JPH01141950A - 水素化シリコーン流体の安定な水エマルジョン - Google Patents
水素化シリコーン流体の安定な水エマルジョンInfo
- Publication number
- JPH01141950A JPH01141950A JP63239110A JP23911088A JPH01141950A JP H01141950 A JPH01141950 A JP H01141950A JP 63239110 A JP63239110 A JP 63239110A JP 23911088 A JP23911088 A JP 23911088A JP H01141950 A JPH01141950 A JP H01141950A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emulsion
- silicone
- substituted
- hydroxy
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/04—Esters of silicic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水素化シリコーン流体の安定な水中エマルジョ
ンに係る。さらに詳細にいうと、本発明は、ヒドロキシ
で置換されたシリコーン流体を使用する水素化シリコー
ン流体の水中エマルジョンの安定化に係る。
ンに係る。さらに詳細にいうと、本発明は、ヒドロキシ
で置換されたシリコーン流体を使用する水素化シリコー
ン流体の水中エマルジョンの安定化に係る。
発明の背景
有機溶剤を使用するシリコーン接着剤、シリコーン剥離
コーティングおよびシリコーン塗料などは長年の間使用
されて来ている。これらの有機溶剤の大気中への放散と
、上記の製品を塗布する際に溶剤にさらされる作業員の
安全性とに対する関心が高まった結果、産業界と行政機
関の両者がこのような製品の使用と溶剤含量とを制限す
ることになった。このように、多くのシリコーン製品か
ら有機溶剤を除くことに対する圧力が増大している。
コーティングおよびシリコーン塗料などは長年の間使用
されて来ている。これらの有機溶剤の大気中への放散と
、上記の製品を塗布する際に溶剤にさらされる作業員の
安全性とに対する関心が高まった結果、産業界と行政機
関の両者がこのような製品の使用と溶剤含量とを制限す
ることになった。このように、多くのシリコーン製品か
ら有機溶剤を除くことに対する圧力が増大している。
この有機溶剤を除くのに好ましい道は、溶剤をシリコー
ンの水エマルジョンに代えることである。
ンの水エマルジョンに代えることである。
しかし、簡単そうに見えるほとんどの解答の場合と同様
に、シリコーンの水中エマルジョンを使用する際にはい
くつかの問題が生ずる。これらの中で最大の問題は、水
素化シリコーン（すなわち５ｔ−Ｈ基を有する化合物）
が水中では不安定で、反応して５ｔ−ＯＨと水素ガスを
形成するということである。水素化シリコーンは、上述
の多くの製品の基材として、ビニル付加によって硬化し
たシリコーン組成物を架橋して硬化させる重要な成分で
ある。
に、シリコーンの水中エマルジョンを使用する際にはい
くつかの問題が生ずる。これらの中で最大の問題は、水
素化シリコーン（すなわち５ｔ−Ｈ基を有する化合物）
が水中では不安定で、反応して５ｔ−ＯＨと水素ガスを
形成するということである。水素化シリコーンは、上述
の多くの製品の基材として、ビニル付加によって硬化し
たシリコーン組成物を架橋して硬化させる重要な成分で
ある。
このように、ビニル付加で硬化したシリコーン組成物か
らブレンドされるシリコーン接着剤、シリコーン剥離コ
ーティングおよびシリコーン塗料は、実際に水エマルジ
ョンから塗布することはできない。そのような水エマル
ジョンはガスを発生するので、ドラム、ておけ、その他
の標準的な容器に貯蔵するのは短期間でさえ愚かであり
危険である。
らブレンドされるシリコーン接着剤、シリコーン剥離コ
ーティングおよびシリコーン塗料は、実際に水エマルジ
ョンから塗布することはできない。そのような水エマル
ジョンはガスを発生するので、ドラム、ておけ、その他
の標準的な容器に貯蔵するのは短期間でさえ愚かであり
危険である。
本発明の目的は水エマルジヨン中で水素化シリコーンを
安定化させることである。
安定化させることである。
本発明の別の目的は、ビニルシリコーンと触媒の水エマ
ルジョンと合わせると硬化可能な水中シリコーンエマル
ジョンを形成することができる水素化シリコーンの安定
なエマルジョンを製造することである。
ルジョンと合わせると硬化可能な水中シリコーンエマル
ジョンを形成することができる水素化シリコーンの安定
なエマルジョンを製造することである。
本発明のこれらの目的とその他の目的は、以下に開示す
る技術によって達成される。
る技術によって達成される。
発明の概要
簡単にいうと、本発明によって、水が連続相であり、以
下の（ａ）と（ｂ）を含む不連続な油相を有するエマル
ジョンが提供される。
下の（ａ）と（ｂ）を含む不連続な油相を有するエマル
ジョンが提供される。
（ａ）次式の単位を含有する水素化シリコーン。
Ｒａ Ｈｂ ”” ０（４−ａ−ｂ）／２ここで、ａは
０．１または２でよく、ｂは１または２でよく、ａ＋ｂ
は１．２または３でよく、Ｒは炭素原子１〜１２個の置
換または非置換の炭化水素基である。
０．１または２でよく、ｂは１または２でよく、ａ＋ｂ
は１．２または３でよく、Ｒは炭素原子１〜１２個の置
換または非置換の炭化水素基である。
（ｂ）次式の単位を含をする、ヒドロキシで置換された
シリコーン。
シリコーン。
Ｒ（ＯＨ） Ｓ ｉ Ｏ（４−ｃ−ｄ）／２ｃ
ｄ ここで、Ｃは１．２または３であり、ｄは１または２で
あり、ｃ十ｄは２．３または４でよく、Ｒは炭素原子１
〜１２個の置換または非置換の炭化水素基である。
ｄ ここで、Ｃは１．２または３であり、ｄは１または２で
あり、ｃ十ｄは２．３または４でよく、Ｒは炭素原子１
〜１２個の置換または非置換の炭化水素基である。
場合によっては、乳化剤、水素化シリコーン用シリコー
ン希釈剤、湿潤剤、およびバイオスタットを含ませても
よい。
ン希釈剤、湿潤剤、およびバイオスタットを含ませても
よい。
発明の詳細な記載
連続な水相は蒸溜水か脱イオン水とすべきである。水素
ガスの形成を減らすためにはこの水がほぼ中性のｐＨを
もつことが重要である。
ガスの形成を減らすためにはこの水がほぼ中性のｐＨを
もつことが重要である。
本発明で使用する水素化シリコーンは従来技術のビニル
付加反応に使用することが知られていた水素化シリコー
ンのいずれでもよい。そのような水素化シリコーンは、
次式を有する単位を少なくともひとつ含有している。
付加反応に使用することが知られていた水素化シリコー
ンのいずれでもよい。そのような水素化シリコーンは、
次式を有する単位を少なくともひとつ含有している。
Ｒａ Ｈｂ ５ｉ０（４−ａ−ｂ）／２また残りのシロ
キサン単位は次式を有する。
キサン単位は次式を有する。
Ｒ８１０（４−ｎ）１２
ここで、Ｒは炭素原子が約１〜約１２個の置換または非
置換の炭化水素基であり、ａは０．１または２であり、
ｂは１か２であり、ａ十すは１．２または３であり、ｎ
は０．１．２または３の値を有する。水素化シリコーン
は経験的に次の一般式％式％ ここで、Ａは０．５から２までの平均値を有し、Ｂは０
．００５から２．０までの平均値を有し、Ａ＋Ｂは１〜
３に等しく、Ｒは上に挙げたものである。水素の重量含
量は通常、水素的０．００５重量％から２重量％までの
間で変化する。水素化シリコーンは、意図する用途に応
じて適宜樹脂としてもよいしあるいは流体としてもよい
。上記の式の範囲内で、樹脂または流体は、水素シロキ
サン単位Ｈ３ｉＯ、メチル水素シロキサン単位１．５ ＨＳ ｉＣＨａ Ｏ、ジメチル水素シロキサン単位ＨＳ
ｉ（ＣＨ） Ｏ、および二水素シロキ３ ２ １／２ サン単位Ｈ２Ｓ ｔ Ｏを含有し得る。
置換の炭化水素基であり、ａは０．１または２であり、
ｂは１か２であり、ａ十すは１．２または３であり、ｎ
は０．１．２または３の値を有する。水素化シリコーン
は経験的に次の一般式％式％ ここで、Ａは０．５から２までの平均値を有し、Ｂは０
．００５から２．０までの平均値を有し、Ａ＋Ｂは１〜
３に等しく、Ｒは上に挙げたものである。水素の重量含
量は通常、水素的０．００５重量％から２重量％までの
間で変化する。水素化シリコーンは、意図する用途に応
じて適宜樹脂としてもよいしあるいは流体としてもよい
。上記の式の範囲内で、樹脂または流体は、水素シロキ
サン単位Ｈ３ｉＯ、メチル水素シロキサン単位１．５ ＨＳ ｉＣＨａ Ｏ、ジメチル水素シロキサン単位ＨＳ
ｉ（ＣＨ） Ｏ、および二水素シロキ３ ２ １／２ サン単位Ｈ２Ｓ ｔ Ｏを含有し得る。
米国特許第４，０７１，６４４号には、剥離コーティン
グに使用する水素化シリコーンが開示されている。米国
特許第３．８８４．８６６号には、シロキサンエラスト
マーに使用される水素化シリコーンが開示されている。
グに使用する水素化シリコーンが開示されている。米国
特許第３．８８４．８６６号には、シロキサンエラスト
マーに使用される水素化シリコーンが開示されている。
米国特許第３，１９７゜４３３号には、環状の水素化シ
リコーンが開示されている。米国特許第３，３０４．２
５９号には、グリースに使用される水素化シリコーンが
開示されている。米国特許第３．５２７，６５５には、
接着剤ゴムに使用される水素化シリコーンが開示されて
いる。米国特許第３．１５９，６６２号には、広く使用
される水素化シリコーンが開示されている。このような
水素化シリコーンはすべて本発明で使用するのに適して
いる。上記の特許はいずれも、引用したことによってそ
の開示内容が本明細書中に含まれるものとする。
リコーンが開示されている。米国特許第３，３０４．２
５９号には、グリースに使用される水素化シリコーンが
開示されている。米国特許第３．５２７，６５５には、
接着剤ゴムに使用される水素化シリコーンが開示されて
いる。米国特許第３．１５９，６６２号には、広く使用
される水素化シリコーンが開示されている。このような
水素化シリコーンはすべて本発明で使用するのに適して
いる。上記の特許はいずれも、引用したことによってそ
の開示内容が本明細書中に含まれるものとする。
本発明のエマルジョン中に存在する水素化シリコーンの
量ならびに所望のハイドライド（水素化物）含量は、目
的とする用途に基づいて決定しなければならない。明ら
かに、油相の他の構成成分をもつ水素化シリコーンはこ
のエマルジョンが反転する程多くてはならない。同様に
、エマルジョンは、水素化シリコーンを含む油相を、こ
のエマルジョンが有用となる程に充分な量で含有するべ
きである。一般に、安定で有用なエマルジョンを維持す
るには、油相の水相に対する重量比を約１／２０から約
４／１までの範囲とするべきであり、約１／１０から約
３／１までの範囲が好ましい。
量ならびに所望のハイドライド（水素化物）含量は、目
的とする用途に基づいて決定しなければならない。明ら
かに、油相の他の構成成分をもつ水素化シリコーンはこ
のエマルジョンが反転する程多くてはならない。同様に
、エマルジョンは、水素化シリコーンを含む油相を、こ
のエマルジョンが有用となる程に充分な量で含有するべ
きである。一般に、安定で有用なエマルジョンを維持す
るには、油相の水相に対する重量比を約１／２０から約
４／１までの範囲とするべきであり、約１／１０から約
３／１までの範囲が好ましい。
このシリコーン相は、全体が水素化シリコーンと以下に
記載するヒドロキシで置換されたシリコーン流体とであ
ってもよく、あるいは後に述べるような有用で必要な添
加剤を含有するのが好ましい。
記載するヒドロキシで置換されたシリコーン流体とであ
ってもよく、あるいは後に述べるような有用で必要な添
加剤を含有するのが好ましい。
本発明に有用なヒドロキシで置換されたシリコーンは次
の一般式の単位を含有する。
の一般式の単位を含有する。
Ｒ（ＯＨ） Ｓ Ｉ Ｏ（４−ｃ−ｄ）／２ｃ
ｄ また、残りのシロキサン単位は次式を有−する。
ｄ また、残りのシロキサン単位は次式を有−する。
ＲＳ ｉ Ｏ（４−ｎ）／２
ここで、Ｃは１．２または３であり、ｄは１か２であり
、ｃ＋ｄは２．３または４でよく、ｎは０．１．２また
は３の値を有し、Ｒは炭素原子が１〜約１２個で置換ま
たは非置換の炭化水素基である。
、ｃ＋ｄは２．３または４でよく、ｎは０．１．２また
は３の値を有し、Ｒは炭素原子が１〜約１２個で置換ま
たは非置換の炭化水素基である。
このヒドロキシで置換されたシリコーンは２５℃で約５
〜約１０，０００センチポイズの範囲の粘度を有する流
体であるのが好ましく、ヒドロキシ含量は約０． １〜
約２０重量％である。好ましくは、このヒドロキシで置
換された流体の粘度は約１０〜約５００センチポイズ、
ヒドロキシ含量は約０．５〜１５重量％とするべきであ
る。上記の式中でヒドロキシ基は、業界で知られている
Ｍ。
〜約１０，０００センチポイズの範囲の粘度を有する流
体であるのが好ましく、ヒドロキシ含量は約０． １〜
約２０重量％である。好ましくは、このヒドロキシで置
換された流体の粘度は約１０〜約５００センチポイズ、
ヒドロキシ含量は約０．５〜１５重量％とするべきであ
る。上記の式中でヒドロキシ基は、業界で知られている
Ｍ。
Ｄ、ＴおよびＱ単位と組合せた、ＣＨ３（ＯＨ）Ｓ ｉ
Ｏ−（ＣＨ） （ＯＨ） Ｓ ｔ ０１／２．２／
２ ３ ２ （ＯＨ） ５ｉＯ２１２の形態をとることができる。
Ｏ−（ＣＨ） （ＯＨ） Ｓ ｔ ０１／２．２／
２ ３ ２ （ＯＨ） ５ｉＯ２１２の形態をとることができる。
好ましいヒドロキシで置換されたシリコーン流体は、次
式で表わされる鎖状のシラノールで停止したポリジオル
ガノシロキサンである。
式で表わされる鎖状のシラノールで停止したポリジオル
ガノシロキサンである。
ＨＯ→Ｒ２Ｓ １Ｏ−ｂ−Ｈ
ここで、Ｒはすでに定義した通りで、ｙは１から約２０
０までである。
０までである。
水素化シリコーンを有する油相中で、ヒドロキシで置換
されたシリコーン流体は、ガス発生が抑制される程充分
な量で存在しなければならない。
されたシリコーン流体は、ガス発生が抑制される程充分
な量で存在しなければならない。
この量は、この流体のハイドライド含量やヒドロキシ官
能性を始めとするいくつかの要素に依存する。ガス発生
を抑制するには、ハイドライド官能基の３重量部毎に少
なくとも約１重量部のヒドロキシ官能基を添加するべき
である。好ましくは、このような比の下限の値は、ヒド
ロキシ官能基対ハイドライド官能基を重量で約２／３と
するべきである。
能性を始めとするいくつかの要素に依存する。ガス発生
を抑制するには、ハイドライド官能基の３重量部毎に少
なくとも約１重量部のヒドロキシ官能基を添加するべき
である。好ましくは、このような比の下限の値は、ヒド
ロキシ官能基対ハイドライド官能基を重量で約２／３と
するべきである。
ヒドロキシ官能性の最大量は、ガス発生を抑制するのに
必要な量を大きく越えるべきではない。
必要な量を大きく越えるべきではない。
いくつかの点で、過剰の数のヒドロキシ官能基は、この
エマルジョンの使用中ハイドライド官能基に対して、ビ
ニル基やその他の反応性物質と競合することになる。ま
た、残留するヒドロキシ化合物は硬化した材料の特性を
変化させる。したがって、ヒドロキシ官能基対ハイドラ
イド官能基の最大重量比は約１７／１を越えないのが好
ましく、モル基準では約１／１を越えない方が好ましい
。好ましくは、この重量比は約１０／１を越えるべきで
はない。
エマルジョンの使用中ハイドライド官能基に対して、ビ
ニル基やその他の反応性物質と競合することになる。ま
た、残留するヒドロキシ化合物は硬化した材料の特性を
変化させる。したがって、ヒドロキシ官能基対ハイドラ
イド官能基の最大重量比は約１７／１を越えないのが好
ましく、モル基準では約１／１を越えない方が好ましい
。好ましくは、この重量比は約１０／１を越えるべきで
はない。
本明細書中でＲは、炭素原子が１〜約１２個の置換また
は非置換の炭化水素である。Ｒによって表わされる基と
しては、アルキル基（たとえば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、オクチルなどの基）、シ
クロアルキル基（たとえば、シクロペンチル、シフ・ロ
ヘキシル、シクロヘプチルなどの基）、アリール基（た
とえば、フェニル、ナフチル、トリル、キシリルなどの
基）、アルアルキル基（たとえば、ベンジル、フェニル
エチル、フェニルプロピルなどの基）、以上の基のハロ
ゲン化された誘導体（たとえば、クロロメチル、トリフ
ルオロメチル、クロロプロピル、クロロフェニル、ジブ
ロモフェニル、テトラクロロフェニル、ジフルオロフェ
ニルなどの基）、アルケニル基（たとえば、ビニル、ア
リル、メタリル、ブテニルなどの基）、ならびにシアノ
アルキル基（たとえば、β−シアノエチル、γ−シアノ
プロピル、β−シアノプロピルなどの基）がある。
は非置換の炭化水素である。Ｒによって表わされる基と
しては、アルキル基（たとえば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、オクチルなどの基）、シ
クロアルキル基（たとえば、シクロペンチル、シフ・ロ
ヘキシル、シクロヘプチルなどの基）、アリール基（た
とえば、フェニル、ナフチル、トリル、キシリルなどの
基）、アルアルキル基（たとえば、ベンジル、フェニル
エチル、フェニルプロピルなどの基）、以上の基のハロ
ゲン化された誘導体（たとえば、クロロメチル、トリフ
ルオロメチル、クロロプロピル、クロロフェニル、ジブ
ロモフェニル、テトラクロロフェニル、ジフルオロフェ
ニルなどの基）、アルケニル基（たとえば、ビニル、ア
リル、メタリル、ブテニルなどの基）、ならびにシアノ
アルキル基（たとえば、β−シアノエチル、γ−シアノ
プロピル、β−シアノプロピルなどの基）がある。
本発明のポリシロキサン中のケイ素に結合したＲ基の少
なくとも７５％がメチル基であるのが好ましい。充分な
Ｒがたとえばカルボキシ基、スルホニル基を含有してい
たり、あるいは乳化剤で置換されていたりする場合には
、このシリコーンは自己乳化性であろう。
なくとも７５％がメチル基であるのが好ましい。充分な
Ｒがたとえばカルボキシ基、スルホニル基を含有してい
たり、あるいは乳化剤で置換されていたりする場合には
、このシリコーンは自己乳化性であろう。
油対水の比が高い水中油エマルジョンを創製して維持す
るには、一般に乳化剤が必要である。いろいろな乳化剤
の用途と有効性および水中シリコーンエマルジョンに最
も有用な乳化剤に関して、エマルジョン業界の当業者は
すぐに理解できる。
るには、一般に乳化剤が必要である。いろいろな乳化剤
の用途と有効性および水中シリコーンエマルジョンに最
も有用な乳化剤に関して、エマルジョン業界の当業者は
すぐに理解できる。
現在使用されている通常のシリコーンとしては、グリー
ス、ローションおよび液体がある。表面現象の科学は正
確なものではなく、したがって安定な乳化剤は正確に教
示されることがない。一般に、乳化剤としては、アルキ
ルフェノキシ、ポリオキシアルキレングリコール、ポリ
オキシアルキレンソルビタンモノオレエートおよびソル
ビタンステアレートなどのような非イオン性乳化剤、ポ
リエトキシル化された第四級のアンモニウム塩およびポ
リエトキシル化された第四級アンモニウムクロライドな
どのようなカチオン性乳化剤、ならびにアルキルアリー
ルポリエーテルスルホネートのナトリウム塩などのよう
なアニオン性乳化剤などがある。このリストは、現状で
シリコーン用として使用されている乳化剤をもれなく挙
げたものではない。
ス、ローションおよび液体がある。表面現象の科学は正
確なものではなく、したがって安定な乳化剤は正確に教
示されることがない。一般に、乳化剤としては、アルキ
ルフェノキシ、ポリオキシアルキレングリコール、ポリ
オキシアルキレンソルビタンモノオレエートおよびソル
ビタンステアレートなどのような非イオン性乳化剤、ポ
リエトキシル化された第四級のアンモニウム塩およびポ
リエトキシル化された第四級アンモニウムクロライドな
どのようなカチオン性乳化剤、ならびにアルキルアリー
ルポリエーテルスルホネートのナトリウム塩などのよう
なアニオン性乳化剤などがある。このリストは、現状で
シリコーン用として使用されている乳化剤をもれなく挙
げたものではない。
一般に、乳化剤は、約１／１００から約１１５までの範
囲の比で油相に添加する。乳化剤の好ましい量は特定の
組成によって異なる。
囲の比で油相に添加する。乳化剤の好ましい量は特定の
組成によって異なる。
水素化シリコーンは、所望の場合にはシリコーン希釈剤
と混合することができる。シリコーン希釈剤の効果は、
使用に際しての物質移動を助けること、多少の変動に対
するエマルジョンの混合争調製の感受性を低くすること
、または通常安定化するのが困難である水素化シリコー
ンのエマルジョンを安定化することであろう。
と混合することができる。シリコーン希釈剤の効果は、
使用に際しての物質移動を助けること、多少の変動に対
するエマルジョンの混合争調製の感受性を低くすること
、または通常安定化するのが困難である水素化シリコー
ンのエマルジョンを安定化することであろう。
ビニルシリコーンと白金のミセルと接触する水素化シリ
コーンのミセルが界面で反応し始めるということが当業
者にはよく分かるであろう。一般にはどちらのミセルも
粘度が充分に低く、容易に混合するのに充分な混和性を
有しているので、物質移動は問題とならない。しかし、
これらの性質をもたないシリコーンのミセルは充分に混
合しないと適切に硬化しない。水素化シリコーンを、こ
れが反応するシリコーン化合物のかなりの部分とあらか
じめ混合しておくと、混合の必要量を軽減することがで
きたり、あるいは混合を省略することができる。白金触
媒がない状態では、ビニル官能性シリコーンは水素化シ
リコーンに対して不活性である。したがって、水素化シ
リコーンが付加反応を経る場合、水素化シリコーンと共
に希釈剤としてビニル官能性シリコーンを使用すると有
利であろう。もちろん、この希釈剤は、低粘度で鎖状と
環状のシリコーン流体を始めとして物質移動を補助する
物質のいずれであることもできる。
コーンのミセルが界面で反応し始めるということが当業
者にはよく分かるであろう。一般にはどちらのミセルも
粘度が充分に低く、容易に混合するのに充分な混和性を
有しているので、物質移動は問題とならない。しかし、
これらの性質をもたないシリコーンのミセルは充分に混
合しないと適切に硬化しない。水素化シリコーンを、こ
れが反応するシリコーン化合物のかなりの部分とあらか
じめ混合しておくと、混合の必要量を軽減することがで
きたり、あるいは混合を省略することができる。白金触
媒がない状態では、ビニル官能性シリコーンは水素化シ
リコーンに対して不活性である。したがって、水素化シ
リコーンが付加反応を経る場合、水素化シリコーンと共
に希釈剤としてビニル官能性シリコーンを使用すると有
利であろう。もちろん、この希釈剤は、低粘度で鎖状と
環状のシリコーン流体を始めとして物質移動を補助する
物質のいずれであることもできる。
ミセル間の物質移動の障害を取除くことがシリコーン希
釈剤を添加する主要な理由というわけではない。水素化
シリコーンの水中エマルジョンは、たとえばビニル基、
アミン基、メルカプタン基などを有するシリコーンのエ
マルジョンよりも安定化するのが難しい。したがって、
水素化シリコーンと混和性であってしかもエマルジョン
として容易に安定化されるシリコーン希釈剤が使用され
る。
釈剤を添加する主要な理由というわけではない。水素化
シリコーンの水中エマルジョンは、たとえばビニル基、
アミン基、メルカプタン基などを有するシリコーンのエ
マルジョンよりも安定化するのが難しい。したがって、
水素化シリコーンと混和性であってしかもエマルジョン
として容易に安定化されるシリコーン希釈剤が使用され
る。
さらに、希釈剤は、硬化性組成物を作成する際のエマル
ジョンの混合が、使用する量の変動によってあまり影響
を受けないようにすることができる。たとえば、ビニル
シリコーンを架橋するのに必要な水素化シリコーンの量
はごく少量である。
ジョンの混合が、使用する量の変動によってあまり影響
を受けないようにすることができる。たとえば、ビニル
シリコーンを架橋するのに必要な水素化シリコーンの量
はごく少量である。
小割合の水素化シリコーンを大量のビニルエマルジョン
中に混合すると、水素化シリコーンの添加量が少な過ぎ
たり多過ぎたりすることになり易い。
中に混合すると、水素化シリコーンの添加量が少な過ぎ
たり多過ぎたりすることになり易い。
水素化シリコーンを希釈することによって、反応体を混
合する際に１／１または１／２の比を使用することがで
き、その結果この組成物の混和誤差に対する感受性を低
下させることができる。
合する際に１／１または１／２の比を使用することがで
き、その結果この組成物の混和誤差に対する感受性を低
下させることができる。
好ましい希釈剤は、次の実験式を有するビニルで連鎖停
止したポリシロキサン（鏡上にビニルをもっていてもよ
い）である。
止したポリシロキサン（鏡上にビニルをもっていてもよ
い）である。
Ｒ（ＣＨ″″ＣＨ２−）Ｔ ５ｉＯ（４−ｅ−ｆ’）／
２に こで、Ｒは炭素原子１〜１２個の置換または非置換の炭
化水素基であり、ｅは１か２であり、ｆは０．００５〜
１であり、ｅ＋ｆは０．８〜３である。また、このポリ
シロキサンの粘度は２５℃で１０〜１０，０００．００
０センチポイズである。このビニルで連鎖が停止したポ
リシロキサンは鎖状が好ましい。
２に こで、Ｒは炭素原子１〜１２個の置換または非置換の炭
化水素基であり、ｅは１か２であり、ｆは０．００５〜
１であり、ｅ＋ｆは０．８〜３である。また、このポリ
シロキサンの粘度は２５℃で１０〜１０，０００．００
０センチポイズである。このビニルで連鎖が停止したポ
リシロキサンは鎖状が好ましい。
使用するシリコーン希釈剤の正確な種類と量は、必然的
にこの希釈剤の目的に応じて変えなければならない。一
般に、水素化シリコーンおよびヒドロキシで置換された
シリコーン流体の部に対し、１／１００〜約１００／１
重量部の希釈剤を使用すべきである。好ましくは、この
比は約１１５０から５０／１までで変化するべきである
。
にこの希釈剤の目的に応じて変えなければならない。一
般に、水素化シリコーンおよびヒドロキシで置換された
シリコーン流体の部に対し、１／１００〜約１００／１
重量部の希釈剤を使用すべきである。好ましくは、この
比は約１１５０から５０／１までで変化するべきである
。
本発明のエマルジョンは、さらに、充填材、バイオスタ
ット、湿胎剤、顔料、禁止剤などを業界で認められてい
る量で含有することができる。バイオスタットは水エマ
ルジョンでは特に望ましい。
ット、湿胎剤、顔料、禁止剤などを業界で認められてい
る量で含有することができる。バイオスタットは水エマ
ルジョンでは特に望ましい。
本発明のエマルジョンは、単に成分を混合し、所望のミ
セルサイズにまで磨砕することによってブレンドされる
。このエマルジョンを形成するのに必要または望ましい
各種の機械と技術は当業者には公知である。たとえば、
最初にシリコーン成分を少量の水とブレンドし、その後
残りの成分中に乳化してもよい。ミセルサイズは小さい
方が物質移動の助けになるので、磨砕は実用的な最小直
径が得られるまで続けるべきである。一般に、平均的な
油ミセルの直径は約０．１〜１０ミクロンの範囲である
。好ましいミセル直径の範囲は約０゜５〜約３ミクロン
である。
セルサイズにまで磨砕することによってブレンドされる
。このエマルジョンを形成するのに必要または望ましい
各種の機械と技術は当業者には公知である。たとえば、
最初にシリコーン成分を少量の水とブレンドし、その後
残りの成分中に乳化してもよい。ミセルサイズは小さい
方が物質移動の助けになるので、磨砕は実用的な最小直
径が得られるまで続けるべきである。一般に、平均的な
油ミセルの直径は約０．１〜１０ミクロンの範囲である
。好ましいミセル直径の範囲は約０゜５〜約３ミクロン
である。
エマルジョンが形成されたら、これをビニル官能性のシ
リコーンおよび白金触媒のエマルジョンとブレンドして
硬化可能な組成物を形成することができる。このビニル
シリコーンエマルジョンは、水の連続な相と、油相中に
ビニル官能性シリコーンおよび有効量すなわち油相の約
１〜３００ｐｐｍの白金触媒を有していなければならな
い。このビニル官能性シリコーンエマルジョンの油相と
水相との割合は、水素化シリコーンエマルジョンに関し
て上記した範囲内の割合とすることができる。
リコーンおよび白金触媒のエマルジョンとブレンドして
硬化可能な組成物を形成することができる。このビニル
シリコーンエマルジョンは、水の連続な相と、油相中に
ビニル官能性シリコーンおよび有効量すなわち油相の約
１〜３００ｐｐｍの白金触媒を有していなければならな
い。このビニル官能性シリコーンエマルジョンの油相と
水相との割合は、水素化シリコーンエマルジョンに関し
て上記した範囲内の割合とすることができる。
一般に、硬化性の組成物中には、ビニル基１個毎に、重
量で１１５〜５／１のハイドライド基があるべきである
。
量で１１５〜５／１のハイドライド基があるべきである
。
通常これらのエマルジョンを合わせる際にはこれらを磨
砕する必要があろうが、ミセルサイズが充分に小さく、
シかも水素化シリコーンが充分に混和性であるかまたは
適当に希釈されていれば、磨砕は不要である。もちろん
、これらのエマルジョンを混合するとすぐに付加反応が
進行すること、および適当なオーブンタイムとするため
にマレエートやアセチレン系禁止剤などのような禁止剤
が必要になるであろうということが認められている。
砕する必要があろうが、ミセルサイズが充分に小さく、
シかも水素化シリコーンが充分に混和性であるかまたは
適当に希釈されていれば、磨砕は不要である。もちろん
、これらのエマルジョンを混合するとすぐに付加反応が
進行すること、および適当なオーブンタイムとするため
にマレエートやアセチレン系禁止剤などのような禁止剤
が必要になるであろうということが認められている。
上記の本発明の実施を例示する目的で以下に実施例を挙
げる。これらの実施例は、本明細書中に開示した本発明
の範囲を限定したり定義したりする目的で挙げるもので
はない。部とあるのはすべて重量による。
げる。これらの実施例は、本明細書中に開示した本発明
の範囲を限定したり定義したりする目的で挙げるもので
はない。部とあるのはすべて重量による。
実施例１〜６
均一なブリミックスが得られるまで、表１のポリシロキ
サン成分を３５℃の水中で乳化剤の１０％ポリビニルア
ルコールと混合する。これに、逆転を防止するのに充分
なくらい遅い割合で蒸溜水の約１／３を添加し、３５℃
で攪拌を３０分間続ける。別のタンクで残りの水、湿潤
剤およびバイオスタットを混合して第二の混合物を形成
する。
サン成分を３５℃の水中で乳化剤の１０％ポリビニルア
ルコールと混合する。これに、逆転を防止するのに充分
なくらい遅い割合で蒸溜水の約１／３を添加し、３５℃
で攪拌を３０分間続ける。別のタンクで残りの水、湿潤
剤およびバイオスタットを混合して第二の混合物を形成
する。
前記のブリミックスを磨砕し、逆転させて水中油型エマ
ルジョンを生成する。この逆転したブリミックスを第二
の混合物に添加して試験乳液を作成する。
ルジョンを生成する。この逆転したブリミックスを第二
の混合物に添加して試験乳液を作成する。
３００ｍ１の試験乳液を５００ｍ１のフラスコに入れ、
簡単なマノメーターを付ける。フラスコを一定温度で２
４時間放置してフラスコ内の圧力を測定する。次いで、
この組成物を貯蔵容器に入れ、さらに１週間後この容器
を開けて圧力の増加をチエツクした。
簡単なマノメーターを付ける。フラスコを一定温度で２
４時間放置してフラスコ内の圧力を測定する。次いで、
この組成物を貯蔵容器に入れ、さらに１週間後この容器
を開けて圧力の増加をチエツクした。
成 分
シラノールＡ−シラノールで末端が停止したポリジメチ
ルシロキサン、８．６％ＯＨ。
ルシロキサン、８．６％ＯＨ。
シラノールＢ−シラノールで末端が停止したポリジメチ
ルシロキサン、５．８％ＯＨ。
ルシロキサン、５．８％ＯＨ。
シラノールＣ−シラノールで末端が停止したポリジメチ
ルシロキサン、４．０％ＯＨ０水素−シロキサン−ポリ
ジメチルメチル水素シロキサン、２５℃で３０〜７５ｃ
ｐｓ。
ルシロキサン、４．０％ＯＨ０水素−シロキサン−ポリ
ジメチルメチル水素シロキサン、２５℃で３０〜７５ｃ
ｐｓ。
０．７２〜１． ０％Ｈ０
ビニル−シロキサン−ビニルで連鎖が停止したポリジメ
チルエチルビニルシロキサン、２５℃で４００〜５００
ｃｐｓ、 ２％−〇Ｈ−ＣＨ２゜ 乳化剤−水中１０％ポリビニルアルコール。
チルエチルビニルシロキサン、２５℃で４００〜５００
ｃｐｓ、 ２％−〇Ｈ−ＣＨ２゜ 乳化剤−水中１０％ポリビニルアルコール。
バイオスタット−ソルビン酸とｐ−ヒドロキシ安息香酸
プロピルエステルとの５０１５０ブレンド。
プロピルエステルとの５０１５０ブレンド。
湿潤剤−オクチルフェノキシポリエトキシエタノール。
表 １
Claims (24)
- （１）水が連続相であるエマルジョンであって、（ａ）
式 Ｒ＿ａＨ＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）＿／
＿２（式中、ａは０、１または２でよく、ｂは１または
２でよく、ａ＋ｂは１、２または３でよく、Ｒは炭素原
子１〜１２個の置換または非置換の炭化水素基である）
の単位を含有する水素化シリコーン、および （ｂ）式 Ｒ＿ｃ（ＯＨ）＿ｄＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｃ＿−＿ｄ＿
）＿／＿２（式中、ｃは１、２または３であり、ｄは１
または２であり、ｃ＋ｄは２、３または４でよく、Ｒは
炭素原子１〜１２個の置換または非置換の炭化水素基で
ある）の単位を含有する、ヒドロキシで置換されたシリ
コーン流体 からなる不連続な油相を有する前記エマルジョン。 - （２）前記水相のｐＨが実質的に中性である請求項１記
載のエマルジョン。 - （３）前記水素化シリコーンが約０．００１〜約２．０
重量％の水素を含有する請求項１記載のエマルジョン。 - （４）油相対水相の重量比が約１／２０から約４／１ま
での範囲である請求項１記載のエマルジョン。 - （５）油相対水相の重量比が約１／１０から約３／１ま
での範囲である請求項１記載のエマルジョン。 - （６）前記油相が本質的に水素化シリコーンとヒドロキ
シで置換されたシリコーン流体とで構成される請求項１
記載のエマルジョン。 - （７）前記ヒドロキシで置換されたシリコーン流体の粘
度が２５℃で約５〜約１０，０００センチポイズの範囲
である請求項１記載のエマルジョン。 - （８）前記ヒドロキシで置換されたシリコーン流体の粘
度が、２５℃で約１０〜約５００センチポイズの範囲で
ある請求項１記載のエマルジョン。 - （９）前記ヒドロキシで置換されたシリコーン流体のヒ
ドロキシ含量が約０．１〜約２０重量％である請求項１
記載のエマルジョン。 - （１０）前記ヒドロキシで置換されたシリコーン流体の
ヒドロキシ含量が約０．５〜約１５重量％の範囲である
請求項１記載のエマルジョン。 - （１１）前記ヒドロキシで置換されたシリコーン流体が
、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素原子１〜１２個の置換または非置換の
炭化水素基であり、ｙは１〜約２００である）の、シラ
ノールで末端が停止したポリジオルガノシロキサンであ
る請求項１記載のエマルジョン。 - （１２）ヒドロキシ官能基対ハイドライド官能基の重量
比が約１／３から約１７／１までの範囲である請求項１
記載のエマルジョン。 - （１３）ヒドロキシ官能基対ハイドライド官能基の重量
比が約２／３から約１０／１までの範囲である請求項１
記載のエマルジョン。 - （１４）さらに、 （ｃ）充分量の、前記エマルジョンを安定化するのに有
効な乳化剤 も含んでいる請求項１記載のエマルジョン。 - （１５）乳化剤が、非イオン性、アニオン性およびカチ
オン性の乳化剤より成る群の中から選択される請求項１
４記載のエマルジョン。 - （１６）前記乳化剤の前記油相に対する存在比が約１／
１００から約１／５までの範囲である請求項１記載のエ
マルジョン。 - （１７）さらに、 （ｄ）シリコーン希釈剤（ただし、この希釈剤の、水素
化シリコーンおよびヒドロキシで置換されたシリコーン
流体に対する比は約１／１００から１００／１までの範
囲である） も含んでいる請求項１記載のエマルジョン。 - （１８）前記希釈剤がビニル官能性シリコーンである請
求項１７記載のエマルジョン。 - （１９）前記希釈剤が、実験式 Ｒ＿ｅ（ＣＨ＿２＝ＣＨ−）＿ｆＳｉＯ＿（＿４＿−＿
ｅ＿−＿ｆ＿）＿／＿２（式中、Ｒは炭素原子１〜１２
個の置換または非置換の炭化水素基であり、ｅは１〜２
であり、ｆは０．００５〜１であり、ｅ＋ｆは０．８〜
３である）を有する、ビニルで連鎖が停止したポリシロ
キサンであり、前記ビニルで連鎖が停止したポリシロキ
サンの粘度が２５℃で１０〜１０，０００，０００セン
チポイズである請求項１７記載のエマルジョン。 - （２０）前記ビニルで連鎖が停止したポリシロキサンが
鎖状である請求項１９記載のエマルジョン。 - （２１）ミセルの直径が約０．１〜１０ミクロンの範囲
である請求項１記載のエマルジョン。 - （２２）水が連続相であるエマルジョンであって、 （ａ）式 Ｒ＿ａＨ＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）＿／
＿２（式中、ａは０、１または２でよく、ｂは１または
２でよく、ａ＋ｂは１、２または３でよく、Ｒは炭素原
子１〜１２個の置換または非置換の炭化水素基である）
の単位を含有する水素化シリコーン、 （ｂ）式 Ｒ＿ｃ（ＯＨ）＿ｄＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｃ＿−＿ｄ＿
）＿／＿２（式中、ｃは１、２または３であり、ｄは１
または２であり、ｃ＋ｄは２、３または４でよく、Ｒは
炭素原子１〜１２個の置換または非置換の炭化水素基で
ある）の単位を含有する、ヒドロキシで置換されたシリ
コーン、 （ｃ）充分量の、前記エマルジョンを安定化するのに有
効な乳化剤、および、 （ｄ）シリコーン希釈剤（ただし、この希釈剤の、水素
化シリコーンおよびヒドロキシで置換されたシリコーン
流体に対する比は約１／１００から１００／１までの範
囲である） から本質的に構成される不連続な油相を有する前記エマ
ルジョン。 - （２３）二液型の硬化可能なシリコーン組成物であって
、 一方が、連続な水相と、 （ｉ）ビニルを含有するシリコーン、および（ｉｉ）当
該油相を基準にして約１〜３００ｐｐｍの白金触媒を含
む不連続な油相とからなっており、他方が、連続な水相
と、 （ａ）式 Ｒ＿ａＨ＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）＿／
＿２（式中、ａは０、１または２でよく、ｂは１または
２でよく、ａ＋ｂは１、２または３でよく、Ｒは炭素原
子１〜１２個の置換または非置換の炭化水素基である）
の単位を含有する水素化シリコーン、および （ｂ）式 Ｒ＿ｃ（ＯＨ）＿ｓＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｃ＿−＿ｄ＿
）＿／＿２（式中、ｃは１、２または３であり、ｄは１
または２であり、ｃ＋ｄは２、３または４でよく、Ｒは
炭素原子１〜１２個の置換または非置換の炭化水素基で
ある）の単位を含有する、ヒドロキシで置換されたシリ
コーンを含む不連続な油相とからなっている、前記硬化
性シリコーン組成物。 - （２４）２種のエマルジョンの混合物であって、一方の
エマルジョンが、連続な水相と、 （ｉ）ビニルを含有するシリコーン、および（ｉｉ）当
該油相を基準にして約１〜３００ｐｐｍの白金触媒を含
む不連続な油相とからなっており、他方のエマルジョン
が、連続な水相と、 （ａ）式 Ｒ＿ａＨ＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）＿／
＿２（式中、ａは０、１または２でよく、ｂは１または
２でよく、ａ＋ｂは１、２または３でよく、Ｒは炭素原
子１〜１２個の置換または非置換の炭化水素基である）
の単位を含有する水素化シリコーン、および （ｂ）式 Ｒ＿ｃ（ＯＨ）＿ｄＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｃ＿−＿ｄ＿
）＿／＿２（式中、ｃは１、２または３であり、ｄは１
または２であり、ｃ＋ｄは２、３または４でよく、Ｒは
炭素原子１〜１２個の置換または非置換の炭化水素基で
ある）の単位を含有する、ヒドロキシで置換されたシリ
コーンを含む不連続な油相とからなっている、前記エマ
ルジョン混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/111,390 US4888384A (en) | 1987-10-21 | 1987-10-21 | Stable, two package water emulsions of silicone hydride fluids |
| US111,390 | 1987-10-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01141950A true JPH01141950A (ja) | 1989-06-02 |
| JP2593530B2 JP2593530B2 (ja) | 1997-03-26 |
Family
ID=22338267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63239110A Expired - Lifetime JP2593530B2 (ja) | 1987-10-21 | 1988-09-26 | 水素化シリコーン流体の安定な水エマルジョン |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4888384A (ja) |
| EP (1) | EP0314955B2 (ja) |
| JP (1) | JP2593530B2 (ja) |
| KR (1) | KR0133680B1 (ja) |
| CA (1) | CA1319455C (ja) |
| DE (1) | DE3852749T3 (ja) |
| ES (1) | ES2069539T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11172197A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-06-29 | General Electric Co <Ge> | 印刷適性のある紙剥離組成物 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5360350A (en) * | 1991-08-23 | 1994-11-01 | The Whitaker Corporation | Sealant compositions and sealed electrical connectors |
| US5854344A (en) * | 1995-09-01 | 1998-12-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organopolysiloxane composition for electrical insulation |
| GB9708182D0 (en) * | 1997-04-23 | 1997-06-11 | Dow Corning Sa | A method of making silicone in water emulsions |
| DE19729806A1 (de) | 1997-07-11 | 1999-03-18 | Wacker Chemie Gmbh | Wäßrige Organowasserstoffpolysiloxane enthaltende Emulsionen |
| PL2197647T3 (pl) * | 2007-09-27 | 2013-03-29 | Henkel Corp | Dwuskładnikowy, wodorozcieńczalny, półtrwały środek antyadhezyjny o wysokim połysku do podłoży poliestrowych |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5035225A (ja) * | 1973-06-22 | 1975-04-03 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3900617A (en) * | 1973-11-27 | 1975-08-19 | Gen Electric | Method of rendering flexible sheet material non-adherent and article produced thereby |
| DE2701724C2 (de) * | 1977-01-18 | 1984-09-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Stabile Alkylwasserstoffpolysiloxan- Emulsionen |
| US4190688A (en) * | 1978-03-15 | 1980-02-26 | General Electric Company | Silicone paper release compositions |
| US4359340A (en) * | 1980-11-20 | 1982-11-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire curing bladder lubricant |
| DE3104582A1 (de) * | 1981-02-10 | 1982-09-02 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | "verfahren zur impraegnierung von textilen flaechengebilden" |
| FR2565593B1 (fr) * | 1984-06-12 | 1986-12-12 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions d'emulsions aqueuses pour le traitement antiadherent et hydrofuge de materiaux cellulosiques |
| US4599367A (en) * | 1985-10-16 | 1986-07-08 | Dow Corning Corporation | Water-blown silicone foam |
| US4743670A (en) * | 1986-09-22 | 1988-05-10 | Toray Silicone Co., Ltd. | Method for producing silicone rubber powder |
-
1987
- 1987-10-21 US US07/111,390 patent/US4888384A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-09-26 JP JP63239110A patent/JP2593530B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-13 CA CA000580095A patent/CA1319455C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-13 DE DE3852749T patent/DE3852749T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-13 ES ES88117002T patent/ES2069539T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-13 EP EP88117002A patent/EP0314955B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-21 KR KR1019880013725A patent/KR0133680B1/ko not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5035225A (ja) * | 1973-06-22 | 1975-04-03 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11172197A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-06-29 | General Electric Co <Ge> | 印刷適性のある紙剥離組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR0133680B1 (ko) | 1998-04-21 |
| KR890006660A (ko) | 1989-06-15 |
| EP0314955A2 (en) | 1989-05-10 |
| EP0314955B1 (en) | 1995-01-11 |
| DE3852749T3 (de) | 2001-09-27 |
| US4888384A (en) | 1989-12-19 |
| JP2593530B2 (ja) | 1997-03-26 |
| ES2069539T3 (es) | 1995-05-16 |
| CA1319455C (en) | 1993-06-22 |
| EP0314955B2 (en) | 2001-03-14 |
| EP0314955A3 (en) | 1991-01-09 |
| DE3852749T2 (de) | 1995-08-17 |
| DE3852749D1 (de) | 1995-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1215252B1 (en) | Water repellent silicone coating agent composition | |
| JP3669718B2 (ja) | ワンパッケージのオルガノシロキサン組成物 | |
| US4803233A (en) | Water-based silicone-organic polymer compositions and method therefor | |
| US4554187A (en) | Stable silicone emulsions | |
| JPH0779930B2 (ja) | シリコーン消泡剤組成物 | |
| JPH02233762A (ja) | エラストマー形成組成物 | |
| TWI823952B (zh) | 矽酮組成物、剝離片、剝離膜、以及剝離片及剝離膜的製造方法 | |
| US4258102A (en) | Silicone compositions for treating gypsum board | |
| SE441453B (sv) | Vattenhaltig silikonemulsion samt forfarande for dess framstellning | |
| KR20140003510A (ko) | 경화성 유기실록산 블록 공중합체 에멀젼 | |
| US4467068A (en) | Composition for concealing graze marks on glass | |
| US5034455A (en) | Curable silicone caulk compositions | |
| CN101899215A (zh) | 可加成固化的硅酮乳液组合物 | |
| JPS62135561A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH08302194A (ja) | 架橋ポリシロキサン粒子を有するシリコーンラテックスの製造法 | |
| CA1257730A (en) | Composition for concealing graze marks on transparent glass bottle | |
| JPH01141950A (ja) | 水素化シリコーン流体の安定な水エマルジョン | |
| JPH06100780A (ja) | 二液型超低モジュラスシリコーンシーラント | |
| JPS61271353A (ja) | シリコ−ンコ−キング材 | |
| FR2463163A1 (fr) | Emulsions de silicones d'une haute teneur en matieres solides, leur preparation et elastomeres de silicones obtenus a partir de ces emulsions | |
| JP2000204257A (ja) | シリコ―ン重合体組成物中で現場生成された樹脂―充填材およびそのシリコ―ン重合体組成物の製造法 | |
| US5126072A (en) | Stable, two package water emulsions of silicone hydride fluids | |
| JPS63113022A (ja) | 有機ポリシロキサン油 | |
| NL8102666A (nl) | Werkwijze voor het regelen van de harding van siloxan- rubber. | |
| US5624997A (en) | Precured silicone emulsion |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 Year of fee payment: 12 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 Year of fee payment: 12 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 Year of fee payment: 12 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 Year of fee payment: 12 |