JPS61148159A - イオウ含有ジシアノメチレンフルオレンカルボシシレ−ト化合物を含む多層型感光性像形成部材 - Google Patents

イオウ含有ジシアノメチレンフルオレンカルボシシレ−ト化合物を含む多層型感光性像形成部材

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JPS61148159A
JPS61148159A JP60245267A JP24526785A JPS61148159A JP S61148159 A JPS61148159 A JP S61148159A JP 60245267 A JP60245267 A JP 60245267A JP 24526785 A JP24526785 A JP 24526785A JP S61148159 A JPS61148159 A JP S61148159A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 衾且立豆彪 本発明は一般に新規な電子移送化合物からなる多層型怒
光性像形成部材に関し、さらに詳細には、本発明は多層
型感光性像形成部材中で電子移送用物質として使用でき
るイオウ含有ジシアノメチレンフルオレンカルボキシレ
ートに関する。従って、本発明の１つの特定の実施態様
においては、光励起層および該光励起層と接触した不活
性樹脂バインダー物質中に分散させたイオウ含有ジシア
ノメチレンフルオレンからなる電子移送物質とを有する
多層型怒光性像形成部材が提供される０本発明の別の１
つの実施態様においては、上記電子移送化合物を加える
か、あるいは後述するような芳香族ジアミンを包含する
各種の効果的な安定剤でドーピングした多層型感光性装
置が提供される。本発明の新規な有機イオウ化合物を含
んでいる像形成部材は、多くの像形成装置、特に、この
像形成部材を最初に正に帯電させ、それによってこのよ
うな部材をカラー像を発生させるのに使用できるように
した装置、および公知の負帯電現像剤を用い、それによ
っである場合には帯電促進剤の必要をなくし得る静電電
子写真像形成装置において有用である８ 感光性像形成部材中での電子移送物質の使用は“レイヤ
ード　ホトレスポンシブ　ディバイス（Ｌａｙｅｒｅｄ
　Ｐｈｏｔｏｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ　Ｄｉｖｉｃｅ）　
　″なる名称の米国特許出願筒５２１．１９８号に記載
されている（その記載は参考としてすべて本明細書に引
用する）。該米国特許出願においては、支持基体、光励
起層、および線光励起層と接触した新規なフルオレニリ
デンメタン化合物からなる電子移送層とからなる改良さ
れた感光性像形成部材が記載されている。これらの化合
物はその意図する目的には適するけれども、他の電子移
送物質、特に、樹脂バインダー中で比較的安定でかくし
て結晶化せず、さらに得られた像形成部材が改良された
“サイクルアップおよび“サイクルダウン”特性を有す
る物質が要求されている。
また、静電方法による光導電性物質の像形成性表面上で
の静電潜像の形成および現像は周知のことである。使用
する感光体は一般に表面に光導電性物質を含む転意性基
体からなり、多くの場合、薄いバリヤ一層が基体と光導
電性層との間におかれて基体からの電荷注入を防止して
いる。この電荷注入は発生した像の品質に悪影響を及ぼ
し得るものである。
多くの種々のゼログラフ光導電性部材は公知であり、例
えば、ガラス質セレンのような単一物質の均質層または
光導電性化合物の分散体を有する複合多層型装置がある
。複合ゼログラフ光導電性部材０１つのタイプの例は、
例えば、米国特許第３．１２１，００６号に記載されて
おり、電気絶縁性有機相、猪バインダー中に分散させた
光導電性無機化合物の微分割粒子が開示されている。商
業的な形で：よ、バインダ一層は樹脂バインダー中に均
質に分散させ裏打紙にコーティングした酸化亜鉛の粒子
つ・らなる。この米国特許に記載されたようなバインダ
ー物質は光導電性物質により発生した注入電荷キャリヤ
ーをいかなる有意の距離でも移送し得えない物質である
。特定のバインダー物質の具体的例には、例えば、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂
等がある。
また、電荷キャリヤー発生と電荷キャリヤー移送機能と
が別々の連続層によって達成される無機または有機物質
からなる感光体組成物も公知である。さらに、電気絶縁
性の高分子物質のオーバーコーテイング層を含む多層型
感光体材料も従来技術において公知である。しかしなが
ら、ゼログラフィ技術は絶えず進歩しており、より厳格
な要求が性能基準を増大させかつ高品質カラー像を得ん
がために複写装置に求められている。さらに、正に帯電
でき、電子移送用物質を含み得る多層型感光性部材が要
望されている。
最近、米国特許第４，２６５，９９０号に記載されてい
るような光励起層と移送層とからなる多層型感光性部材
；および正孔注入層、これと接触した移送層、光励起層
のオーバーコーテイングおよび絶縁性有機樹脂のトップ
コーティング層とを含むオーバーコート型感光性材料（
米国特許第４．２５Ｉ、６１２号参Ｉ！／ｌりが開示さ
れている。これらの米国特許に開示された励起層の例に
は、三方晶セレンおよびフタロシアニンがあり、一方、
使用し得る移送層（これらの層は電子を移送する本発明
の移送層と接触して正電荷を移送する）の例には樹脂バ
インダー中に分散させたある種のジアミンがある。これ
ら米国特許、即ち、米国特許第４．２６５．９９０号お
よび第４．２５１，６１２号の各記載は、参考として本
明細書にすべて引用する。
光励起物質を含む像形成部材を包含する懇光性像形成部
材を開示する多くの他の特許が存在しており、例えば、
米国特許第３，０４１，１６７号は、伝導性基体、光導
電性層および電気絶縁性高分子材料のオーバーコーテイ
ング層からなるオーバーコート型像形成部材を開示して
いる。この部材は、例えば、該部材を最初第１極性の静
電荷で帯電し、像形成的に露光して静電潜像を形成し、
その後現像して可視像を形成することによって電子写真
１号写に使用する。各連続した像形成サイクルの前に、
像形成部材は上記第１極性とは反対極性の第２極性の静
電荷で荷電し得る。第２極性のト分な追加の荷電を適用
して部材を横切って第２極性の網状電場を発生させる。
同時に第１電極の移動電荷を伝導性基体に電位を通用す
ることにより光１ｉ７ｕ性層内に発生させる。現像して
可視像を形成する像形成電位は光導電性層およびオーバ
ーコーテイング層を横切って存在する。
さらにまた、米国特許第４，１３５，９２８号には、電
荷移送物質として７−ニトロ−２−アゼ−９−フルオレ
ニリデンーマロノニトリルを含む電子写真感光性部材が
開示されている。該米国特許の記載によれば、」二記電
子写真感光性部材は電謹性支持体、電荷励起性物質から
なる層、および、例えばその第１欄に例示されているよ
うな式の７−ニトロ−２−アゼ−９−フルオレニリデン
ーマロノ二トリルとからなる。
多層型感光性像形成部材を開示している他の代表的な特
許には米国特許第４．１１５，１１６号、第４．０４７
，９４９号および第４．３１５．！１８１号がある。’
９８１号特許には、有機２重層を有する電子写真記録用
部材が開示されている。この米国特許の記載によれば、
該記録用部材は電導性の支持材料、芳香族または複素環
式の多環式キノン環系を有する化合物のＴ４．荷キャリ
ヤー産生性層を含む有機物質の光導電性層、およびある
種のオキシジアゾールの透明トップ層とからなっている
。明らかに、この記録用部材は、トップ層の負荷電が電
子ドナー化合物を含まれる部材用として用いられる場合
に生じる電子写真複写方法において有用である。
米国特許第４，２６５．９９０号に記載されているもの
のような感光性装置の多くは移送層を含み、その’ａ　
ｆｉヒは光励起層により発生した正電荷を移送すること
である。典型的な像形成手順において、これらの装置は
負に帯電し、かくして正電荷の浸透を可能にする電荷キ
ャリヤー移送物質を必要とする。電子移送層を有する同
様な装置は上述した米国特許出願において記載されてい
るものを除き比較的知られていない６ 米国特許第４，０１２，２５１号には、複合光専電性絶
縁１１りを有する多層型光導電性部材が開示されており
、上記絶縁１１りの１つの層は、光導電性層からなり、
第２層は透明でかつ注入した電子の容易な移送を可能に
する電気的に活性な絶縁高分子物質からなっている（第
３欄、２０行よりのアブストラクトの記載参照）。使用
できる電気的に活性な絶縁重合体層は第４欄、４０行に
略述されており、例えば、Ｘはジシアノメチレンであり
得、Ｒ。
は酸素またはイオウであす得る。
他の同様な特許には第４，０１３，６２３号、第４．１
１６，６９１号、第４．１５３．８０２号、第４．１６
１．４９０号および第４．２２５．６９２号がある。こ
れらの特許特に上記“２５１号米固持許に開示された電
子移送物質の多くは本発明のイオウ含有化合物とは対照
的な重合体である。さらに、本発明のイオウ含有化合物
とこれら従来技術のものとの間の他の差異はそれらの構
造式の比較により容易に理解される。
イオウおよびフルオレン型化合物の存在に関する従来技
術は米国特許第３．９０５．８１４号（第２欄、１０行
よりの記載参照）、第３，９５３，２０７号（第７欄、
４３行よりの記載参照）、第４．０７８．９２５号（第
１４欄、２３行よりの記載参照）、および第４．０８１
．２７４号（第１４欄、２４行よりの記載参照）におい
て開示されている。
他の背影的興味があり、９−シアノメチレンフルオレン
に関する特許には、米国特許 第３，２２６，３８８号、第３．６３７．７９８号、第
３．７５２，６６８号、第３．７９１．８２４号、第３
，８４２，０３８号、第３．８８３，４８８号、第３，
９３２．０２５号、第４．０６９，０４６号、第４．２
６８．５９６号および第４，４２７．７５３号がある。
前述した米国特許出願に記載された特定の電子移送物質
を有する感光性像形成部材はその意図する目的には適す
るけれども、改良された像形成部材特に新規な電子移送
物質からなる多層型部材が要求されている。さらに、多
層型像形成装置に用いたとき受入れ可能な画像の発生を
可能にしかつこれらの装置を多数の像形成サイクルで機
械環境および周囲条件からの劣ドなしに繰返し使用でき
る新規な電子移送物ｎを必要としている。さらに・また
、個々の層に使用した物質がそのような装置の使用者に
対し実質的に不活性である電子移送物質を有する改良さ
れた多層型像形成部材が要求されている。さらに、イオ
ウ含有ジシアノメチレンフルオレンカルボキンレートの
電子移送物質からなり、得られる像形成部材を正に帯電
でき、例えば、負帯電トナーによるゼログラフカラー像
形成法において使用できるようにした改良された多層型
像形成部材が要求されている。さらに、光遵電性像形成
部材ムこ組み込んだとき改良されたサイクルアップおよ
びサイクルダウン特性を与え、得られる部材が負帯電さ
せる像形成部材に比較して望ましくないオゾンを少なく
発生させる電子移送化合物が要求されている。さらに、
操作する使用者に対し不活性で安全な電子移送化合物を
有する正帯電型多層化感光性像形成部材が要求されてい
る。
さらにまた、最小回の加工工程でもって製造できかつ各
層を１いに十分に接着してこれらの部材をカラー像形成
装置を包含する繰返しの像形成印刷装置で連続して使用
できるようにした改良された感光性像形成部材が要求さ
れている。
余ユ立要立 従って、本発明の目的は感光性像形成部材において電子
移送物質として有用な新規な有機イオウ化合物を提供す
ることである。
本発明の別の目的は、電子移送物質として改良された感
光性像形成部材に組み入れるための新規なイオウ含有ジ
シアノメチレンフルオレンカルボキシレートを提供する
ことである。
本発明のさらに別の目的は光励起層および該光励起層と
接触した本発明の新規なイオウ化合物からなる電子移送
層とを有する改良された感光性装置を提供することであ
る。
本発明のさらに別の目的は上述の新規なイオウ含有ジシ
アノメチレンフルオレンカルボキシレートの調製方法を
提供することである。
本発明のさらに別の目的は、光励起層および該光励起層
と接触した、不活性樹脂バインダー組成物中に分散さ仕
たイオン含有ジンアノメチレンフルオレンカルボキシレ
ートの電子移送層とからなる改良された感光性像形成部
材を提供することである。
本発明のさらに別の目的は正に帯電し得、例えば、カラ
ー像を負帯電カラートナーで発生させる静！複写像形成
装置で使用できるようにした改良された多層型像形成部
材を提供することである。
さらにまた、本発明の別の目的は光励起層、および該励
起層と接触したイオウ含有ジシアノメチレンフルオレン
カルボキシレートからなる電子移送層とからなり、得ら
れる像形成部材が正に帯電した同様な部材に比較して望
ましくないオゾンを少な（発生させる感光性像形成部材
を提供することである。
本発明のさらに別の目的は操作する使用者に対して安全
である不活性樹脂バインダー中に分散させた新規なイオ
ウ含をジシアノメチレンフルオレンカルボキシレートか
らなる電子移送層を含む多層型感光性装置を提供するこ
とである。
本発明のさらに別の目的はイオウ含有ジンアノメチレン
フルオレンカルボキシレートを有し、’ＩＷ気の作用に
比較的不惑性である多層型感光性像形成部材を提供する
ことである。
本発明の上記および他の目的は、次式、（式中、Ｓはイ
オウ原子であり、Ａはアルキレン基、アリーレン基、置
換アルキレン基および置換アリーレン基からなる群から
選ばれるスペーサ一連結基であり、Ｂはアルキル基、了
り−ル基、置換アルキル基または置換アリール基である
）のイオウ含有ジシアノメチレンフルオレンカルボキシ
レートの新規電子移送層からなる感光性像形成部材を提
供することにより達成される。さらに式中、Ａ−５−Ｂ
セグメントは、例えば、チオフェニルメチル、ジベンゾ
チオフェンメチル、チェニルメチル、チアナフテンメチ
ルおよびチオクロミル等を包含する環状分子からなり得
る。
アルキレン基の具体的例には、１〜約２０ケの炭素原子
を有するアルキレン基、好ましくはメチレン、エチレン
、プロピレン、ブチレン、ベンチジン、ヘキシレン、ナ
フチレン等の１〜約８個の炭素原子を有するアルキレン
基である。特に好ましいアルキレン基はメチレン、エチ
レン、プロピレンおよびブチレンである。アルキル置換
基の具体的例には、１〜約２０個の炭素原子、好ましく
は１〜約８個の炭素原子を含むもの、例えば、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル等である。アリー
レンおよび了り−ル基は、フェニレン、フェニル、ナフ
チレン、ナフチルのような約６〜約２４個の炭素原子を
有するものから選択し得る。これらの基は、本発明の目
的が達成される限りにおいて、各種成分、例えば、上記
で定義したアルキルおよびアリール基、ハロゲン、アル
コキシ、アルキルチオ、シアノ、および他の同様な置換
基で置換し得る。
上記の弐に包含され、また感光性像形成部材において使
用できる電子移送物質として有用な新規な有機イオウ化
合物の具体例は次式によって示される各化合物である。
■ ２−メチルチオエチル９−ジシアノメチレンフルオレン
−４−カルボキシレート ■ ミー（３−チエニル）エチル　９−ジシアノメチジンフ
ルオレンー４−カル、（ζキシレート２−フェニルチオ
エチル　９−ジシアノメチレンフルオレン−４−カルボ
キシレート ■ ２−チオフェンメチル　９−ジシアノメチレンフルオレ
ン−４−カルボキシレート ｐ−メチルチオフェネチル　９−ジシアノメチレンフル
オレン−４−カルボキシレート■ ２−ジヘンゾチオフエンメチル　９−ジシアノメチレン
フルオレン−４−カルボキシレート４−チアナフテンメ
チル　９−ジシアノメチレンフルオレン−４−カルボキ
シレート■ ４−チオクロミル　９−ジシアノメチレンフルオレン−
４−カルボキシレート ■ Ｃ１１３ ２，２−！：−ス（メチルチオ）プロピル　９−ジシア
ノメチレンフルオレン−４−カルボキシレート 本発明の電子移送化合物は、一般に、有効温度で、（ク
ロロホルミル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル
とイオウ含有ヒドロキシ化合物とをトリアルキルアミン
またはピリジンを包含する適当な塩基の存在下で反応さ
せることにより調製できる。さらに詳しくは、１つの実
施態様において、Ｉ当ｆｉｔの（クロロホルミル− リテ゛ン）マロノニトリルと１〜３当箔のイオウ含有ヒ
ドロキシ化合物とを３当量以上のトリアルキルアミンの
存在下に反応させる０反応は、−Ｃに、塩化メチレンま
たはテトラヒドロフランのような適当な溶媒中で不当に
復Ｇｆｔ化する、二となしに所望生成物を形成できる温
度で行う。通常、この温度は０℃〜約１００℃であり、
好ましいのは約１５〜３０℃である。得られる生成物は
通常の分析方法例えばＮＭＲ，ＩＲ質量分光分析および
元素分析によって同定できる。
１つの特定の実施態様においては、反応は次の等式によ
って行う： 反応物として使用するイオウ含有ヒドロキシ化合物即ち
アルコールの具体的例には、２−メチルチオエタノール
、２−フェニルチオエタノール、ｐ−メチルチオベンジ
ルアルコール、２−　（３−チエニル）−エタノール、
２−チオフェン−メタノール、２−ジベンゾチオフェン
メタノール、４−チアナフテンニメタノール、４−チオ
クロマドル、２．２−ビス（メチルチオ）プロパノール
等があり、好ましいのは２−メチルチオエタノール、２
−（３−チエニル）エタノール、２−フェニルチオエタ
ノール、ｐ−メチルチオヘンシルアルコールである。ト
リアルキルアミン反応物の具体的には、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、１．４−ジアゼアビシクロ（
２，２，２）オクタン、ジエチルプロピルアミン、Ｎ、
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−１，４−ブタンシア
ミン等がある。
本発明の新規電子移送化合物からなる感光性像形成部材
は第１、第２および第３図において例示しである。
さらに詳細には、第１図において、支持基体１、必要に
応じ不活性樹脂バインダー４中に分散さセた光励起層３
、および必要に応じ樹脂バインダー６中に分散させた本
発明の電子移送化合物からなる電子移送層５とからなる
感光性像形成部材が例示されている。同様に、第２図で
は、支持基体７、注入バリヤーＮ９、光励起層１１（光
励起顔料が必要に応じ不活性樹脂バインダー１２中に分
散されている）、および必要に応じて樹脂バインダー１
７中に分散させた本発明の電子移送化合物からなる電子
移送層１５とからなる感光性像形成部材が例示されてい
る。第３図では、注入バリヤ一層９を光励起層１１と電
子移送層１５との間においた以外は、第２図において示
した応光性装置と実質的に同等の本発明のさらに変形し
た怒光性装置を例示している。
上記した感光性像形成部材は静電電子写真像形成法、特
に、像形成部材を最初正に帯電させ、次いで像形成的に
露光し、得られた潜像をトナー樹脂粒子とキャリヤー粒
子とからなる現像剤組成物で現像し、現像した像を紙の
ような適当な基質へ転写し、さらに像を該基質に永久的
に定着させることからなるカラー静電法において有用で
ある。
さらに本発明の感光性部材に関して、基体層は約１ミル
〜約５０ミル（約０．０２５〜１．２７額）の厚さを有
し、必要な機械的性質を有する任意の適当な材料からな
り得る。即ち、基体層は伝導性無機または金属処理ｆ機
高分子材料、または例えばアルミニウム、クロム、ニッ
ケル、黄銅等の伝導性材料の層からなり得る。基体は軟
質または硬質でもよ（、例えばプレート、円筒状Ｅ′ラ
ム、スクロール（巻物）、エンドレス可撓性ベルト等の
多くの異なる形状を有し得る。好ましいのは、基体はエ
ンドレス可撓性ベルトの形である。
光励起層は、例えば、無定形セレン、無定形セレン合金
、ハロゲンでドーピングした無定形セレン、ハロゲンで
ドーピングした無定形セレン合金、三方晶セレン、三方
晶セレンを含むセレン化物および炭酸塩等を包含する公
知の光導電性電荷キャリヤー励起物質からなり得る（米
国特許第４．２３２，１０２号および第４．２３３．２
８３号を、む照されたい、これら米国特許の記載は参考
として本明細書に引用する）、さらに、光導電性ＴｈＷ
として、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、テルル
化カドミウム、セレン他力ドミニウィオウ、テルル化カ
ドミウムイオウ、テルル化カドミウムセレン、銅および
塩素でドーピングした硫化カドミウム等も挙げ得る０本
発明の範囲に含まれるセレン合金はセレンテルル合金、
セレンひ素合金、セレンテルルひ素合金であり、好まし
いのは塩素の如きハロゲン物質を約５０〜約５００　ｐ
ｐｍの贋で含有しているこれらの合金である。
他の光励起顔料は金属フタロシアニン、無金属フタロシ
アニン、バナジルフタロシアニン、他の公知のフタロシ
アニン（そのいくつかは米国特許第３．８１６．１１８
号に例示されており、該米国特許の記載は参考としてす
べて本明細書に引用する）、スクアリリウム顔料等であ
る。好ましい光励起顔料は三方晶セレン、スクアリリウ
ム化合物およびバナジルフタロシアニンである。
光励起層は一般に約０．０５ミクロン〜ｌＯミクロンま
たはそれ以上の厚さを存し、好ましいのは約０．４〜約
３ミクロンの厚さである。ただし、この層の厚さは５〜
１００重量％で変化し得る光励起顔料の含有重量に依存
している。
光励起層は必要に応じて不活性樹脂バインダー組成物中
に約５〜約９５重量％の量好ましくは約２５〜約７５重
量％の量で分散させた上述の光励起顔料からなる。使用
できる高分子バインダー樹脂ＩＦＩ質の具体的な例は、
例えば、米国特許第３．１２１，００６号に記載されて
いるよう、なものであり（この米国特許の記載は参考と
して本明細書にすべて引用する）、ポリエステル、ポリ
ビニルブチラール、ポリカーボネート樹脂、ポリビニル
カルバゾール、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂（特に商
業的に入手可能なポリ　（ヒドロキシエーテル）樹脂）
等が挙げられる。
電子移送層は約２ミクロン〜約１００ミクロンの厚さ好
ましくは約ミクロン〜約３０ミクロンの厚さを有する。
また、電子移送化合物は一般に高絶縁性で遇明な樹脂物
質または不活性樹脂バインダー中に分散させる。そのよ
うなバインダーには米国１．？許第３．１２１，００６
号に記載のバインダーがあり、咳米国特許の記載はすべ
て参考として本明細書に引用する。樹脂物質の具体的な
例には、ポリカーボネート、アクリレートポリマー、ビ
ニルポリマー、セルロースポリマー、ポリエステル、ポ
リシロキサン、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ、
およびこれらのブロック、ランダムまたは交互共重合体
である。好ましい電気的に不活性なバインダー物質は約
２０，０００〜約１００，０００の分子里を有するポリ
カーボネートであり、約５０，０００〜約ｔｏｏ、ｏｏ
ｏの範囲の分子間のものが好ましい、一般に、樹脂バイ
ンダーは電子移送層中に約２５重量％〜約９０重■％の
景、好ましくは、約５０重量％〜杓６０重里％の量で存
在する。他の不活性樹脂バインダー材料も、本発明の目
的が達成される限りにおいて、電子移送層に用いること
ができ、例えば、ユニオンカーバイト社より商業的に人
手できるようなポリヒドロキシエーテルがある。
さらに、本発明の電子移送化合物は容易に精製でき、ま
た、これらの化合物はドナー分子と望ましくは電荷転移
コンプレックスを形成しないかあるいはある場合に極め
て弱い電荷転移コンプレックスをわずかに形成する。さ
らに、本発明の電子移送化合物は非変質性であり可視光
線に対して実質的に所望どおりに透明である。
さらに、上述の電子移送層はある種の電子ドナー分子に
よりドーピングして性能または長期構造安定性を向上さ
せ得る。一般に、これらのドナーは約１重■％〜５０重
世％の量、好ましくは５〜２５重量％の盟で存在する。
適当な電子ドナー分子の具体的な例には、Ｎ−エチルカ
ルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−フェ
ニルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、トリフ
ェニルアミン、置換Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　　−テトラ
フェニル−１，Ｉ゛−ビフェニル−４，４゛　〜ジアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミン等がある。
本発明の感光性部材に使用できる注入バリヤ一層の具体
的例には、ポリシロキサン、ポリ　（ビニルピロリドン
）、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ニトロ
セルロース、ポリ　（ビニリデンクロライド）等があり
、ポリ　（ビニルピロリドン）およびポリシロキサンが
好ましい、この層は約０．０５〜約２．０ミクロンの厚
さを有する。
本発明の光導電性部材による像の現像に用いることので
きるトナーおよび現像剤組成物は周知であり、例えば、
トナー樹脂ニジアン、マゼンタおよびイエロー顔料を包
含する顔料粒子およびキャリヤー粒子からなる組成物が
あり〔“ポシチブリー　チャーシト　トナー　コンポジ
ションズ　コンテイニング　ホスホニウム　チャージ　
ェンハンシング　アディチブ　（Ｐｏｓｉｔｉｖｅｌｙ
　ＣｈａｒｇｅｄＴｏｎｅｒ　　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏ
ｎｓ　　Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　　　Ｐｈｏｓｐｈｏｎ
ｉｕａ＋Ｃｈａｒｇｅ　Ｅｎｈａｎ−ｃｉｎｇ　Ａｄｄ
ｉｔｉｖｅ）なる名称の米国特許出ｒＶｉ第６２１．９
７７号を参照のこと〕、また米国特許第４．３１２．９
３２号もカラー現像方法を開示している。これら特許ま
たは特許出願の記載は参考としてすべて本明細書に引用
する。樹脂粒子の特定の例はスチレンメタクリレート、
スチレンアクリレート、スチレンブタジェン・ポリエス
テルおよび他の同様なポリマーである。
以下、本発明を特定の好ましい実施態様に関連して詳細
に説明するが、これらの実施例は単に例示を目的とする
もので、本発明をこれら実施例に記載された材料、条件
またはプロセスパラメーターに限定するものでないこと
を理解されたい、すべての部およびパーセントは特に断
わらない限り重用による。
実施例１ ２−メチルチオエチル９−ジシアノメチレンフルオレン
−４−カルボキシレートの合成（ａｌ　　プレカーサー
（４−カルボキン−９−フルオレニリデン）マロノニト
リルの調製： ９３．１　ｇ　（０，４１５モル）のフルオレノン−４
−カルボン酸と７５０ｍｆｆの無水アルコールとの混合
物を磁力攪拌し、還流コンデンサーを備えた２、０００
ｍｊ！の丸底フラスコ中で還流温度に加熱した。続いて
、フラスコに８２．３　ｇ（１，２５モル）のマロノニ
トリルと２０滴のピペリジンとを加えた０次いで、この
混合物を還流下に４８時間加熱した。固形生成物（４−
カルボキシ−９−フルオレニリデン）マロノニトリルを
吸引濾過して集め、煮沸メタノールの５００ｍｌ中で１
５分間攪拌して精製し、次いで濾過し２００ｍｊ！のメ
タノールで連続的に洗浄した。生成物を減圧下に６５℃
で１２時間乾燥して９０．１　ｇを秤量した。
ｌｂｌ　　（４−クロロホルミル−９−フルオレニリデ
ン）マロノニトリルの調製： ２７．４４ｇ（０，１０モル）の上記ｆａｔで得た（４
−カルボキシ−９−フルオレニリデン）−マロノニドニ
ルと１５０ｍｌの塩化チオニルとの混合物を還流コンデ
ンサーを備えた２５０ｍ１丸底フラスコ中で磁力攪拌し
、還流下に乾燥チッ素雰囲気中で６時間加熱した。固形
の酸は１時間の加熱後に熔解した１反応が進行するにつ
れ、反応混合物は褐色に変色し反応終了時には暗褐色に
なった０次いで、反応混合物を減圧下に蒸発させ固形残
留物を得た。その後、３０　Ｑｍｌのジクロロエタンを
混合物に加えて粗生成物を溶解した０次いで、得られた
溶液を減圧下に蒸発させ痕跡量の塩化チオニルを除去し
た。粗生成物を塩化メチレン／ヘキサン（３５０ｍｌ／
４００ｍ１）から再結晶させ、得られた純（４−クロロ
ホルミル−９〜フルオレニリデン）−マロノニトリルを
真空下４０℃で１２時間乾燥したのち、２７．９９　ｇ
を秤量した。
（Ｃ１化合物（１）の調製： １０ｇ（０，０３４４モル）の上記（ｂｌで調製した（
４−クロロホルミル−９−フルオレニリデン）マロノニ
トリルと３．８１ｇ（０，０４１３モル）の２−メチル
チオエタノールとの混合物を２５０ｍｆｆ１の丸底フラ
スコ中で乾燥チッ素雰囲気下に１５　Ｑｍｌの乾燥塩化
メチレン中に溶解した。溶液を室温で磁力撹拌し、５ｍ
ｆｆのトリエチルアミンを溶液に５分間に亘って添加し
た。
添加後、反応混合物をさらに４０分間一定に撹拌しなが
ら反応せしめた。続いて、１００ｍｊｌ！の塩化メチレ
ンを加え、反応混合物を５００ｍ１の分離ロートに注ぎ
希塩酸液で１回、和事炭酸ナトリウム水溶液で２回洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥し濾過した。濾液を７５ｗ
ｍの最終容量に濃縮し、次いで１０　Ｑｍｌのメタノー
ルで希釈した０次いで、得られた溶液を１ｇのツリー／
　ト（ＮｏｒｉＬ）でかるく加熱しながら５分間処理し
て濾過した。濾過を蒸発して乾燥させ、残留物を７セト
ンーメタノールから再結晶させ、融点１０７〜１０８℃
を有する純生成物９．５ｇを得た。
Ｃ２゜Ｈ＋、Ｎ＊Ｏ□Ｓの元素分析： 計算値：　Ｃ，６９，３５；Ｈ，４，０７。
Ｎ、８．０９ 分析値：Ｃ，６９，４７；Ｈ，４，１２；Ｎ、８．２１ ＮＭＲ（ＣＤｘＣｊ’　＊）、デルタ：２．１５　（ｓ
、３Ｈ）；２．９０　　（ｔ、　　２Ｈ）　　； ４．５５　　（ｔ、　　２Ｈ）　　； ７．１−８．７　　（ｍ、　　７Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒＢｒペレット　：　２２４０ｃｍ−’　（
ＣＮ）　　；１　７３５ｃｍ−’　　（Ｃ＝０） 実施例２ 電子移送層としてポリカーボネートバインダー中の実施
例１で合成した化合物（＋）をまた光励起体として三方
晶セレンを含む多層型感光性像形成部材を次のようにし
て調製した。
三方晶セレンとポリ　（Ｎ−ビニルカルバゾール）との
分散体を各１５ｍｌのテトラヒドロフランとトルエン中
の１．６ｇの三方晶セレンおよび１．６ｇのボ１３（Ｎ
−ビニルカルバゾール）とをボールミル処理することに
より調製した。得られたスラリーｌ　Ｏｇをテトラヒド
ロフランとトルエン各５ｍｌ中の０．２４　ｇのＮ、Ｎ
’　−シフ　エニ７Ｌ／　　Ｎ　。
Ｎｏ−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１’−ビフ
エニル）−４，４’　　−ジアミン溶液で希釈した。１
．５ミクロン厚の光励起層を、ハードフィルムアプリケ
ーターを用い、上記分散体を厚さ２０ミル（約０．５１
ｗｍ）のアルミニウム処理マイラー基体上にコーティン
グすることによって作製した。コーティングを強制送風
炉中で１３５℃で５分間乾燥した０次に、電子移送開用
の溶液を、１．０ｇの電子移送化合物（１）、０．２５
ｇのＮ。
Ｎｏ−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−メチルフェニ
ル）−（１，１“−ビフェニル）−４，４’−ジアミン
および１．０ｇのマクロロン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）ポリ
カーボネートを１４ｍｌの塩化メチレンに溶解すること
によって調整した。この溶液を上記光励起層上にバード
フィルムアプリケーターによりコーティングした０次い
で、得られた部材を強制送風炉中で１３０℃で３５分間
乾燥し、１８ミクロン厚の移送層を得た。
次に、作製した像形成部材を次のようにして電気試験に
供した。
部材をコロナにより正帯電させ、４００〜７００鶴の波
長の白色光に露光することにより放電した。荷電は電線
が接地したアルミニウムチャンネル内に含まれ２つの絶
縁ブロック間に通されている単線コロトロン（Ｃｏｒｏ
Ｌｒｏｎ）によって行なった。この像形成部材のＮｔ　
後アクセプタンス電位および露光後の残留電位を記録し
た。この手順を７５ワツトキセノンアークランプにより
供給した種々の露光エネルギーで繰返し、部材の表面電
位を元々の値の半分に放電するのに必要な露光エネルギ
ーを測定した。この表面電位をシールドシリンダー内に
含まれ感光部材表面上に直接置かれたワイヤループプロ
ーブを用いて測定した。このループはワイヤループの電
圧が上記表面電位に相当するように感光体表面に容量的
に連結した。また、ワイヤーループを囲んでいるシリン
ダーは接地させた。　　　− この像形成部材において、アクセプタンス電位は１００
０ボルトであり、残Ｖ１電位は１００ボルトであり、ま
た半減露光感度は１２エルグ／　ｃｊであった・ さらに、この感光性部材の電気特性は１０００回の繰返
しの荷電および放電後においても本質的に同じであった
。
また、本宮光性部材の電気安定性を１０００サイクル間
の表面電位をモニターすることによって試験した。複写
サイクルは本質的に特定サイクル回数での光誘起放を試
験の繰返しであった。各光誘起放電試験は単一サイクル
を構成し、典型的には、個々のサイクルは荷電、暗減衰
期間、露光、放ｔＯ問および感光体表面上の残留電荷の
光による消失とを含んでいる。
かくして、静電潜像を本実施例の光導電性部材上に発生
できた。（Ｅｌ／２値１２エルグ／ｄを参照）。
１嵐斑主 電子移送層としてのメルロン（Ｍｅｒｌｏｎ）ポリカー
ボネート中の化合物（１）および三方晶セレン光励起層
とからなる多層型感光性像形成部材を次のようにして作
製した。
２ミクロン厚の三方晶セレン光励起層を実施例２の手順
を繰返すことによってアルミニウム処理マイラー上に作
製した０次いで、移送開用の溶液を１０ｇの化合物（ｒ
）、４ｇの実施例２のジアミンおよび２７ｇのメルロン
ポリカーボネートとを３００ｍｌの塩化メチレンと２０
０ｍ５の１゜１．２−トリクロロエタン中に溶解するご
とによって調製した。その後、この溶液を上記光励起層
上に２０℃および３５％相対湿度（Ｒ，Ｈ，）のスプレ
ー室内で市販のスプレーガンによりスプレーコーティン
グした０次に、得られた部材を強制送風炉内で１３０℃
で３０分間乾燥して７ミクロンの乾燥厚の移送層を得た
ＩＩＮいて、この像形成部材を室温に冷却し、次いで実
施例２に従って電気試験を行い実質的に同し結果を得た
。特に、この像形成部材は正帯電させ８５ボルト／ミク
ロンの電場とし、４００〜７００ｎｍ波長の白色光に露
光したとき満足に放電した。この装置の半減露光のエネ
ルギーは６エルグ／　ｃＪであり、装置はサイクル疲労
なしに荷電および放電を繰返し行った。
実施例４ 電子移送層としてのバイチル（Ｖｉ　Ｌｅｌ）　Ｐ　Ｅ
　−１００ポリエステル（グツドイヤー社）中の化合物
Ｎ）および光励起層としての三方晶セレンとからなる多
層型感光性像形成部材を次のようにして作製した。
２ミクロン三方晶セレン光励起体層をアルミニウム処理
マイラー上に実施例３に記載の手順により調製した。移
送開用の溶液を、０．３５　ｇの化合物（Ｉ）、０．１
３ｇのＮ、Ｎ’　〜ジフェニルーＮ。
Ｎｏ　〜ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフ
ェニル−４，４°　−ジアミンおよび０．３１ｇのバイ
チルＰＥ−１００ポリエステルとを５ｍｆｆの塩化メチ
レン中に溶解して調製した６次いで、この溶液を上記光
励起層上にバードフィルムアプリケーターによりコーテ
ィングした。その後、得られた部材を強制送風炉中で１
３５℃で３０分間乾燥し厚さ１２ミクロンの移送層を得
た。
電気試験を実施例２の手順を操返すことによって行い、
実質的に同様の結果を得た。この実施例の部材の半減露
光感度は９エルグ／ｃＡであった。
尖隻皿ｌ 移送層としての実施例１で得た化合物（＋）および光励
起層としての無定形セレンとからなる多層型怒光性装置
を次のようにしてｔｉ製した。
厚さ７ミル（約０．１８鰭）のボール研磨したアルミニ
ウムプレート上の１ミクロン無定形セレン層を通常の真
空蒸着法により２１ｉ製した。真空薄着は１０−’）−
ルの真空度゛で行い、その間基体を約５０℃に保持した
。この無定形セレン層上の電子移送層は塩化メチレン中
の化合物（１）とポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）の各
５０重量％溶液をバードフィルムアプリケーターを用い
てコーティングすることによって調製した。この溶液は
５ｇの化合物（１）と５ｇのポリ　（Ｎ−＝ビニルカル
ボゾール）とを７０ｇの塩化メチレンに溶解することに
より調製した。その後、得られた装置を強制送風炉中で
５０℃で１２時間乾燥させて１０ミクロン厚の移送層を
得た。
電気試験を実施例２の手順を繰返すことによって行い、
実質的に同様の結果を得た。この実施例の部材の半減露
光感度は９エルグ／　ｃｔｌであった。
特に、例えば、この装置は４日ボルト／ミクロンの電場
に正帯電させ４００〜７００−ｍの白色光を用いて放電
することにより連続して試験した。この実施例の像形成
部材の半減露光感度は６５エルグ／ａＪであった。
ス１１影 ２−（３−チエニル）エチル９−ジシアノメチレンフル
オレン−４−カルボキシレート（ｎ）の合成： 化合物（ＩＩ）の調製を本質的に実施例１の手順を繰返
すことにより行った。ただし、２−メチルチオエタノー
ルの代りに２−（３−チエニル）エタノールを用いた。
さらに、次に述べるように実施手順においても若干具な
った。
洗浄および乾燥後に得られたろ液を１００ｍｌの最終容
量に濃縮し、１００ｍｆのイソプロパノールで希釈した
０次いで、得られた溶液を１ｇのフリツト（Ｎｏｒｉｔ
）で５分間軽く加熱して乾燥させ濾過した。ろ液を蒸発
させて乾燥し、残留物を塩化メチレン／イソブバノール
から再結晶して融点１１７〜１１８．５℃を有する純粋
生成物１１．２ｇを得た。
Ｃｔｄ（＋　ｇＮｔｏ□Ｓの元素分析 計算値：Ｃ，７２，２５；Ｈ，３，６９；Ｎ、７．３２ 分析値：Ｃ，７２，１８；Ｈ，３，７３；Ｎ、７．３５ ＮＭＲ（ＣＪＣｌ　ｚ）　、デルタ３．１５　（ｔ、　
　２Ｈ）　　；４．６　　（ｔ、２Ｈ）；７．０〜８．
６（ｍ。
１０ＴＩ） ＩＲ（にＢｒペレット）　　：　２２４０ｃ＋ａ−’　
（ＣＮ）　　；１７３５ｃｍ−’　（Ｃ＝Ｏ） 大旌燃１ 移送用化合物として化合物（［）および光励起体として
のスクアリリウム顔料とからなる恣光体装置を次の如く
して調製した。
ボール研磨したアルミニウム基体を１００ｍ１のエタノ
ール中の１ｍｊｉ！３−アミノプロピルトリメトキシシ
ランの７容ン＆でコーティングした。コーティングを１
１０℃で１０分間乾燥し、０．１ミクロン厚のポリシロ
キサン層を得た。０．０７５ｇのビス（Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル）スクアラインと０．１３　ｇのバイ
チルＰＥ−２００ポリエステル（グツドイヤー社）との
ｌ　’１ｍｌの塩化メチレン中混合物を２４時間ボール
ミル処理することによって調製した光励起体の分散体を
上記ポリシロキサン層上にコーティングした。コーティ
ングを強制送風炉中で１３５℃で６分間乾燥後、０．５
ミクロン厚のスクアリリウム光励起層を得た。
次に移送雇用の溶液を１．０ｇの実施例６で調製した化
合物（ｎ）と１．０ｇのアクロロンポリカーボネートと
を２０ｍ１の塩化メチレンに溶解することにより調製し
た０次いで、この溶液をバードフィルムアプリケーター
を用いて上記光励起層上にコーティングした。得られた
装置を強制送風炉中で１３５℃で３０分間乾燥し、１０
ミクロン厚の移送層を得た。
電気試験を実施例２の手順を繰返して行い、実質的に同
様の結果を得た０本実施例の部材の半減露光感度は９エ
ルグ／−であった、特に、この装置を６５ボルト／ミク
ロンの電場に正帯電゛させ８３０ｎｍの単色光で放電し
た。また、この像形成部材の半減露光感度は１０エルグ
／ぐ４であった。
去隻炭工 化合物（ｎ）からなるスプレーコーティングした移送層
と三方晶セレン光励起層とを有する怒光性像形成部材を
次の如くして調製した。
アルミニウム処理マイラー上の２ミクロン厚の三方晶セ
レン光励起層を実施例２０手順によって調製した０次い
で、移送面用の溶液を１２ｇの化合物（ＩＩ）、４ｇの
Ｎ、Ｎ’　　−ジフェニル−Ｎ。
Ｎ“−ビス（エチルフェニル）−（１，ビ　−ビフェニ
ル）−４，４’　ジアミンおよび２５ｇのメルロンボリ
カーボネートとを２００ｍｊ！の塩化メチレンと３００
ｍｆの１．１．２−トリクロロエタン中に溶解すること
によって調製した。この溶液を上記光励起層上に実施例
３に記載した手順により市販のスプレーガンを用いてス
プレーコーティングした。コーティングを強制送風炉中
で１３５℃で３０分間乾燥し６ミクロン厚の移送層を得
た。
電気試験を実施例２０手順を繰返すことにより行い、同
様の結果を得た０本実施例の部材の半減ｎ光感度は９エ
ルグ／ｄであった。この装置は８５ボルト／ミクロンの
電場に正帯電させ４００〜７００ｎｓの白色光で放電さ
せ得た。また、この像形成部材の半減露光感度は７エル
グ／ｃｊであった。
大嵐性主 移送分子として化合物（１［）をおよび光励起体として
バナジルフタロシアニンを用いた多層型感光性像形成部
材を次の如くして作製した。
１ミクロン厚の励起層をポリシロキサンをコーティング
したアルミニウム処理マイラー上に実施例７の手順に従
ってスクアリリウム顔料の代りにバナジルフタロシアニ
ンを用いてコーティングした。ポリシロキサン層は０．
０５ミクロンの厚さを有していた。実施例７と同じ移送
層用溶液を上記光励起層上にコーティングした。装置を
強制送風炉中で１３５℃で３０分間乾燥し、２．２ミク
ロン厚の移送層を得た。
電気試験を実施例２の手順を繰返すことにより行い、実
質的に同様の結果を得た。この像形成部材の４００〜７
００ｎｍ白色光への半減露光感度は２０エルグ／ｃｆｌ
Ｉであった。
ス１已ＩＬ立 ２−７エニルチオエチル９−ジシアノメチレンフルオレ
ン−４−カルボキシレート（■）の合成：化合物（ｎ［
）の調製を実施例６の手順を繰返すことにより行った。
ただし、２−（３−チエニル）エタノールの代りに１−
フェニルチオエタノールを用いた。純粋生成物（ＩＩ［
）の収量は１１．７ｇであり１２１〜１２２℃の融点を
有していた。
ＣｚｓＨ＋ｂＮｚＯｚＳの元素分析： 計算値：Ｃ，７３，５１：Ｈ，３，９５゜Ｎ、６．８５ 分析（Ｊ：Ｃ，？３．６０　；Ｈ，３，９８ｉＮ、６．
７５ １ｉＭＲ（ＣＤ、Ｃｌ　、）　、デルタ＝３．３５　（
ｔ、　　２Ｈ）　　：４．６　（ｔ、　　２Ｈ）　　；
　７．２〜８．７　（ｍ。
１２Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒペレット）　　：　２２４０Ｇ１１−’　
（Ｃ１ｉ）　　；１　７　４０ｃ＋＋＋−’　　（Ｃ＝
Ｏ）ス」１糺り上 電子移送層としての化合物（ＩＩＩ）および光励起層と
してのバナジルフタロシアニンとからなる多層型怒光性
装置を次の如くして作製した。
１ミクロン厚のバナジルフタロンアニン励起層を実施例
９の手順によりポリシロキサンコーティングアルミニウ
ム処理マイラー上に調製した。移送面用の溶液は１．０
ｇの化合物（ＩＩＩ）　、１．０　ｇのマクロロンポリ
カーボネートおよび０．３５ｇのトリフェニルアミンを
２０ｍ６の塩化メチレン中に溶解することにより調製し
た。この溶液を上記光励起層上にハードフィルムアプリ
ケーターを用いてコーティングした。コーティングを強
制送風炉中で前述したように乾燥し、！８ミクロン厚の
移送層を得た。
電気試験を実施例２の手順を繰返すことによって行い、
特に、例えば、白色光（４００〜７００ｎｍ）露光によ
り、１５エルグ／　Ｃａの半凍露光怒度をこの像形成部
材において得た。同じ感度を８３ｏｎ−の単色光を露光
に用いたと・きに得た。
夫施■上１ 電子移送化合物（Ｉ［Ｉ）および三方晶セレン光励起層
からなる多層型感光性像形成部材を次の如くして作製し
た。
２ミクロン厚の三方晶セレン光励起層を実施例２の手順
に従ってボール研磨アルミニウムプレート上に調製した
。化合物（１）の代りに化合物（ＩＩ［）を用いた実施
例３と同じ９ミクロン厚移送層を上記三方晶セレン励起
層上にスプレーコーティング法により作製した。この装
置の半減露光感度は１０エルグ／　ｃｄであった。
本発明を特定の好ましい実施態様に関連して説明して来
たけれども、これらに限定するものでなく、むしろ当業
者ならば本発明の精神および特許請求の範囲内で変形お
よび修正がなし得ることを理解するであろう。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の新規な電子移送化合物を含む感光性像
形成部材の１例を示す。 第２図は本発明の新規な電子移送化合物を含む感光性像
形成部材の別の１例を示す。 第３図は、第２図と同等の本発明の感光性像形成部材の
１例を示す。 ｌ・・・支持基体、３・・・光励起層、４・・・不活性
バインダー、５・・・電子移送層、６・・・不活性バイ
ンダー、７・・・支持基体、９・・・注入バリヤ一層、
１１・・・光励起層、１２・・・不活性バインダー、１
５・・・電子移送層、１７・・・樹脂バインダー。

Claims (43)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｓはイオウであり、Ａは、アルキレン基、アリ
    ーレン基、置換アルキレン基および置換アリーレン基か
    らなる群より選ばれたスペーサー基であり、Ｂはアルキ
    ル基、アリール基、置換アルキル基および置換アリール
    基からなる群より選ばれる。） を有するイオウ含有ジシアノメチレンフルオレンカルボ
    キシレート化合物。
  2. （２）Ａが１〜約２０個の炭素原子を有するアルキレン
    基である特許請求の範囲第（１）項記載の化合物。
  3. （３）Ａが１〜約６個の炭素原子を有するアルキレン基
    である特許請求の範囲第（１）項記載の化合物。
  4. （４）Ａがメチレンまたはエチレンである特許請求の範
    囲第（１）項記載の化合物。
  5. （５）Ａが６〜約２４個の炭素原子を有する芳香族基で
    ある特許請求の範囲第（１）項記載の化合物。
  6. （６）Ａがフェニレンである特許請求の範囲第（１）項
    記載の化合物。
  7. （７）Ｂが１〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基
    である特許請求の範囲第（１）項記載の化合物。
  8. （８）Ｂが１〜約６個の炭素原子を有するアルキル基で
    ある特許請求の範囲第（１）項記載の化合物。
  9. （９）Ｂがメチルまたはエチルである特許請求の範囲第
    （１）項記載の化合物。
  10. （１０）Ｂが６〜約２４個の炭素原子を有するアリール
    基である特許請求の範囲第（１）項記載の化合物。
  11. （１１）Ｂがフェニルである特許請求の範囲第（１）項
    記載の化合物。
  12. （１２）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物、２−メチルチオエチル９−ジシアノ
    メチレン−フルオレン−４−カルボキシレート。
  13. （１３）式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物、２−（３−チエニル）エチル９−ジ
    シアノメチレン−フルオレン−４−カルボキシレート。
  14. （１４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物、２−フェニルチオエチル９−ジシア
    ノメチレン−フルオレン−４−カルボキシレート。
  15. （１５）Ａ−Ｓ−Ｂセグメントが３〜２０個の炭素原子
    を有する環状または融合環環状部分である特許請求の範
    囲第（１）項記載の化合物。
  16. （１６）Ａ−Ｓ−Ｂセグメントが芳香族または融合環芳
    香族部分である特許請求の範囲第（１）項記載の化合物
    。
  17. （１７）（クロロホルミル−９−フルオレニリデン）マ
    ロノニトリルとイオウ含有アルコールとを適当なアミン
    の存在下に反応させることからなる特許請求の範囲第（
    １）項記載の電子移送用化合物の製造方法。
  18. （１８）１当量の上記クロロホルミルマロノニトリルを
    約１〜約３当量のイオウ含有アルコールと３当量以上の
    トリアルキルアミンの存在下に反応させることからなる
    特許請求の範囲第（１７）項記載の方法。
  19. （１９）反応を約０℃〜約１００℃の温度で行う特許請
    求の範囲第（１７）項記載の方法。
  20. （２０）反応を約１５℃〜約３０℃の温度で行う特許請
    求の範囲第（１７）項記載の方法。
  21. （２１）アルコールが２−メチルチオエタノール、２−
    フェニルチオエタノール、Ｐ−メチルチオベンジルアル
    コール、２−（３−チエニル）−エタノール、２−チオ
    フェン−メタノール、２−ジベンゾチオフェンメタノー
    ル、４−チアナフテン−メタノール、４−チオクロマノ
    ール、および２，２−ビス（メチルチオ）プロパノール
    からなる群から選ばれる特許請求の範囲第（１７）項記
    載の方法。
  22. （２２）トリアルキルアミンがトリエチルアミン、トリ
    プロピルアミン、１，４−ジアゼアビシクロ〔２，２，
    ２〕オクタン、ジエチルプロピルアミンおよびＮ、Ｎ、
    Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−１、４−ブタンジアミンか
    らなる群より選ばれる特許請求の範囲第（１７）項記載
    の方法。
  23. （２３）支持基体、光励起層、および該光励起層と接触
    した下記式の化合物からなる電子移送層とからなる多層
    型感光性像形成部材： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはアルキレン基、芳香族基、置換アルキレン
    基および置換芳香族基からなる群より選ばれ、Ｂはアル
    キル基、アリール基、置換アルキル基および置換アリー
    ル基からなる群より選ばれる）。
  24. （２４）Ａが約１〜約２０個の炭素原子を有するアルキ
    レン基からなる特許請求の範囲第（２３）項記載の像形
    成部材。
  25. （２５）アルキレン基がメチレン、エチレン、プロピレ
    ンまたはブチレンである特許請求の範囲第（２３）項記
    載の像形成部材。
  26. （２６）Ａが約６〜約２４個の炭素原子を有するアリー
    レン基である特許請求の範囲第（２３）項記載の像形成
    部材。
  27. （２７）Ａがフェニレンである特許請求の範囲第（２３
    ）項記載の像形成部材。
  28. （２８）Ｂが約１〜約２０個の炭素原子を有するアルキ
    ル基である特許請求の範囲第（２３）項記載の像形成部
    材。
  29. （２９）Ｂがメチル、エチル、プロピルおよびブチルか
    らなる群から選ばれる特許請求の範囲第（２３）項記載
    の像形成部材。
  30. （３０）Ｂが約６〜約２４個の炭素原子のアリール基で
    ある特許請求の範囲第（２３）項記載の像形成部材。
  31. （３１）Ｂがフェニルである特許請求の範囲第（２３）
    項記載の像形成部材。
  32. （３２）電子移送化合物が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する特許請求の範囲第（２３）項記載の像形成部材
    。
  33. （３３）電子移送化合物が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 有する特許請求の範囲第（２３）項記載の像形成部材。
  34. （３４）電子移送化合物が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する特許請求の範囲第（２３）項記載の像形成部材
    。
  35. （３５）光励起層がセレン、セレン合金、スクアリリウ
    ム顔料、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンお
    よびバナジルフタロシアニンからなる群より選ばれた化
    合物である特許請求の範囲第（２３）項記載の像形成部
    材。
  36. （３６）光励起層が三方晶セレンである特許請求の範囲
    第（２３）項記載の像形成部材。
  37. （３７）電子移送層が約２ミクロン〜約１００ミクロン
    の厚さを有し、光励起層が約０．０５ミクロン〜約２０
    ミクロンの厚さを有する特許請求の範囲第（２３）項記
    載の像形成部材。
  38. （３８）電子移送化合物または光励起顔料が不活性樹脂
    バインダー組成物中に分散されている特許請求の範囲第
    （２３）項記載の像形成部材。
  39. （３９）樹脂バインダーがポリエステル、ポリカーボネ
    ート、エポキシ、ポリアミド、ポリシロキサンおよびビ
    ニルポリマーからなる群より選ばれる特許請求の範囲第
    （３８）項記載の像形成部材。
  40. （４０）電子移送層が約１０重量％〜約７５重量％の量
    で存在し、樹脂バインダーが約２０重量％〜約９０重量
    ％の量で存在する特許請求の範囲第（３８）項記載の像
    形成部材。
  41. （４１）光励起顔料が約１０〜約９９重量％の量で存在
    し、樹脂バインダーが約１〜約９０重量の量で存在する
    特許請求の範囲第（３８）項記載の像形成部材。
  42. （４２）電子移送層が安定化量のアリールアミンを含有
    する特許請求の範囲第（４２）項記載の像形成部材。
  43. （４３）アリールアミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する特許請求の範囲第（４２）項記載の像形成部材
    。
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