JPH01139686A - 顔料付蛍光体 - Google Patents

顔料付蛍光体

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JPH01139686A
JPH01139686A JP29613587A JP29613587A JPH01139686A JP H01139686 A JPH01139686 A JP H01139686A JP 29613587 A JP29613587 A JP 29613587A JP 29613587 A JP29613587 A JP 29613587A JP H01139686 A JPH01139686 A JP H01139686A
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JP
Japan
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phosphor
pigment
water
pigmented
acrylic resin
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JP29613587A
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English (en)
Inventor
Yoshiyuki Nakada
中田 善幸
Kiyoshi Inoue
清 井上
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Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明はカラーテレビジョン用顔料付蛍光体に関する。
(従来の技術) 近年カラーテレビジョン用ブラウン管では画面のコント
ラストを向上させる為に蛍光体表面に顔料を付着したい
わゆる顔料付蛍光体が使用されている。現在使用されて
いる顔料には青色としてコバルトアルミネート、群青、
赤色としてベンガラ、硫セレン化カドミウム、硫化イン
ジウム等があり、いずれも0.05μs乃至5trmの
平均粒径に調整され0.1μs乃至21−の分布をもっ
た蛍光体に付着させる。
これら蛍光体に顔料を付着させる接着剤については各種
方法が既に知られている。例えば特開昭52−1094
88号、特開昭53−76181号公報に記載のアクリ
ル樹脂を用いたものでは、アクリル樹脂そのものが疎水
性であり、これが蛍光体及び顔料表面に被覆された状態
になるため通常の塗膜用スラリー中での分散性を悪くす
る。また、この分散性を良好にさせるために、ビーズミ
ーリング等の分散を施すと蛍光体の輝度、低下の原因と
なる。又、特開昭50−56146号、特開昭53−7
8986号公報に記載のゼラチンを用いても、顔料と蛍
光体の接着力が弱く、顔料剥離をおこしやすいばかりで
なく腐りやすいという欠点がある。又特開昭53−76
182号公報に記載のアクリル樹脂とゼラチンの混合材
料を被覆するものでは、アクリル樹脂の影響があり特開
昭52−109488号、特開昭53−76181号公
報に記載のものと同様に分散性が悪い。尚、特開昭53
−22171号公報に記載の酸性ポリマーと塩基性ポリ
マーを使用するものでは、両ポリマーとも水に難溶又は
不溶のものが用いられ、これに溶媒を用い水溶液にして
、酸塩基反応により水に対し水溶性ポリマーを析出させ
ている。析出したポリマーは水に対し疎水性であり、塗
膜用スラリー中での分散性が悪く、上記した特開昭52
−109488号、特開昭53−76181号各公報0
ものと同じ現象となる。
(発明が解決しようとする問題点) 従来の顔料付蛍光体において顔料と蛍光体を接着させる
接着剤のほとんどが通常の塗膜用スラリー中で不溶性の
ものとして、顔料の剥離を防止するか、又、逆に親水性
であるゼラチン等を用いたものがある。前者の不溶性の
接着剤を用いる方法としては、エマルジョンを用いる方
法及び可溶性樹脂を用いるか又は有機溶剤などの溶媒を
用い水に対し可溶性として用いる。蛍光体赤面に顔料を
付着させた後は試薬を用いるか又は乾燥工程などで温度
を上げる事により、不溶化としている。−旦不溶化した
樹脂は疎水性となり一般的に分散が悪くなる。このよう
に顔料付蛍光体において通常の塗膜用スラリーに顔料付
蛍光体を分散させた時。
顔料を蛍光体表面に接着させる接着剤の影響が大きく接
着剤の量を増やすと顔料剥離が良くなるが。
塗膜用スラリー中での分散性が悪くなりブラウン管に塗
布した時緻密な膜を得る事が出来ず、輝度低下の原因と
なる。又、蛍光膜が粗雑になると、次に塗布される蛍光
体が入り込み、混色の原因となる。一方顔料と蛍光体を
付着させている接着樹脂を減らすと、蛍光体の分散が良
くなり緻密な膜を形成する事が出来るが顔料と蛍光体の
接着力が弱くなり顔料剥離の原因となる。このような顔
料剥離のする蛍光体を塗布すると、ブラウン管全体に顔
料が残り輝度低下の原因となる。又、蛍光体表面の顔料
濃度が変わってくる為、均一なコントラストを得る事が
困難となる。
本発明はブラウン管塗布用スラリー中での顔料剥離が少
なく、優れた分散性を有する顔料付蛍光体を提供する事
を目的とする。
〔発明の構成〕
(問題点を解決するための手段) 本発明は、蛍光体と、顔料と、蛍光体及び顔料を接着す
る接着剤とからなる顔料付蛍光体において、接着剤は重
合度10000以上の第1の水溶性アクリル系樹脂及び
重合度50〜1000の第2の水溶性アクリル系樹脂を
含み、第1の水溶性アクリル系樹脂100%It%に対
し第2の水溶性アクリル系樹脂は2.5wt%〜250
wt%であることを特徴とするものであり、顔料剥離の
少ない分散性の優れた蛍光体としては、青色は硫化亜鉛
を母体とした青色発光蛍光体に、コバルトアルミネート
又は群青顔色を用い、赤色は、ユーロピウム付活イツト
リウムオキシサルファイド蛍光体に硫セレン化カドミニ
ウム、ベンガラ、硫化インジウムのうち少なくとも1種
を用いた蛍光体であることが望ましい。
(作  用) 水溶性アクリル系の樹脂が水に溶解した時のイオンが相
反するものを用い蛍光体と蛍光体を接着させる事により
顔料剥離のない高分散性の蛍光体を得る事ができる。す
なわち純水に分散した蛍光体に顔料を添加し撹拌しなが
らカチオン系又はアニオン系の水溶性アクリル系樹脂水
溶液を添加する。この時水溶性アクリル樹脂がカチオン
系であれば、凝集状態になり蛍光体と顔料が付くがアニ
オン系であると、蛍光体と顔料が付かず9分散混合した
状態にある0次に前に使用した水溶性アクリル樹脂と反
対のイオンをもつ水溶性アクリル樹脂を徐々に添加して
いくと、両者の水溶性アクリル樹脂は複合コアセルベー
ションを起こしこの反応により蛍光体表面に顔料を付着
させる事ができる。このようにして得られた蛍光体は、
蛍光体をブラウン管パネルに塗布する時に使用される純
水。
ポリビニルアルコール及び重クロム酸塩を母体とした蛍
光体スラリー材料中では蛍光体表面に付着しているアク
リル系樹脂が一部溶解しながら蛍光体の水に対するなじ
みを良くし蛍光体を分散させると同時に複合コアセルベ
ーションにより顔料を蛍光体表面に付着させている為、
顔料の接着力の優れた分散性の高い顔料付蛍光体を得る
事ができた。
(実 施 例) 以下、本発明の顔料付蛍光体の実施例を示す。
第1〜4図は蛍光体スラリー24時間後の顔料剥離又は
蛍光体の粒度分布(50%値)特性を示したものであり
蛍光体1kgに対し顔料20gを接着したものである。
第1図及び第2図は1重合度10’〜108のポリアク
リルアミド2.0.使用時の重合度150〜200のポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸
アンモニウムの濃度を変化させた時の特性及びポリアク
リル酸ソーダ5.0gを使用しポリアクリルアミドの量
を変化させた時の特性である。これらの図より明らかな
ように顔料剥離の少ない高分散性の蛍光体を得る為には
一定量の水溶性アクリル樹脂が必要となる。少なすぎる
と、顔料剥離及び分散性の優れた蛍光体を得る事が出き
す、多い場合特にポリアクリルアミドは、蛍光体の分散
性を悪くすることになる。これは、ポリアクリルアミド
により蛍光体が凝集する為に起ζるものである。
第31図及び第4図は蛍光体1)cg顔顔料20ポボリ
アグリル酸ソーダ弄50とポリアクリルアミドを2.0
gを使用しポリアクリルアミド及びポリアクリル酸ソー
ダナの重合度を変化させた時の特性である。
これらの図から明らかなようにポリアクリルアミドの重
合度が高い方が顔料剥離が良く、ポリアクリル酸ソーダ
÷の重合度が近い方が分散性がすぐれている。以上のよ
うに、水溶性アクリル系樹脂のうちポリアクリルアミド
は重合度が高い方が良く、使用量が少なすぎると、顔料
剥離を有し。
多すぎると、分散性を悪くする。又、重合度の低い、ポ
リアクリル酸ソーダをはじめ、ポリアクリル酸塩は重合
度が低い方が分散性が良く使用量は少なすぎると分散性
が悪く多すぎると露光感度を悪くする性質がある。
実施例■ コバルトアルミネート100gを秤量し純水に分散し全
量をIQにする。別に銀及び塩素付活硫化亜鉛蛍光体1
kgを純水で洗浄した後ビーズミーリングにて30分間
分散させる。次に先に調整したコバルトアルミネート顔
料分散液200 mQ を徐々に加え30分間撹拌した
後、ポリアクリルアミド(分子量to’〜10@)1.
Oパーセント溶液200gをコバルトブルー分散液同様
に添加し30分間撹拌する。
次にポリアクリル酸ソーダ(重合度150〜200)0
.1パーセント溶液50蔵をアクリルアミド溶液同様に
添加し30分間撹拌する。これを濾過乾燥した後、ステ
ンレス製メツシュで節別する。このようにして得られた
蛍光体は2重量パーセントのコバルトブルー顔料を分子
量10’〜10Gのポリアクリルアミド0.2%及び重
合度150〜200のポリアクリル酸ソーダto、1パ
ーセントを用い蛍光体表面に接 :着したコバルトブル
ー顔料付青色発光蛍光体であり特性を以下に示す表1の
実施例■に示す。表1に示すデータは、ブラウン管パネ
ル内面に塗布する時に使用されるポリビニルアルコール
、重クロム酸塩を母体とした蛍光体スラリーを24時間
撹拌した時の特性であり、Pig剥離及び膜品位におい
ては10点法で評価を行い、使用可能なレベルを5点と
し点数が多い程゛すぐれている。又、沈降体積は0.1
+nfl きざみの沈降管に蛍光体スラリーを20−分
散し蛍光体が完全に沈んだ時の蛍光体体積を表わしたも
のであり、蛍光体の分散が良い程沈降体積が小さくなる
為蛍光体分散状態の目安となる。
又、50%値も蛍光体スラリー24時間撹拌後の粒度分
布の50%値であり、数値が小さい程蛍光体に分散して
いることになる。このように実施例■で得られたコバル
トブルー顔料付青色発光蛍光体は。
表1に示す通り顔料の接着力の優れた高分散性のものを
得る事ができる。なおこの時の比較例として、特開昭5
2−109488号に記載された顔料接着方法、すなわ
ち純水に銀付活硫化亜鉛蛍光体と顔料を一定量分散させ
ておき、接着剤であるラテックスを添加後、PH調整、
凝固、中和、乾燥によって得られたものを用いた。
実施例2 実施例■と同様の方法で、銀及び塩素付活硫化亜鉛蛍光
体1kgに対しコバルトアルミネート20g、重合度1
0゛〜16@ポリアクリルアミド0.2%を用い実施例
■C3に)において重合度150〜200のポリアクリ
ル酸ソーダの量を1.0g、2.0g、50gを添加し
コバルトブルーの顔料付青色発光蛍光体を得た。この時
の特性を実施例■と同様表1に示す、実施例■〜に)で
得られた蛍光体も実施例■と同様従来の比較例に比べ、
顔料の接着力及び分散性の優れた蛍光体を得る事ができ
た。
実施例3 実施例■の手法を用い銀及び塩素付活硫化亜鉛蛍光体1
kgに対しコバルトアルミネート20g重合度10’〜
106ポリアクリルアミド0.2gを用い実施例■は重
合度150〜200のポリアクリル酸の量を2.0g、
実施例(0は、同じ重合度のポリアクリル酸アンモニウ
ムの量を2.0gを添加し、 コバルトブルー顔料付青
色蛍光体を得た。このようにして得られた蛍光体は、上
記実施例1,2と同様比較例に比べ、顔料の接着力及び
分散性の優れた蛍光体を得る事ができた。
(以下余白) 〔発明の効果〕 以上説明したように1本発明の顔料付蛍光体は。
顔料剥離が少なく1分散性が良好である。
【図面の簡単な説明】
第1図は顔料剥離特性をグラフで示した図、第2図はス
ラリー中での蛍光体の粒度分布(50%値)特性をグラ
フで示した図、第3図はポリアクリルアミドの重合度と
顔料剥離との関係を示す図、第4図はポリアクリル酸ソ
ーダの重合度と蛍光体の粒度分布(50%日)との関係
を示す図である。 代理人 弁理士 則 近 憲 佑 同    竹 花 喜久男 第2図

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) 蛍光体と、顔料と、前記蛍光体及び顔料を接着
    する接着剤とからなる顔料付蛍光体において、前記接着
    剤は重合度10000以上の第1の水溶性アクリル系樹
    脂及び重合度50〜1000の第2の水溶性アクリル系
    樹脂を含み、前記第1の水溶性アクリル樹脂100wt
    %に対し第2の水溶性アクリル系樹脂は2.5wt%〜
    250wt%であることを特徴とする顔料付蛍光体。
  2. (2) 前記第1の水溶性アクリル系樹脂はポリアクリ
    ルアミドであり、前記第2の水溶性アクリル系樹脂はポ
    リアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ又はポリアクリル
    酸アンモニウムの中から選ばれた少なくとも1種である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の顔料付蛍
    光体。
  3. (3) 前記顔料付蛍光体がコバルトアルミネート又は
    群青顔料付銀付活硫化亜鉛蛍光体であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項又は第2項記載の顔料付蛍光体
    。
  4. (4) 前記顔料付蛍光体が硫セレン化カドミウム、ベ
    ンガラ、硫化インジウムの中から選ばれた少なくとも1
    種の赤色顔料付ユーロピウム付活イットリウムオキシサ
    ルファイド蛍光体であることを特徴とする特許請求の範
    囲第1項又は第2項記載の顔料付蛍光体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH0345688A (ja) * 1989-07-14 1991-02-27 Toshiba Corp 顔料被覆蛍光体およびこれを用いた陰極線管
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