JPH01137260A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体、特に光感度に優れたＣＰＣ用
、ＰＰＣ’用等に好適な電子写真感光体に関する。

〔従来技術と問題点〕

一般に１無機光導電性微粉体を主成分として含有する感
光体は、該微粉体を結着樹脂中に分散し。

これを導電処理を設した紙、プラスチック等の支持体上
に塗布形成して作られる。このようＫして作られた樹脂
分散型の感光体は、一般に無機光導電体が高い感度（感
光体の帯電々位の光による減衰速度）を有し、電荷の暗
減衰（暗中での電荷のリーク）が少ないこと等の理由か
ら広範に採用されている。

この感光体の感度をよシ増大させるために、銀塩写真で
用いられるように通常各種の増感色素が添加されている
。しかしこうした増感方法ではかなり多量の増感色素の
添加が必要とされ、しかも感光体表面層である光導電層
が着色されるため、特にＣＰＣ用感光感光体て用いると
きＫは品質価値をそこなう場合があった。

これらの点を改良すぺ〈無機光導電体の増感についてい
くつかの検討が試みられている。例えば、特開昭ｊ／−
／２μ２３３号には酸化亜鉛の増感剤として、増感色素
に代えて又は増感色素と併用して、アシルヒドラゾン誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダシロン誘導体、イミ
ダチオン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体等を使用す
ればすぐれた増感効果が得られることが開示されている
。しかし、かかる方法を適用し九感光体においては、光
感度は改良されるものの、この様な化合物の添加によシ
暗減衰特性が著しく劣化してしまい、実用上十分な電子
写真特性を持つとは言えない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らはこうした従来法による欠点を解決すべく鋭
意検討を重ねてきた結果、無機光導電体の増感剤として
、電子供与性の置換基を有したベンゼン環を有するアミ
ド化合物を添加することで、暗減衰特性を劣化させるこ
となく光感度を高めるすぐれた増感効果が得られること
を見い出して本発明に到達した。

すなわち、本発明は、導電性支持体上に少なくとも無機
光導電体及び結着剤樹脂を含有する光導電層を有する電
子写真感光体において、前記光導電層中に下記一般式（
Ｉ）で示されるアミド化合物を含有することを特徴とす
る電子写真感光体である。

式中、Ｘはハメットの置換基定数σが負値となる電子供
与性基を表わし、ｎは／−１の整数を表わす。ｎが２以
上の場合、Ｘは同じでも異なってもよい。Ｒ１およびＲ
２はそれぞれ水素原子、脂肪族基又はアリール基を表わ
す。

但し、Ｒ１は水素原子を表わすことはない。

以下に一般式（Ｉ）で表わされるアミド化合物につき詳
細に説明する。

式（Ｉ）中、Ｘはハメットの置換基定数σが負値となる
電子供与性基を表わし、好ましくは炭素数ｌ−ココの置
換されてもよい脂肪族基〔例えば、アルキル基としては
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、テトラデシル基、オクタデシル基、クロロメチル基、
３−クロロプロピル基、コーメトキシエチル基、３−エ
トキシプロピル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチル基、
ヒドロキシメチル基部；アルケニル基としては、アリル
基、クロトニル基、ヅテニル基、ヘキセニル基、ドデセ
ニル基環；アラルキル基としては、ベンジル基、７エネ
チル基、３−フェニルプロピル基、メチルベンジル基、
メトキシベンジル基、クロロベンジル基、ジメチルベン
ジル基環；脂環式基としては、シクロインチル基、シク
ロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる〕、炭
素数ｔ〜コ２の置換されてもよいアリール基（例えばフ
ェニル基、す７チル基、フロロフェニル基、トリル基、
キシリル基、メシチル基、メトキシフェニル基、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニルｉ　Ｎ　−メチル−Ｎ−フェニルアミノフェニ
ル基、フロロフェニル基ｅ）、ヒドロキシル基、−０Ｒ
２、は脂肪族基又はアリール基を表わし、具体的には上
記した脂肪族基及びアリール基と各々同様の内容を表わ
すａＲ３、Ｒ４は、各々同じでも異なってもよく、水素
原子又は炭化水素基を表わし、炭化水素基は具体的には
、上記Ｘの脂肪族基及びアリール基と各々同様の内容を
表わす。更ＫＲ３、Ｒ４は互に連結して参〜を員環を形
成する有機残基（例えば、ピロリジニル基、ピロリニル
基、ビはリジル基、ピロリジニル基、インドリニル基、
モルホリニル基、キヌクリジニル基等）を表わしてもよ
い。

式（Ｉ）中、Ｒ１で表わされる脂肪族基としては、好オ
しくは、炭素数ノーココの置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、クロロメ
チル基、コークロロエチル基、２．　　コージクロロエ
チル基、コ。

−、コートリフロロエチル基、コーメトキシエチル基、
３−メトキシプロピル基、−−シアノエチル基、４−７
’ロモヘキシル基、コーメタルスルホニルエチル基等）
、炭素数−〜ココの置換されてもよいアルケニル基（例
えば、ビニル基、アリル基、クロトニル基、ブテニル基
、ヘキセニル基、デセニル基、ドデセニル基等）、炭素
数７〜２−の置換されてもよいアラルキル基（例えば、
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
ｌ−フェニルプロピル基、メチルベンジル基、ジメチル
ベンジル基、トリメチルベンジル基、メトキシベンジル
基、クロロベンジル基、ジメトキシインジル基、アセト
キシベンジル基、シアノベンジル基、ニトロベンジル基
、メトキシカルボニルベンジル基等）等があり、またア
リール基としては、好ましくは、炭素数６〜ココの置換
されてもヨイアリール基（例えば、フェニル基、トリル
基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、クロロフェ
ニル基、ジクロロフェニルｇ−、ト１７７０ロメチルフ
ェニル基、メトキシフェニル基、アセトキシフェニル基
、アセトアミドフェニル基、ペンソアミトフェニル基、
メトキシカルボニルフェニル基、シアノフェニル基、ニ
トロフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、フロロ
フェニル基、ブロモフェニル基、クロロメチルフェニル
基、フチルフエニＡ基、　Ｎ、　　Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル基、Ｎ−ｆｉｆルーＮ−フェニルアミノフェニ
ル基等）がある。

式（Ｉ）中、Ｒ２は水素原子、脂肪族基又はアリール基
を表わす。ここで脂肪族基及びアリール基は各・々Ｒ１
における脂肪族基及びアリール基と同一の内容を表わす
。

式（Ｉ）中、ｎは／〜夕の整数を表わす。

本発明に用いられるアミド化合物のうち、特に光感度が
向上する著しい効果を有するものとして、一般式（π）
〜（Ｗ）で示される化合物が挙げられる。

一般式（ＩＦ）〜（ＩＶ）において、ｎ、ｍは７〜よの
整数、ｐはノー弘の整数を表わす。Ｘ１１Ｘ２は、同じ
でも異なってもよく、各々式（Ｉ）中のＸと同義である
。ｎ％ｍ％ｐが各々２以上の場合、ｘ１％Ｘ２は各々同
じでも異なってもよい。

Ｒ□１、Ｒ１ｆｆ１、Ｒ工３は、各々式（Ｉ）のＲ１と
同義である。ＡＶ！、置換基を有してもよい脂肪族又は
芳香族の２価の有機残基を表わす。

置換基を有してもよい２価の脂肪族基としては、下記構
造単位の組合せによって構成されたものが挙げられる。

式中％ａ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、各々、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等
）、ヒドロキシル基、シアン基、炭素数／−１０のアル
キル基（具体的には前記Ｒ１のアルキル基と同様）等を
表わす。置換基を有してもよい２価の芳香族基としては
、フェニレン基、ナフチレン基等のアリレーン基又は複
素環基（例えば、複素環としては、ピロール環、ピリジ
ン環、ピラン環、チオフェン環、インジチオフェン環、
ピラジン環、インドール環、キノリン環、カルバゾール
環等）を表わす、ここで、置換基としては、前記Ｒ１の
アリール基で示した置換フェニル基の置換基と同様のも
のが挙げられる。

Ｒ，Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３の好ましい例としてはメチ
ル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、フェ
ニル基、ベンジル基をあげることができる。Ｒ２の好ま
しい例としては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−ブ
チル基がある。Ｘ　１　、Ｘ　２の好ましい例としては
メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、水酸基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル基、ｐ−（
ジエチルアミノ）フェニル基がある。Ａの好ましい例と
してはメチル基、エチル基、ブチル基、ナフチル基等が
あげられる。

本発明に用いられるアミド化合物の具体的な例を以下に
示すが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではな
い。

（り）　　　（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ←り一＝）←ＮＨ−曾←
ＤＮ０２本発明のアミド化合物は単独で用いて４１２種
以上を併用してもかまわない。また他の化学増感剤と併
用してもよい。

本発明に用いられるアミド化合物はいずれも［Ｂｅ１ｌ
ｓｔｅｉｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　　ｄｅｒＯｒｇａｎ
ｉｓｈｅｎ　　ＣｈｅｍｉｅＪ　　第１コ巻、コル２４
−ジに記載の方法により合成することができる。

本発明に用いられる無機光導電体としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミニ
ウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミニウム、セレン化
テルル、硫化鉛等が挙げられる。好ましくは酸化亜鉛、
酸化チタン等が挙げられる。

本発明に使用する結着剤樹脂としては従来当該分野で知
られている全てのものが利用できる。代表的なものは塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合物、スチレン−ブタジェン
共重合物、スチレン−ブチルメタクリレート共重合物、
ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルブチラール、アルキド樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、ポリエス
テル樹脂等である。また水性のアクリルエステルエマル
ジョンと組み合わせることも可能である。結着剤樹脂と
して有用な特定の重合体物質の例については、リサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）、ｔｏ２巻％ａ／−４７頁の「電子写真
要素、材料および方法」という題名の下に記載されてい
る。

感光層中に添加されるアミド化合物の量は光導電体ｉｏ
ｏ重量部に対してｏ、ｏｏｉ、ｉｏ重量部、好ましくは
ｏ、ｏｉ−一重量部が適当である。

ｏ、ｏｏｔ重量部未満の添加では増感効果に乏し。

く、逆に７０重量部を起えてもそれ租の効果の増大は認
められない。

また、本発明のアミド化合物の添加はそれ単独よりも増
感色素と合せて使用する方がより良好な結果が得られる
ことが認められた。

本発明に用いられる光導電体の光感度をさらに増大させ
うる増感色素は光導電体の色素増感の技術に用いられて
いる周知の増感色素である。これらの増感色素は「５ｏ
ｃｉｅｔｙ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃ
ｉｅｎｔｉｓｔｓ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｓＪ　　
、／り、６０−ｊ参（／り７ｊ）、ｒＡｐｐｌｉｅｄ　
０ｐｔｉｃｓＪ、５ｕｐｐ１．Ｊ、！０（ｌｙ６？）、
米国特許！、０３７．ＩｔＩ号、同３．コｔｏ、ｔｉｐ
号、同ｊ、７／２．ＩＩ１号、英国特許／、Ｊ！１３．
，２４＃号、ｒＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　　＋／　０り３１（／り７３年！月号）、３２頁以降
、米国特許Ｊ、　　／≠／、７００号、同３．２３！、
　　ヂタ参号、特開昭ｊＡ−／ＩＡｒｔｏ号、同ｊＡ−
／４ｃ！ｔ／号、同７４−４７ｒｒｔ号、同！ｔ−コタ
！ｔ７号、同！ｔ−３！／ＩＩ／号、同ｚｔ　　ｔｚｒ
ｒｚ号、特願昭！ｊ−／／４ｃコｊデ号などに開示され
ている６程の増感色素が代表的である。

更に、７００　ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を
分光増感するポリメチン色素として、特開昭＄７−１１
７０号、同４Ｕ７−４４Ａ１１０号、特公昭ｊ／−ＩＡ
１０６／号、特開昭≠２−！０３ダ号。

回りター１１１１２２号、同７７−４’ＡＪ＄ｊ号、同
ｊ４−３１／μ１号、同７７−／１７コｊ弘号。

同６１−２６０４１１７号、同ｔ／−２７ｊｊＩ号、米
国特許３．６１り、／Ｊ参号、同≠、１７ｊ。

り！を号、「Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅＪ　　／りｔコ年％コ／Ａ％第１１７〜ｉｉｒ頁等に
記載のものが挙げられる。

本発明においてはこれらの公知の増感色素及びその他の
色素で無機光導電体の光感度を増大させる色素のうちか
ら適宜選択して用いることができる。

これらの増感色素は無機光導電体が増感される量を用い
るのであって、その量は光導電体と増感色素とのそれぞ
れの種類により異なるが、概して光導電体に対して重量
比で約０．００／Ｉｒから約１００憾、好ましくは約０
，０／嗟から約３０憾の範囲である。

光導電体と樹脂の混合比は光導電体１００重量部に対し
て樹脂Ｖｃ１００重量部、好ましくは７０〜参〇重量部
の範囲である。

アミド化合物の添加により光感度が向上することの理由
としては、ベンゼン環の置換基の電子供与性が大きく々
ると光感度が高くなることから推定できるように、光照
射くより光導電体中に生じた電子−ホールイアのりちの
ホールをアミド化合物がトラップし局在化させることで
、電子との再結合確率を減らし実効キャリア寿命が長く
なることによるものと考えられる。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、前記一般式ＣＩ）で示され
るアミド化合物を含有することにより高い光感度を有す
る。この特性は増、懐色素を併用した場合に顕著である
。また暗減衰特性を劣化させることがない。

〔冥施例〕

以下に本発明を実施例により詳細に説明するが。

本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 〈樹脂の製造〉 エチルメタクリレートｙｔｅｓ、アクリル酸コｆ及びト
ルエンコＯａｐの混合溶液を窒素気流下７θ″ＩＣの温
度で加温した後、コ、コＩ−アゾビス（２，ＩＡ−ジメ
チルバレロニトリル）／Ｐを加えＩＯ時間反応させた。

イ５られた共重合体の重量平均分子量は３３，０００で
、ガラス転移点は！！ＯＣであった。

〈感光体の製造〉 上記の樹脂４ｃＯり（固形分として）、酸化亜鉛（堺化
学製５ａｚｅｘ■２０００’）２００９．　ローズベン
ガルｏ、ｘｙ％ｐ−（Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸ア
ニリド〔本発明の化合物（１１ｍｌ　Ｏ。

０１ｙ及びトルエン３００！の混合物をボールミル中で
２時開分散して感光層組成物を調整した。

これを導電処理を施した紙に乾燥塗布量が２−！ダ／ｍ
２　となる様にワイヤーパーを用いて塗布しｉｉｏ’ｃ
で３分間乾燥した。次いで暗所で２００Ｃ％ＪｊｌＲＨ
の条件下で、２４！時間放置することにより電子写真感
光体を作製した。

比較例／ 実施例１において、本発明の化合物（１）の代りに下記
光−７に示した安息香酸アニリドを用いた他は実施例／
と同様に操作して感光体を作製した。

比較例λ 実施例／においてアミド化合物を添加しない他は実施例
１と同様に操作して感光体を作製した。

これらの感光体をペーパーアナライザー（用ロ電機製Ｓ
Ｐ−弘コ［１）を用いてスタチツタ方式で−ＡｋＶでコ
ロナ帯電し、暗所で一２０秒間保持した後露光し電位特
性を調べた。即ち、コロナ帯電直後の電位Ｖｏ％２０秒
間暗中で放置した後の電゛位Ｖ２ＧのＶｏＫ対する残存
率、即ち、暗減設保存率（Ｄ　Ｄ　Ｒ％　−Ｖ　２６　
／Ｖ　６　］、及びコロナ放ｔｔＫより一μ０ＯＶＫ帯
電させてその電位がｌ／コに減衰するのに必要な露光量
、即ち、半減露光量Ｅμ［ｔｕｘ−ｓｅｃ〕を測定した
。光源としてはコｔｕｘの白色光を用いた。得られた結
果を表−７に示した。

以上の結果よりベンゼン環に電子供与性の置換基を有す
るアミド化合物を添加することにより、暗減衰保持率に
はほとんど影響を与えず、光感度（ＥＩＡに相当し、こ
の値が小さい方が高感度）が飛躍的に良化することが認
められた。

実施例コ 実施例／においてさらに無水フタル酸０．７重量部を添
加した以外は実施例１と同様に操作して感光体を作成し
た。

比較例３ 比較例／においてさらに無水７タル酸０．７重量部を添
加した以外は比較例／と同様に操作して感光体を作製し
た。

比較例弘 比較例−においてさらに無水フタル酸０，７重量部を添
加した以外は比較例−と同様に操作して感光体を作成し
た。

電子写真特性を実施例１と同様に測定し表−コの結果を
得た。

実施例３〜ｌり 実施例／において本発明のアミド化合物（２）〜（Ｉｌ
Ｏを用いた他は実施例１と同様にして感光体を作成した
。電子写真特性を実施例１と同様に測定して表−３の結
果を得た。

表−３ 実施例Ｊ−／りの結果から本発明の電子供与性の置換基
を有するアミド化合物を添加した感光体はいずれも前記
比較例／〜コに比べて光感度に優れていることがわかる
。

実施例コ０−ココ 実施例１％ｔ、７４Ｃおいてローズベンガルのかわりに
下記構造のシアニン色素を用いた他は実施例１１！、７
と同様にして感光体を作成した。これらの感光体につい
て、白色光源にかえて、ハロゲンランプを分光して得た
７ＩＩｎｍの単色光を光源として用いた以外は実施例と
同様の操作で電子写真特性を測定して表−参の結果を得
た。

実施例！ 実施例２０において本発明のアミド化合物を添加しない
ほかは実施例コＯと同様にして操作して感光体を作成し
、同様に電子写真特性を測定して表−弘の結果を得意。

表−ダ 本発明のアミド化合物を添加した感光体はシアニン色素
と組み合せて用いたときに特に高い感度を示すことがわ
かる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に少なくとも無機光導電体及び結着剤樹
   脂を含有する光導電層を有する電子写真感光体において
   、前記光導電層中に下記一般式（ I ）で示されるアミ
   ド化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘはハメツトの置換基定数σが負値となる電子供
   与性基を表わし、ｎは１〜５の整数を表わす。ｎが２以
   上の場合、Ｘは同じでも異なつてもよい。Ｒ＿１および
   Ｒ＿２はそれぞれ水素原子、脂肪族基又はアリール基を
   表わす。但しＲ＿１は水素原子を表わすことはない。