有しているものであ
る。又、α−オレフインとは、例えばエチレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−
メチル−１−ペンテン等であり、α−オレフイン
は１種あるいは２種以上共重合されていてもよ
い。メルトフローレートが0.1g／10min未満であ
ると、成形において良好な製品が得られにくく、
一方メルトフローレートが40g／10minを越える
と中空成形体の機械的強度が劣るため、いずれも
好ましくない。又、プロピレン含有率が90モル％
未満のものは中空成形体にした場合、べたつくの
で好ましくない。一方99.5モル％を越えるものは
前記プロピレン・α−オレフインランダム共重合
体と混合した場合、やや低温収縮性、耐寒性及び
柔軟性を損う。
プロピレンとして市販されているプロピレンのホ
モポリマーもしくは0.5モル％以下の他のα−オ
レフインとの共重合体であり、プロピレン・α−
オレフイン共重合体(C)とは、いわゆる通常プロピ
レンランダム共重合体として市販されているポリ
プロピレンの範疇に入るものの中で、メルトフロ
ーレートが好ましくは0.1ないし40g／10min、プ
ロピレン含有率90ないし99.5モル％、好ましくは
93ないし99モル％の特性を有しているものであ
る。又、α−オレフインとは、例えばエチレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−
メチル−１−ペンテン等であり、α−オレフイン
は１種あるいは２種以上共重合されていてもよ
い。メルトフローレートが0.1g／10min未満であ
ると、成形において良好な製品が得られにくく、
一方メルトフローレートが40g／10minを越える
と中空成形体の機械的強度が劣るため、いずれも
好ましくない。又、プロピレン含有率が90モル％
未満のものは中空成形体にした場合、べたつくの
で好ましくない。一方99.5モル％を越えるものは
前記プロピレン・α−オレフインランダム共重合
体と混合した場合、やや低温収縮性、耐寒性及び
柔軟性を損う。
本発明の二軸延伸中空成形体を得るには、前記
プロピレン・α−オレフインランダム共重合体(A)
および必要に応じてポリプロピレン(B)もしくはプ
ロピレン・α−オレフイン共重合体(C)とからなる
組成物(D)を、180ないし210℃で溶融後、ダイより
パイプを押出し、該パイプを60℃ないし組成物(D)
の融点未満の温度、好ましくは95ないし110℃で
押出方向に３ないし５倍に延伸した後、中空成形
用金型内で60℃ないし組成物(D)の融点未満の温
度、好ましくは95ないし110℃で横方向に３ない
し５倍に延伸する方法、あるいは前記組成物(D)を
210ないし250℃で溶融後、射出成形用金形内に射
出成形して得られたパリソンを中空成形用金型内
で60℃ないし組成物(D)の融点未満の温度、好まし
くは95ないし110℃で縦方向３ないし５倍、横方
向３ないし５倍に延伸ブローする方法により得ら
れる。前記方法において、組成物(D)を延伸する温
度が60℃未満では、延伸時に組成物(D)が部分的な
ネツキングを起こし、満足な中空成形体が得られ
ない。一方、組成物(D)の融点以上の温度で延伸し
たものは、配向が起こらず、加熱しても殆ど収縮
しない。また延伸倍率が３倍未満では100℃での
体積収縮率（％）｛収縮前の体積−収縮後の体積）
×100／収縮前の体積（％）｝が40％未満となり、
いずれも本発明の目的を達しえない。
プロピレン・α−オレフインランダム共重合体(A)
および必要に応じてポリプロピレン(B)もしくはプ
ロピレン・α−オレフイン共重合体(C)とからなる
組成物(D)を、180ないし210℃で溶融後、ダイより
パイプを押出し、該パイプを60℃ないし組成物(D)
の融点未満の温度、好ましくは95ないし110℃で
押出方向に３ないし５倍に延伸した後、中空成形
用金型内で60℃ないし組成物(D)の融点未満の温
度、好ましくは95ないし110℃で横方向に３ない
し５倍に延伸する方法、あるいは前記組成物(D)を
210ないし250℃で溶融後、射出成形用金形内に射
出成形して得られたパリソンを中空成形用金型内
で60℃ないし組成物(D)の融点未満の温度、好まし
くは95ないし110℃で縦方向３ないし５倍、横方
向３ないし５倍に延伸ブローする方法により得ら
れる。前記方法において、組成物(D)を延伸する温
度が60℃未満では、延伸時に組成物(D)が部分的な
ネツキングを起こし、満足な中空成形体が得られ
ない。一方、組成物(D)の融点以上の温度で延伸し
たものは、配向が起こらず、加熱しても殆ど収縮
しない。また延伸倍率が３倍未満では100℃での
体積収縮率（％）｛収縮前の体積−収縮後の体積）
×100／収縮前の体積（％）｝が40％未満となり、
いずれも本発明の目的を達しえない。
本発明の二軸延伸中空体は、低温での収縮性に
優れ、しかも透明性も有しているので、液状食品
を自動的に放出させるための容器として好適であ
る。また例えば、該二軸延伸中空体に濃縮液状の
スープ原液等を充填しておけば、沸騰状態の調理
鍋に、前記中空体の一部に切れ目を入れて投入す
れば、瞬時に収縮し、スープ原液等を放出し、ス
ープを作ることができるといつた自動化システム
に応用できる。
優れ、しかも透明性も有しているので、液状食品
を自動的に放出させるための容器として好適であ
る。また例えば、該二軸延伸中空体に濃縮液状の
スープ原液等を充填しておけば、沸騰状態の調理
鍋に、前記中空体の一部に切れ目を入れて投入す
れば、瞬時に収縮し、スープ原液等を放出し、ス
ープを作ることができるといつた自動化システム
に応用できる。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
る。
る。
実施例 １
プロピレン含有率：71.0モル％、融点：110℃、
融解熱量：50Joule／ｇ及びメルトフローレー
ト：7.0g／10minのプロピレン−１−ブテンラン
ダム共重合体（PBC−Ｉ）：50重量％と、プロピ
レン含有率：97モル％、融点：150℃及びメルト
フローレート：8.0g／10minのプロピレン・エチ
レン共重合体（PP−Ｉ）：50重量％とからなる組
成物−Ｉ（DSCによる融点150℃）を用いて、二
軸延伸ボトル成形装置（日精樹脂工業(株)製）を使
用し、樹脂温度210℃でパリソンを成形し、中空
成形用金型内でパリソン温度を110℃に調整した
後、12Kg／cm2の空気を吹込んで二軸延伸中空成形
瓶を成形した。得られた中空成形瓶の100℃沸水
浸漬５分後の体積収縮率は45％であつた。
融解熱量：50Joule／ｇ及びメルトフローレー
ト：7.0g／10minのプロピレン−１−ブテンラン
ダム共重合体（PBC−Ｉ）：50重量％と、プロピ
レン含有率：97モル％、融点：150℃及びメルト
フローレート：8.0g／10minのプロピレン・エチ
レン共重合体（PP−Ｉ）：50重量％とからなる組
成物−Ｉ（DSCによる融点150℃）を用いて、二
軸延伸ボトル成形装置（日精樹脂工業(株)製）を使
用し、樹脂温度210℃でパリソンを成形し、中空
成形用金型内でパリソン温度を110℃に調整した
後、12Kg／cm2の空気を吹込んで二軸延伸中空成形
瓶を成形した。得られた中空成形瓶の100℃沸水
浸漬５分後の体積収縮率は45％であつた。
実施例 ２
実施例１で用いた組成物−Ｉの代わりに、実施
例１で用いたPBC−Ｉを単味で用い、中空成形
用金型内でのパリソン温度を105℃とする以外は
実施例１と同様に行つた。得られた中空成形瓶の
100℃沸水浸漬５分後の体積収縮率は55％であつ
た。
例１で用いたPBC−Ｉを単味で用い、中空成形
用金型内でのパリソン温度を105℃とする以外は
実施例１と同様に行つた。得られた中空成形瓶の
100℃沸水浸漬５分後の体積収縮率は55％であつ
た。
比較例 １
実施例１で用いた組成物−Ｉの代わりに、実施
例１で用いたPP−Ｉを単味で用い、中空成形用
金型内でのパリソン温度を145℃とする以外は実
施例１と同様に行つた。得られた中空成形瓶の
100℃沸水浸漬５分後の体積収縮率は10％であつ
た。
例１で用いたPP−Ｉを単味で用い、中空成形用
金型内でのパリソン温度を145℃とする以外は実
施例１と同様に行つた。得られた中空成形瓶の
100℃沸水浸漬５分後の体積収縮率は10％であつ
た。
Claims (1)
- １ プロピレン含有率60ないし80モル％、炭素数
４ないし10のα−オレフイン含有率20ないし40モ
ル％、示差熱走査型熱量計（DSC）の熱分析に
基づく結晶融解熱量が10ないし80Joule／ｇであ
る、プロピレンと炭素数４ないし10のα−オレフ
インとのランダム共重合体(A)：100ないし40重量
％と、ポリプロピレン(B)若しくはプロピレン含有
率90ないし99.5モル％のプロピレン・α−オレフ
イン共重合体(C)：０ないし60重量％との組成物(D)
からなり、且つ加熱温度100℃での体積収縮率が
40％以上であることを特徴とする低温収縮性二軸
延伸中空成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57150057A JPS5941344A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | 二軸延伸中空成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57150057A JPS5941344A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | 二軸延伸中空成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5941344A JPS5941344A (ja) | 1984-03-07 |
| JPH0113408B2 true JPH0113408B2 (ja) | 1989-03-06 |
Family
ID=15488559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57150057A Granted JPS5941344A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | 二軸延伸中空成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5941344A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60125627A (ja) * | 1983-12-13 | 1985-07-04 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ブロ−成形容器 |
| JP2646104B2 (ja) * | 1988-03-05 | 1997-08-25 | 出光石油化学株式会社 | プロピレン共重合体組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5653039A (en) * | 1979-10-05 | 1981-05-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polyolefin film for shrinking package |
-
1982
- 1982-08-31 JP JP57150057A patent/JPS5941344A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5941344A (ja) | 1984-03-07 |
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