JPH01140166A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体に関し、特に特定のジスアゾ
顔料を感光層に含有した電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真環状体は
公知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた０例
えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、
アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒ
ドラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分子の有
機光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
顔料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料
、チオインジゴ染料あるいはスクエアリック酸メチン染
料などの有機顔料や染料が知られている。特に、光導電
性を有する有機顔料や染料は、無機材料に比べて合成が
容易で、しかも適当な波長域に光導電性を示す化合物を
選択できるバリエーションが拡大されたことなどから、
数多くの光導電性有機顔料や染料が提案されている。

例えば、米国特許第４１２３２７０号明細書、同第４２
４７６１４号明細書、同第４２５１６１３号明細書、同
第４２５１６１４号明細書、同第４２５６８２１号明細
書、同第４２６０６７２号明細書、同第４２６８５９６
号明細書、同第４２７８７４７号明細書、同第４２９３
６２８号明細書などに開示されたように電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した感光層における電荷発唖物質と
して光導電性を示すアゾ顔料を用いた電子写真感光体な
どが知られている。

このような有機光導電体を用いた電子写真感光体は、バ
インダーを適当に選択することによって塗工で生産でき
るため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき
、しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコ
ントロールできる利点を有しているが、感度および耐久
性などにまだまだ問題が多い。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、新規な光導電性材料の提供、実用的な
高感度特性と縁り返し使用における安定な電位特性を有
する電子写真感光体を提供することである。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性支持体上に積層された感光層が下記一
般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有することを特徴と
する電子写真感光体から構成される。

一般式 式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、置換基を有してもよいアリール基、アラルキル基を
示し、ただし、Ｒ２とＲ３は水素原子であることはない
。

具体的には、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ原子などのハロゲン原子、メチル、エチル、プ
ゴピルなどのフルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、フェニ
ル、ナフチルなどの７リール基、ベンジル、フェネチル
などのアラルキル基などが挙げられ、アリール基、アラ
ルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ原子などのハロゲン原子、メチル、エチル
、プロピルなどのアラキル基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシなどのアルコキシ基、トリフルオロメチルなど
のハロアルキル基、ニトロ基、シアノ基などが挙げられ
る。

またＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４は結合するベンゼン環
とともに置換基を有してもよい芳香族環ないしは複素環
を形成してもよく、具体的には。

ナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベン
ズカルバゾール環、ジベンゾフラン環などが挙げられ、
置換基としては前記アリール基、アラルキル基における
と同様の基が挙げられる。

ＡｒｌおよびＡｒ２は結合基を介して結合していてもよ
い置換基を有してもよい芳香族環または複素環を示し、
Ａｒ１　とＡｒ２は同じであっても異なっていてもよく
、具体的には、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フ
ェナンスレン、アントラセンなどの芳香族炭化水素環、
フラン、チオフェン、ピリジン、インドール、ベンゾチ
アゾール、カルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオフ
ェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール。

オキサジアゾール、チアジアゾールなどの複素環さらに
上記芳香族環を直接あるいは芳香族性基または非芳香族
性基で結合したもの、例えばトリフェニルアミン、ジフ
ェニルアミン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、ビフェニ
ル、ターフェニル、ビナフチル、フルオレノン、フェナ
ンスレンキノン、アントラキノン、ベンズアントロン、
ジフェニルオキサジアゾール、フェニルベンジオコサゾ
ール、ジフェニルメタン、ジフェニルスルホン、ジフェ
ニルエーテル、ベンゾフェノン、スチルベン、ジスチリ
ルベンゼンなどが挙げら、れ、上記基の置換基として、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、メチル、エチル、プロピルなどのアルキル
基、メトキシ、エトキシなどのフルコキシ基、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、ニ
トロ基、シアノ基、ヒドロキシル基などが挙げられる。

本発明における一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有
する電子写真感光体が優れた感度を有する理由は明確で
はないが、２官能性カプラーが下記のごとき分子内水素
結合を形成し、顔料分子が大平面構造をとり、これに伴
ない分子間水素結合による顔料分子同志の重なりが良く
な゛ることによるものと推察される。

ＡｒＩ　　　　Ａｒλ 以下に一般式（１）で示すジスアゾ顔料の代表的な具体
例を列挙する。

例示顔料（１） Ｉ　　ＯＡ 例示顔料（２） ｘ　　ｃｉ 例示顔料（３） 例示顔料（４） 例示顔料（５） 例示顔料（６） Ｆ　　　ＮＯ工 例示顔料（７） 例示顔料（８） 例示顔料（９） 例示顔料（１０） 例示顔料（１１） 例示顔料（１２） 例示顔料（１３） 例示顔料（１４） 例示顔料（１５） 例示顔料（１６） 例示顔料（１７） 例示顔料（１８） 例示顔料（１９） 例示顔料（２０） 例示顔料（２１） 例示顔料（２２） 例示顔料（２３） 例示顔料（２４） 例示顔料（２５） 例示顔料（２６） 例示顔料（２７） 例示顔料（２８） 例示顔料（２９） 例示顔料（３０） 例示顔料（３１） 例示顔料（３２） 例示顔料（３３） 例示顔料（３４） 例示顔料（３５） 例示顔料（３６） 例示顔料（３７） 例示顔料（３８） 例示顔料（３９） 一般式（１）で示すジスアゾ顔料は、上記に限定される
ものではない。

一般式（１）で示す”ジスアゾ顔料は１例えばＲ，１１
２Ｒコ　Ｒ今 次いでＡｒｌ　とＡｒ２に相当するアミンを常法により
ジアゾ化し、これを苛性ソーダなどのアルカリ水溶液中
で先のカプラーとカップリングするか、あるいはジアゾ
化物をホウフッ化塩または塩化亜鉛などに変換した後、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
などの有機溶剤中で酢酸ソーダ、ピリジン、トリエチル
アミン、トリエタノールアミンなどの塩基の存在下、先
のカプラーとカップリングすることによって容易に合成
される。

また、Ａｒｌ　とＡｒ２が異なる場合には、とした後両
者を縮合して合成することができる。

合成例［例示顔料（８）の合成］ （ｉ）カプラーの合成 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸クロライドＬｏｇ　（
０，０９８４モル）と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
アミド１８．１ｇ（０，０９６８モル）をトルエン５０
０ｍｕ中で２時間還流し、析出した結晶を濾取し、メタ
ノール洗浄、水洗した後、ＤＭＦ／メチルセロソルブで
再結晶して（ｉｆ　）ジアゾニウム塩の合成 ３００ｍｊＬビーカーに水１５０ｍ１、濃塩酸４２．６
ｍｊＬ（０，４８３モル）、アニリン１５ｇ（０，１６
１モル）を入れ、０℃まで攪拌冷却し、亜硝酸ソーダ１
２．２ｇ（０，１７７モル）を水２０ｍ１に溶かした液
を１０分間で滴下し、さらに１５分攪拌した後、カーボ
ンを加え濾過した。このジアゾ化反応液にホウフッ化ソ
ーダ３５．１ｇ（０，３２２モル）を水７０ｍＪｌに溶
かした液を滴下し、析出したホウフッ化塩を癌取し。

冷水で洗浄後減圧乾燥した。

収量２０．１ｇ、収率６５％ （ｉｉ＋　）顔料の合成 次に１１のビーカーにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５
００ｍＪｌを入れ、共に合成したカプラー１０ｇ（０，
０２８０モル）を溶解し、５℃まで冷却シタ後、　　＠
−Ｎ；ａＦ＋ｔ　１．３　ｇ　（０、０５８８モル）を
溶解し、トリエチルアミン６．１ｇ（０，０６０モル）
を滴下し、同温度で２時間攪拌した０反応物を癌取し、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５００ｍ！Ｌで４回洗浄
し、アセトンで置換した後、減圧乾燥した。

収量１３．９ｇ、収率８８％ 元素分析　　　計算値（％）　実測値（％）Ｃ７２，１
９７２，２６ Ｈ４，１１４，０７ Ｎ　　　　　　１２．３８　　　　１２．４５前述のジ
スアゾ顔料を有する被膜は光導電性を示し、従って下達
する電子写真感光体の感光層に用いることができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層どして、前述のジスアゾ顔料を含
有する光導電性被膜を適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの光導電性を示す前述の特定のジスアゾ顔料を含有
し、かつ１発生した電荷キャリアの飛程を短くするため
に薄膜層、例えば５ｗ以下、好ましくは０．０１〜１ル
の膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活
することなく電荷輸送層に注入する必要があることに起
因している。

電荷発生層は前述の特定のジスアゾ顔料を適当なバイン
ダーに分散させ、これを導電性基板の上に塗工すること
によって形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜を形
成することによって得ることができる。電荷発生層を塗
工によって形成する際に用いうるバインダーとしては広
範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーから選択できる。

好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニルベンザー
ル、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮
重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステル、フェ
ノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアク
リルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロ
ース系樹脂。

ウレタン樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができ
る。電荷発生層中に含有する樹脂は８０重量％以下、好
ましくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
イソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサンなどのケトン類、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスル
ホキシド類。

テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール
モノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢
酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレ
ン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレ
ンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン
、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などが挙げられる
。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。

この際、電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていて
もよく、またその下に積層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸送
層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、電荷輸
送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する電磁波
の波長域に実質的に非感応性であることが好ましい、こ
こでいう電磁波とは、γ線、ＸＩ！ｉｔ、紫外線、可視
光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義
の光線の定義を包含する。電荷輸送層の光感応性波長域
が電荷発生層のそれと一致またはオーバーラツプする時
には、両者で発生した電荷キャリアが相互に捕獲し合い
、結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質゛と正孔輸送性物
質があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２，４．７−）ウニトロ−９−フルオレノン、
２，４，５．７−１−テトラニトロ−９−フルオレノン
、２，４．７−）リニトロー９−ジシアノメチレンフル
オレノン、２．４，５．７−テトラニトロキサントン、
２゜４．８−）リニトロチオキサントンなどの電子吸引
性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化したものなど
がある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカル／＜　
ソール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチルー
Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メ
チリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチ
アジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデ
ン−１０−二チルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル
−Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアル
デヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−
１リメチルインドレニンーω−フルデヒドーＮ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−
３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどの
ヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾール。

１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
［キノリル（２）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル７ミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−［６−メドキシービリジル（２）］　−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３
）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［レピ
ジル（２）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ
−［ピリジル（２）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］　−３−（
α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ヒラゾリン、ｌ−
フェニル−３−（α−ベンジルーＰ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、α−フェ
ニル−４−Ｎ　、Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ
−エチル−３−（α−フェニルスチリル）カルバゾール
、９−ジベンジルアミノベンジリデン−９Ｈ−フルオレ
ノン、５−ｐ−ジトリルアミノベンジリデン−５Ｈ−ジ
ベンゾ［ａ　、　ｄ］シクロヘプテンなどのスチリル系
化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジ
ニチルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾールなどのオ
キサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−６−ジニチルアミノベンゾチアゾールなどのチア
ゾール系化合物、ビス（，４−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−フェニルメタンなどのトリアリールメ
タン系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノ−２−メチルフェニル）へブタン、１，１，２．２
テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチル
フェニル）エタンなどのポリアリールアルカン類、トリ
フェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルア
クリジン、ポリ−９−ビニルアントラセン、ピレン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデ
ヒド樹脂などが挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネートポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ア
クリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性
樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性
ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には５〜３０終であるが、好ましい範囲は８〜２０ルで
ある。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前述
したような適当なコーティング法を用いることができる
。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基板の上に設けられる。かか
る基板としては、基板自体が導電性を有する１例えばア
ルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス
、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル
、インジウム、金や白金などを用いることができ、その
他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジ
ウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空
ＭＭ法によって被膜形成された層を有するプラスチック
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリ
フッ化エチレンなど）を用いることができ、導電性粒子
（例えばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバイ
ンダーとともにプラスチックの上に被覆した基板、導電
性粒子をプラスチックや紙に含浸した基板や導電性ポリ
マーを有するプラスチックなどを用いることができる。

導電性基板と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能を
有する下引層を設けることもできる。下引層はカゼイン
、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン
−アクリル酸コポリ？−、ポリアミド、（ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロンｓｉｏ、共を合ナイロン、アル
コキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチ
ン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５ル、好ましくは０．５〜３
ＩＬが適当である。

導電性基板、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感
光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性
物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必
要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、表
面に到達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、
未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。

これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラス
チックフィルムなどに転写後、現像し定着することがで
きる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現
像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法
、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定°されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に到達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた
ときとは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。

導電性基板、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した電
子写真感光体を使用する場合に゛おいて、電荷輸送物質
が電子輸送性物質からなるときは。

電荷発生層表面を負にｍ電する必要があり、帯電後露光
すると、露光部では電荷発生層において生成した電子は
電荷輸送層に注入され、その後基板に達する。一方電荷
発生層において生成した正孔は表面に到達し、表面電位
の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラストが生
じる。このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナ
ーで現像すれば可視像が得られる。これを直接定着する
かあるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに
転写後現像し定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現
像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法
、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方電荷発生層が正孔輸送物質からなるときは、電荷発
生層表面を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると
、露光部では電荷発生層において生成した正孔は電荷輸
送層に注入され、その後基板に達する。一方電荷発生層
において生成した電子は表面に到達し１表面電位の減衰
が生じ、未露光部との間に静電コントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に負荷電
性トナーを用いる必要がある。

また、本発明の別の具体例として、前述のヒドラゾン類
、ピラゾリン類、スチリル系化合物、オキサゾール類、
チアゾール類、トリアリールメタン類、ポリアリールア
ルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール類などの有機光導電性物質や一酸化亜鉛、硫化
カドミウム、セレンなどの無機光導電性物質の増感剤と
して前述の一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有させ
た感光被膜とすることができる。これらの光導電性物質
と前記一般式（１）で示すジスアゾ顔料をバインダーと
ともに塗工によって被膜形成される。

本発明の別の具体例としては、前記電荷輸送物質ととも
に一般式（１）で示すジスアゾ顔料を同−Ｆに含有させ
た電子写真感光体を挙げることができる。この際、前述
の電荷輸送物質の他に、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
とトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯化合物を
用いることができる。この例の電子写真感光体は一般式
（１）で示すジスアゾ顔料と電荷移動錯化合物をテトラ
ヒドロフランに溶解されたポリエステル溶液中に分散さ
せた後、被膜形成させて作成できる。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示すジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種
類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であっても結晶
質であってもよい。

また必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて使用し
感光体の感度を高めたり、パンクロマチツタな感光体を
得るなどの目的で一般式（１）で示すジスアゾ顔料を２
種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料から選ば
れた電荷発生物質と組合せて使用することも可能である
。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版などの
電子写真応用分野にも広く用いることができる。

［実施例］ 実施例１〜２０ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ１）をマイヤ
ーバーで乾燥後の膜厚が　１．０ルとなるように塗布し
乾燥した。

次に、前記例示顔料（１１）の５ｇをシクロヘキサノン
９５ｍ１にブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％
）２ｇを溶解した液に加え、サンドミルで２０時間分散
した。この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥
後の膜厚が０．２１Ｌとなるようにマイヤーバーで塗布
し乾燥して電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン７０ｍ文に溶解し
、これを電荷発生層の上に゛乾燥後の膜厚が２０１Ｌと
なるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を
形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

例示顔料（１１）に代えて他の例示顔料を用い、実施例
２〜２０に対応する電子写真感光体を全く同様にして作
成した。

こうして作成した電子写真感光体を静電複写紙試験装置
（Ｍｏｄｅｌ　　５Ｐ−４２８、川口電機■製）を用い
、スタティック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で
１秒間保持した後、照度１０ルツクスの光で露光し、帯
電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（ｖＯ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ／
２）を測定した。結果を示す。

１　　　　（１１）　　　　７００　　１．５２　　　
　（１）　　　　７１０　　３．１３　　　　（３）　
　　　６８０　　３．４４　　　　（４）　　　　６９
０　　３．８５　　　　　（７）　　　　７００　　３
．６ｓ　　　　（９）　　　　７２０　　１．８７　　
　（１０）　　　　７１０　　２．３８　　　（１５）
　　　　７１０　　２．５９　　　（１８）　　　　６
９０　　２．６１０　　　（２２）　　　　８８０　　
２．１１１　　　　（２４）　　　　６８０　　２．０
１２　　　（２５）　　　　７００　　１．９１３　　
　（２７）　　　　７１０　　１．６１４　　　（２８
）　　　　７１０　　２．４１５　　　（３１）　　　
　６７０　　１．４１６　　　（３２）　　　、　　６
８５　　１．５１７　　　　　（３５）　　　　　　６
８０　　　　１．８１８　　　　　（３６）　　　　　
　６９０　　　　２．４１９　　　　　（３７）　　　
　　　７２０　　　　２．０２０　　　　　（３８）　
　　　　　７３０　　　　２．５比較例 実施例１における例示顔料（１１）に代え、代表的なジ
スアゾ顔料であるクロルジアンブルーを用いた他は全く
同様にして電子写真感光体を作成し、帯電特性を評価し
た。結果を示す。

ＶＯニー７３０Ｖ Ｅ１／２：６．Ｂｌｕｘ、ｓｅに の結果から、本発明の電子写真感光体はいずれも優れた
感度特性を有していることが分る。

実施例２１〜２５ 実施例２．６，１０．１３．１６で作成した電子写真感
光体を用い、鰻り返し使用時の明部電位と暗部電位の変
動を測定した。

方法としては、−５，６ＫＶのコロナ帯電器。

露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およ
びクリーナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感
光体を貼り付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴
ない、転写紙上に画像が得られる構成になっている。こ
の複写機を用い、初期の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（
Ｖｏ　）を、それぞれ−２００Ｖ、　−７００Ｖ付近に
設定し。

５．０００＠使用した後の明部電位（ＶＬ　）と暗部電
位（ＶＤ　）を測定した。結果を示す。

２３　　　（ｔｏ）　　　７００　　２０５２５　　　
（１Ｂ）　　　７００　　２０５比較例２ 比較例】で作成した感光体を実施例２１と同様の方法に
より電位変動を測定した。

結果を示す。

初期　　　　　ＶＤニー７００Ｖ　　　゛ＶＬニー１９
５Ｖ ５千枚酎久後　Ｖｏ　ニー６００Ｖ ＶＬ　ニー２５０Ｖ 上記の結果から、本発明電子写真感光体は縁り返し使用
した際の電位変動の少ないことが分る。

実施例２６ 実施例１で作成した電荷発生層上に２．４．７トリニト
ロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４゜４“−ジオキシ
ジフェニル−２，２−プロパンカーボネート（分子量３
０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍＭに溶解した渣
を乾燥後の膜厚が１５延となるように塗布し乾燥した。

作成した電子写真感光体を実施例１と同様にして帯電特
性を調べた。帯電極性は正帯電とした。

結果を示す。

ｖｏ　　：＋６５０Ｖ Ｅｌ／２　：　４．０ＪＬｕｘ、ｓｅｃ実施例２７ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液を塗布し乾燥
して膜厚０．５ルの下引層を形成した。

次に２．４．７−）リニトロー９−フルオレノン５ｇと
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万）
５ｇをテトラヒドロ７ラン７０ｒｎｌに溶かして電荷移
動錯化合物を形成した。

この電荷移動錯化合物と前記例示顔料（１５）のＩｇを
ポリエステル樹脂（商品名バイロン、東洋紡輛製）５ｇ
をテトラヒドロフラン７０ｒｎｌに溶かした液に加え分
散した。この分散液を下引層の上に塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。帯電極性は正帯電とした。結
果を示す。

ＶＯ：＋７１０Ｖ Ｅｌ／２：４．８１ｕｘ、ｓｅｅ 実施例２８ 実施例１で用いたカゼイン層を形成したアルミ基板のカ
ゼイン層上に、実施例１と同様の電荷輸送層、電荷発生
層を順次積層し１層構成を異にする他は実施例１と全く
同様にして電子写真感光体を作成し、実施例１と同様の
方法により帯電特性を測定した。帯電極性は正帯電とし
た。結果を示す。

Ｖｔ）：＋６８０Ｖ Ｅｌ／２：２．６交ｕｘ、ｓｅｃ 実施例２９〜３１ 実施例１５，１６．１７で作成した感光体を７８０ｎｍ
に発振波長をもつ半導体レーザーにより露光し、半減露
光量（Ｅｌ／２）を調べた。

結果を示す。

２９　　　１５　　　２．０ ３０　　　１６　　　２．１ ３１　　　　　　１７　　　　　　１．６［発明の効果
］ 本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を感光
層に含宥することにより、高感度で耐久使用時における
電位安定性の優れた電子写真感光体である。また、半導
体レーザーの発振波長域においても高感度で良好な画像
を得ることができる優れた電子写真感光体である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に積層された感光層が下記一般式
   （１）で示すジスアゾ顔料を含有することを特徴とする
   電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は水素原子
   、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基
   、シアノ基、置換基を有してもよいアリール基、アラル
   キル基を示し、ただし、Ｒ＿２とＲ＿３は水素原子であ
   ることはなく、またＲ＿１とＲ＿２およびＲ＿３とＲ＿
   ４は結合するベンゼン環とともに置換基を有してもよい
   芳香族環ないしは複素環を形成してもよく、Ａｒ＿１お
   よびＡｒ＿２は結合基を介して結合していてもよい置換
   基を有してもよい芳香族環または複素環を示し、Ａｒ＿
   １とＡｒ＿２は同じであっても異なっていてもよい。
2. （２）ジスアゾ顔料が一般式（１）において、Ｒ＿１と
   Ｒ＿２およびＲ＿３とＲ＿４が結合するベンゼン環とと
   もに芳香族環ないしは複素環を形成した構造である下記
   一般式（２）で示すジスアゾ顔料である特許請求の範囲
   第１項に記載する電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２は一般式（１）における
   と同義であり、Ｘはベンゼン環と結合して芳香族環ない
   しは複素環を形成する基を示す。