JPH02233762A - エラストマー形成組成物 - Google Patents
エラストマー形成組成物Info
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- JPH02233762A JPH02233762A JP2019377A JP1937790A JPH02233762A JP H02233762 A JPH02233762 A JP H02233762A JP 2019377 A JP2019377 A JP 2019377A JP 1937790 A JP1937790 A JP 1937790A JP H02233762 A JPH02233762 A JP H02233762A
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- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/14—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はエラストマー形成組成物に関するもので、特に
アルコキシ基を持つある種のオルガノシリコーンを含有
して成るシリコーンエラストマー形成組成物に関するも
のである． ［従来の技術・課題］ アルコキシ基官能オルガノシリコーン化合物を含有して
成るシリコーンエラストマー形成組成物は既知である。
アルコキシ基を持つある種のオルガノシリコーンを含有
して成るシリコーンエラストマー形成組成物に関するも
のである． ［従来の技術・課題］ アルコキシ基官能オルガノシリコーン化合物を含有して
成るシリコーンエラストマー形成組成物は既知である。
このような化合物は、たとえば、ボリマーの末端シロキ
丈ン単位にシラノール基を持つポリオルガノシロキサン
を含む組成物中の化学架橋剤として使用されている．こ
れらの化学架橋剤は通常、トリアルコキシシランあるい
はテトラアルコキシシランもしくは珪素と結合する３個
あるいはそれ以上のアルコキシ基を持っ短鎖ボリジオル
ガノシロキサンである．エラストマー形成組成物をエラ
ストマーへ形成する際に充分な強さを与えるために通常
１種あるいはそれ以上の強化用添加剤が含まれている。
丈ン単位にシラノール基を持つポリオルガノシロキサン
を含む組成物中の化学架橋剤として使用されている．こ
れらの化学架橋剤は通常、トリアルコキシシランあるい
はテトラアルコキシシランもしくは珪素と結合する３個
あるいはそれ以上のアルコキシ基を持っ短鎖ボリジオル
ガノシロキサンである．エラストマー形成組成物をエラ
ストマーへ形成する際に充分な強さを与えるために通常
１種あるいはそれ以上の強化用添加剤が含まれている。
適当な添加剤は強化用充填剤、たとえばシリカ、ポリシ
リケート類、樹脂類等を包含する．有用な樹脂は、残基
にＳｉ−Ｏｌ１基を持つ樹脂で、実質上一官能シロキサ
ン単位（Ｍ）と四官能シロキサン単位（Ｑ）より成るい
わゆるＭＱｔｆｌｌ脂を含んでいる。
リケート類、樹脂類等を包含する．有用な樹脂は、残基
にＳｉ−Ｏｌ１基を持つ樹脂で、実質上一官能シロキサ
ン単位（Ｍ）と四官能シロキサン単位（Ｑ）より成るい
わゆるＭＱｔｆｌｌ脂を含んでいる。
英国特許第１，５２３，１０５号明細書は、α．ωジヒ
ドロキシジオルガノシロキサンボリマー類，珪素原子へ
結合するアルキル置換基．ハロゲノアルキル置換基．ビ
ニル置換基またはフエニル置換基をもつオルガノシリコ
ーンＭＱｔ！｝ｆ脂、あるアルコキシ化オルガノシリコ
ンモノマー類またはボリマー類（例えばポリシリケート
類）、チタンの有機誘導体及び適宜充填剤類の混合物を
含有してなるオルガノシリコーン組成物を記載している
。かなりの多量、例えば組成物の合計重量を基準として
５〜５０％の充填剤または樹脂を使用すると、組成物が
高粘度となる．これらの組成物は、シーラントのような
ある用途においては有用であるが、組成物が高粘度であ
ると、エラストマー形成組成物の製造や取り汲いをさら
に難しくする傾向がある．ある用途で、たとえば、組成
物の自己均展性（ｓｅｌｆ ｌｅｖｅｌｌｉｎｇ）が望
まれる場合には低粘度の組成物が好適である．粘度の．
低減は、使用する強化用添加剤の量を少なくすることに
より得られるが、その結果、物理的特性が非常に悪いエ
ラストマーが得られる。しかし、自己均展性を必要とす
る用途のために作り出した組成物は、更に疑似塑性効果
をもつ傾向にあり、従って所望の自己均展性を常に供給
できるものではない．未硬化の組成物の粘度を減少させ
る他の方法は、組成物中に溶媒を含有させることである
．しかし、解決策は硬化の際に組成物を収縮させる．ま
た、環境問題である大気中への溶媒の放出を生ずる． 本発明者らは、アルコキシ官能ＭＱ樹脂をエラと、硬化
したエラストマーの物理的特性を悪化させることなく、
許容できる流動性を持つ未硬化の組成物を供給できるこ
とを見いだした．該ＭＱ樹脂は化学的架橋剤及び強化剤
として作用することができ、それによって、余分な充填
剤または化学架橋剤の必要性は削除されるが、特定の用
途に該組成物を適合させるために、これらの成分を添加
してもよい． ［課題を解決するための手段］ 従って、本発明は＜ｉ）個々の末端基が一般式Ｓｉ（Ｚ
）２ＱＣ式中、Ｚはそれぞれ炭素原子、水素原子及び適
宜酸素原子よりなる有機基を表し、且っＱは−０１ｌ、
−０Ｓｉ（ＯＲ本）３、−Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ本》，及びＲ
”−Ｓｉ−（Ｚ）ｚ−０−Ｓｉ（Ｚ）Ｊ”−Ｓｉ−ＣＯ
Ｒ本）ｓ（式中、Ｒ″は２個の珪素原子へ結合する鎖中
の１０個までの炭素原子数をもつ２価のアルキレン基で
あり、Ｒ＊は１〜８個の炭素原子数をもつアルキル基で
ある）′からなる群から選択される］であるジオルガノ
ポリシロキサン、（；ｉ）実質上、一般式ＲａＲ’．．
ＳｉＯ．，２の単位及びＳｉＯ＜ｙ２単位［式中、Ｒは
１〜８個の炭素原子数をもつアルキル基またはアリール
基を表し、Ｒ′は、一殻式一Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ＊）ｚ （
式中、Ｒ″及びＲ京は上述と同意義をもつ）で表される
基、ａは２または３の値をもち、１分子当たり少？くと
も１個のＲ′基が存在する］よりなるＭｌｌ脂、及び（
ｉｉｉ ）チタン化合物を含有してなるオルガノシリ
コーンエラストマー形成組成物を提供することである． 本発明の組成物の成分（ｉ）ボリマーは，すでによく知
られており、商業的に入手できる物質である。本発明の
ボリマーにおいてＺはそれぞれ炭素原子、水素原子およ
び適宜酸素原子より成る有機基を表す。２は１８涸まで
の炭素原子数をもつアルキル基もしくはアリール基が好
適であり、最適には、Ｚがすべてメチル基である。ｎは
整数であり、１００ｍｍ２／秒〜Ｉｏｎ”／秒、好まし
くは、１ ０ ０ ０ ｍ＋ａ２／秒〜０ ． １．
ｍ２／秒の粘度をもつボリマーを得るために変化させる
ことができる。本発明に有用なボリマーは主に線状ボリ
マーであるが、ボリマー中に存在する所定量の枝分かれ
鎖を造るために、それぞれ式ＺＳｉＣｈ７２及びＳｉ０
２の３価の単位あるいは４価の単位も少量存在すること
ができる。Ｑがヒドロキシル基を表すボリマーは一殻横
造式１−１０（Ｓｉ２■０），，ＩＩを持つ。これらの
物貰は良く知られており、また、これらの製造方法は、
種々の特許明細書たとえば英国特許第７８４，４２４号
、同第８８９，９３７号及び同１，５０６，７３４号明
細書に記ａされている。たとえば上述のヒドロキシル基
で末端を停止したボリマーから錫触媒のような適当な触
媒の存在下で、式１１０ｓｉ（ＯＲ本），のシランとの
縮合反応により、Ｑ基が式−ＯＳｉ（ＯＲ車），の基を
表すボリマーを調製することができる。Ｑ基が式−Ｒ″
Ｓｉ（ＯＲ＊＞ｚまたは−Ｒ″Ｓｉ（Ｚ）２ＯＳｉ（２
ｈＲ″Ｓｉ（ＯＲ＊ｈを表すボリマーはたとえば米国特
許第４，６５２，６２４号明ｉ害に記述されており、例
えば珪素と結合したアルキレン基で末端企停止されたボ
リマーを、例えばｐ ＋１化合杓またはｐｔ銘化合物の
ような付加触媒の存在下で弐Ｉｓ ｉ （ＯＲ車＞ ３
まｆ： ハｌｌｓｉ （２） ２ＯＳｉ （Ｚ） ２Ｒ
″Ｓｉ （ＯＲ＊），ノ化音物を反応させることにより
、前記ボリマーから容易に調製することができる。
ドロキシジオルガノシロキサンボリマー類，珪素原子へ
結合するアルキル置換基．ハロゲノアルキル置換基．ビ
ニル置換基またはフエニル置換基をもつオルガノシリコ
ーンＭＱｔ！｝ｆ脂、あるアルコキシ化オルガノシリコ
ンモノマー類またはボリマー類（例えばポリシリケート
類）、チタンの有機誘導体及び適宜充填剤類の混合物を
含有してなるオルガノシリコーン組成物を記載している
。かなりの多量、例えば組成物の合計重量を基準として
５〜５０％の充填剤または樹脂を使用すると、組成物が
高粘度となる．これらの組成物は、シーラントのような
ある用途においては有用であるが、組成物が高粘度であ
ると、エラストマー形成組成物の製造や取り汲いをさら
に難しくする傾向がある．ある用途で、たとえば、組成
物の自己均展性（ｓｅｌｆ ｌｅｖｅｌｌｉｎｇ）が望
まれる場合には低粘度の組成物が好適である．粘度の．
低減は、使用する強化用添加剤の量を少なくすることに
より得られるが、その結果、物理的特性が非常に悪いエ
ラストマーが得られる。しかし、自己均展性を必要とす
る用途のために作り出した組成物は、更に疑似塑性効果
をもつ傾向にあり、従って所望の自己均展性を常に供給
できるものではない．未硬化の組成物の粘度を減少させ
る他の方法は、組成物中に溶媒を含有させることである
．しかし、解決策は硬化の際に組成物を収縮させる．ま
た、環境問題である大気中への溶媒の放出を生ずる． 本発明者らは、アルコキシ官能ＭＱ樹脂をエラと、硬化
したエラストマーの物理的特性を悪化させることなく、
許容できる流動性を持つ未硬化の組成物を供給できるこ
とを見いだした．該ＭＱ樹脂は化学的架橋剤及び強化剤
として作用することができ、それによって、余分な充填
剤または化学架橋剤の必要性は削除されるが、特定の用
途に該組成物を適合させるために、これらの成分を添加
してもよい． ［課題を解決するための手段］ 従って、本発明は＜ｉ）個々の末端基が一般式Ｓｉ（Ｚ
）２ＱＣ式中、Ｚはそれぞれ炭素原子、水素原子及び適
宜酸素原子よりなる有機基を表し、且っＱは−０１ｌ、
−０Ｓｉ（ＯＲ本）３、−Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ本》，及びＲ
”−Ｓｉ−（Ｚ）ｚ−０−Ｓｉ（Ｚ）Ｊ”−Ｓｉ−ＣＯ
Ｒ本）ｓ（式中、Ｒ″は２個の珪素原子へ結合する鎖中
の１０個までの炭素原子数をもつ２価のアルキレン基で
あり、Ｒ＊は１〜８個の炭素原子数をもつアルキル基で
ある）′からなる群から選択される］であるジオルガノ
ポリシロキサン、（；ｉ）実質上、一般式ＲａＲ’．．
ＳｉＯ．，２の単位及びＳｉＯ＜ｙ２単位［式中、Ｒは
１〜８個の炭素原子数をもつアルキル基またはアリール
基を表し、Ｒ′は、一殻式一Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ＊）ｚ （
式中、Ｒ″及びＲ京は上述と同意義をもつ）で表される
基、ａは２または３の値をもち、１分子当たり少？くと
も１個のＲ′基が存在する］よりなるＭｌｌ脂、及び（
ｉｉｉ ）チタン化合物を含有してなるオルガノシリ
コーンエラストマー形成組成物を提供することである． 本発明の組成物の成分（ｉ）ボリマーは，すでによく知
られており、商業的に入手できる物質である。本発明の
ボリマーにおいてＺはそれぞれ炭素原子、水素原子およ
び適宜酸素原子より成る有機基を表す。２は１８涸まで
の炭素原子数をもつアルキル基もしくはアリール基が好
適であり、最適には、Ｚがすべてメチル基である。ｎは
整数であり、１００ｍｍ２／秒〜Ｉｏｎ”／秒、好まし
くは、１ ０ ０ ０ ｍ＋ａ２／秒〜０ ． １．
ｍ２／秒の粘度をもつボリマーを得るために変化させる
ことができる。本発明に有用なボリマーは主に線状ボリ
マーであるが、ボリマー中に存在する所定量の枝分かれ
鎖を造るために、それぞれ式ＺＳｉＣｈ７２及びＳｉ０
２の３価の単位あるいは４価の単位も少量存在すること
ができる。Ｑがヒドロキシル基を表すボリマーは一殻横
造式１−１０（Ｓｉ２■０），，ＩＩを持つ。これらの
物貰は良く知られており、また、これらの製造方法は、
種々の特許明細書たとえば英国特許第７８４，４２４号
、同第８８９，９３７号及び同１，５０６，７３４号明
細書に記ａされている。たとえば上述のヒドロキシル基
で末端を停止したボリマーから錫触媒のような適当な触
媒の存在下で、式１１０ｓｉ（ＯＲ本），のシランとの
縮合反応により、Ｑ基が式−ＯＳｉ（ＯＲ車），の基を
表すボリマーを調製することができる。Ｑ基が式−Ｒ″
Ｓｉ（ＯＲ＊＞ｚまたは−Ｒ″Ｓｉ（Ｚ）２ＯＳｉ（２
ｈＲ″Ｓｉ（ＯＲ＊ｈを表すボリマーはたとえば米国特
許第４，６５２，６２４号明ｉ害に記述されており、例
えば珪素と結合したアルキレン基で末端企停止されたボ
リマーを、例えばｐ ＋１化合杓またはｐｔ銘化合物の
ような付加触媒の存在下で弐Ｉｓ ｉ （ＯＲ車＞ ３
まｆ： ハｌｌｓｉ （２） ２ＯＳｉ （Ｚ） ２Ｒ
″Ｓｉ （ＯＲ＊），ノ化音物を反応させることにより
、前記ボリマーから容易に調製することができる。
成分（ ｉｉ ）の樹脂は、実質上、一ｍ式ＲａＲ′．
．ＳｉＯ．，．とＳＩＯｔｚ２［式中、Ｒは１〜８個の
炭素原子数を持つアルキル基もしくはアリール基を表し
、Ｒ′は、一殻式−Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ車），（式中、ｒｔ
″は２涸の珪素原子へ結合する頒中に１０個までの炭素
原子を持つ二価のアルキレン基であり． Ｒｌは１〜８
個の炭素原子数を持つアルキル基を表す）であり、ａは
、２または３の値であり、少なくとも１つのＲ′が１分
子中に存在する］単位から成るＭＱ樹脂であり関連出願
の英国特許出願８９０２１８４．４号に記述されている
６好ましくは、一価の単位（Ｍ）（ ＲａＲ′＝−．Ｓ
ｉＯ１，ｚ＞と四価の単位（ Ｑ ） （Ｓｉｎ２）の
比が０４．１から２：１の範囲内にあり、さらに好まし
くは０．７：１から１．８ １の範囲内である．ＭとＱ
の比は、樹脂が環境温度及び大気圧で、液体の状態にあ
るような比が好ましい。これらの樹脂は、１．１以上、
好ましくは１．２：１以上のＭ：Ｑ比を通常有する。Ｒ
基はアルキル基、またはアリール基であり、例えばエチ
ル基、プロビル基、あるいはイソプロビル基のような炭
素の短鎖をもつアルキル基が好ましく、最適には、実質
上すべてのＲ置挨基が、メチル基である．Ｒ″基は２個
の珪素原子と結合している１０個までの炭素原子数をも
つ任意の２価のアルキレン基である。最適には、ジメ？
レン基、またはプロピレン基のような２涸あるいは３個
の炭素原子数をもつ珪素原子に結合したアルキレン基で
ある．Ｒ′置換基中のＯＲ本基はそれぞれ炭素原子数８
個までをもつアルコキシ基例えば、メトキシ基 エトキ
シ基．ブロボキシ基及びブトキシ基である。好ましくは
、ＯＲ車基はすべて同じ基が良く、最適には、メｌ−キ
シ基である。少なくとも１個のＲ′基が、各々分子中に
存在しなければならない。しかし、樹脂のすべての一価
のｊｉｌ位の０ １〜３０％がａ＝２の値をもつことが
好適である。これは、例えば本発明のエラスｌ−マー形
成組成物用の架橋中心として有用であるに充分な反応性
を樹脂に付与する。ダＬ好ましくは３％以下の一官能単
位が、一般式−０１／■Ｓ；Ｒ２０Ｙ （式中、Ｙは水
素またはＲを表す）をもつことができる。
．ＳｉＯ．，．とＳＩＯｔｚ２［式中、Ｒは１〜８個の
炭素原子数を持つアルキル基もしくはアリール基を表し
、Ｒ′は、一殻式−Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ車），（式中、ｒｔ
″は２涸の珪素原子へ結合する頒中に１０個までの炭素
原子を持つ二価のアルキレン基であり． Ｒｌは１〜８
個の炭素原子数を持つアルキル基を表す）であり、ａは
、２または３の値であり、少なくとも１つのＲ′が１分
子中に存在する］単位から成るＭＱ樹脂であり関連出願
の英国特許出願８９０２１８４．４号に記述されている
６好ましくは、一価の単位（Ｍ）（ ＲａＲ′＝−．Ｓ
ｉＯ１，ｚ＞と四価の単位（ Ｑ ） （Ｓｉｎ２）の
比が０４．１から２：１の範囲内にあり、さらに好まし
くは０．７：１から１．８ １の範囲内である．ＭとＱ
の比は、樹脂が環境温度及び大気圧で、液体の状態にあ
るような比が好ましい。これらの樹脂は、１．１以上、
好ましくは１．２：１以上のＭ：Ｑ比を通常有する。Ｒ
基はアルキル基、またはアリール基であり、例えばエチ
ル基、プロビル基、あるいはイソプロビル基のような炭
素の短鎖をもつアルキル基が好ましく、最適には、実質
上すべてのＲ置挨基が、メチル基である．Ｒ″基は２個
の珪素原子と結合している１０個までの炭素原子数をも
つ任意の２価のアルキレン基である。最適には、ジメ？
レン基、またはプロピレン基のような２涸あるいは３個
の炭素原子数をもつ珪素原子に結合したアルキレン基で
ある．Ｒ′置換基中のＯＲ本基はそれぞれ炭素原子数８
個までをもつアルコキシ基例えば、メトキシ基 エトキ
シ基．ブロボキシ基及びブトキシ基である。好ましくは
、ＯＲ車基はすべて同じ基が良く、最適には、メｌ−キ
シ基である。少なくとも１個のＲ′基が、各々分子中に
存在しなければならない。しかし、樹脂のすべての一価
のｊｉｌ位の０ １〜３０％がａ＝２の値をもつことが
好適である。これは、例えば本発明のエラスｌ−マー形
成組成物用の架橋中心として有用であるに充分な反応性
を樹脂に付与する。ダＬ好ましくは３％以下の一官能単
位が、一般式−０１／■Ｓ；Ｒ２０Ｙ （式中、Ｙは水
素またはＲを表す）をもつことができる。
本発明組成物に使用することが適当であるＭＱ樹脂は、
上記の関連出願の英国特許出願に記述されている方法に
従って造ることができる。これらの方法は一殻式Ｒａｌ
ｌ３−．ＳｉＯ１／２単位及びＳ’ＩＯ＋ｙ２単位（式
中、Ｒは８個までの炭素原子数を持つアルキルまたはア
リール基であり、ａは２または３の値をもち、１分子中
に少なくとも１個の珪素と結合した水素原子が存在する
）から実質上なるＭＱ樹脂と、一般式ＸＳｉ（ＯＲ＊）
：＋ （式中、Ｘは不飽和アルケニル基を表し、Ｒ京は
上記と同様である）のシランとを不飽和基と珪素と結合
した水素原子の間の付加反応を促進する触媒例えば白金
系化合物の存在下で反応させることを包含する．上記方
法に使用されるＭＱ樹脂は、英国特許第１，４１８，６
０１号明細書や欧州特許出願第２５１ ，４３５号に記
述されている方法に従って調製することができる．成分
（ ｉｉ ）は成分（ｉ）１００重量部につき１重１部
からの量を使用することができる．Ｒ高添加量は、成分
（ｉ）の粘度と未硬化組成物の所望の粘度による．成分
（ｉ）１００重量部当たり１５０重量部以下の量を使用
するのが良い。硬化した組成物に、充分な物理的強度を
与えるために、成分（ｉ）の１００重１部につき、２０
から１００重量部の成分（ ｉｉ ）を使用するのが好
ましい． 本発明組成物の成分（ ｉｉｉ ）は本発明
組成物を硬化するために触媒として作用するチタン化合
物である．これは、チタンー酸素結合を持つチタンキレ
ートまたは可溶性オルガノチタネートである．このよう
な化合物は、例えばテトラエチルチタネート、テトラー
ｎ−プチルチタネート、テトラー２−エチルへキシルチ
タネート、トリエタノールアミンチタネート、エチレン
グリコールチタネート、または例えば英国特許第１，２
７７，５３０号明細書に記載されている他の化合物を含
んでいる．好適なチタン化合物としては、 （（ＣＩｉｐ）２ｃｌｌｏ）−Ｔｉ（ＴＰＴ） ．（Ｃ
−Ｈ−０） ４Ｔｉ（ＴＢＴ）、［：（ＣＩ＋，）２Ｃ
ＨＯ）２Ｔｉ（Ｃ１１．Ｃ（０）＝ＣＨ（０）ＯＣ２Ｈ
Ｓ）２（ＴＤＩＴＥ）が含まれる．後者は、触媒として
比較的雉時間でエラストマーに硬化できる組成物を提供
するが、ＴＰＴとＴＢＴは触媒としてわずかに遅い。し
かし、成分（ｉ）がα，ωヒドロキシル基末端停止ポリ
ジオルガノシロキサンであり且つ成分（ ｉｉｉ ）は
ＴＰＴあるいはＴＢＴである組成物の保存性は減少する
ことが観察された， ＴＰＴは、末端部にアルキレンｌ
・リアルコキシ基を例えばエチレントリメトキシ基を持
ったボリマーと併用すると良好な保存性をもつ組成物が
得られた。さらに、ＴＯＩＤＥもしくはＴＢＴを使用す
ると、組成物は黄色あるいは帯黄色組成・物となり、ま
た、透明な外観を持つことを意図する組成物にはＴＰＴ
の使用が好適であることが判った．従って、保存安定性
エラストマー形成組成物を提供する好適な透明な系は、
末端基にアルキレントリアルコキシ基を持つジオルガノ
シロキサンボリマーとＴＰＴを併用することである．成
分（ｉ）の重量を基準として０．１から５％のチタン化
合物を使用すると良い． また、本発明組成物はアルコキシ官能樹脂の調製に使用
した未反応ＭＱ樹脂及びエラストマー形成組成物の成分
として既知である他の成分をそれぞれ少量含有すること
ができる．これらの成分は充填剤例えば炭酸カルシウム
，シリカ及び石英．顔料．防腐剤．定着剤例えばトリメ
チルグリシドキシシランのようなエボキシ官能置換基及
び／またはアルコキシ官能置換基をもつシラン類，硬化
抑制剤．及びトリメチルシリル基で末端を停止したボリ
ジメチルシロキサン類のようなエキステンダーを包含す
る． ［作用］ 本発明における組成物は室温でエラストマーに硬化する
ことができる．しかし、もし望むならば、温度を上昇さ
せることによって硬化反応を加速することができる．本
発明の組成物を大気水分の影響下で室温にてエラストマ
ーに硬化させることができるために、早期硬化を避ける
に充分な防水性の包装することが好ましい．本発明組成
物は、種々の成分を任意の順番で混合することにより調
製できる．標準的な均質化装置例えばミキサーや、ブレ
ンダーを使用することができる． 本発明組成物は例えば電子システム用の自己均展性シー
ラントや注封用材料として有用である。
上記の関連出願の英国特許出願に記述されている方法に
従って造ることができる。これらの方法は一殻式Ｒａｌ
ｌ３−．ＳｉＯ１／２単位及びＳ’ＩＯ＋ｙ２単位（式
中、Ｒは８個までの炭素原子数を持つアルキルまたはア
リール基であり、ａは２または３の値をもち、１分子中
に少なくとも１個の珪素と結合した水素原子が存在する
）から実質上なるＭＱ樹脂と、一般式ＸＳｉ（ＯＲ＊）
：＋ （式中、Ｘは不飽和アルケニル基を表し、Ｒ京は
上記と同様である）のシランとを不飽和基と珪素と結合
した水素原子の間の付加反応を促進する触媒例えば白金
系化合物の存在下で反応させることを包含する．上記方
法に使用されるＭＱ樹脂は、英国特許第１，４１８，６
０１号明細書や欧州特許出願第２５１ ，４３５号に記
述されている方法に従って調製することができる．成分
（ ｉｉ ）は成分（ｉ）１００重量部につき１重１部
からの量を使用することができる．Ｒ高添加量は、成分
（ｉ）の粘度と未硬化組成物の所望の粘度による．成分
（ｉ）１００重量部当たり１５０重量部以下の量を使用
するのが良い。硬化した組成物に、充分な物理的強度を
与えるために、成分（ｉ）の１００重１部につき、２０
から１００重量部の成分（ ｉｉ ）を使用するのが好
ましい． 本発明組成物の成分（ ｉｉｉ ）は本発明
組成物を硬化するために触媒として作用するチタン化合
物である．これは、チタンー酸素結合を持つチタンキレ
ートまたは可溶性オルガノチタネートである．このよう
な化合物は、例えばテトラエチルチタネート、テトラー
ｎ−プチルチタネート、テトラー２−エチルへキシルチ
タネート、トリエタノールアミンチタネート、エチレン
グリコールチタネート、または例えば英国特許第１，２
７７，５３０号明細書に記載されている他の化合物を含
んでいる．好適なチタン化合物としては、 （（ＣＩｉｐ）２ｃｌｌｏ）−Ｔｉ（ＴＰＴ） ．（Ｃ
−Ｈ−０） ４Ｔｉ（ＴＢＴ）、［：（ＣＩ＋，）２Ｃ
ＨＯ）２Ｔｉ（Ｃ１１．Ｃ（０）＝ＣＨ（０）ＯＣ２Ｈ
Ｓ）２（ＴＤＩＴＥ）が含まれる．後者は、触媒として
比較的雉時間でエラストマーに硬化できる組成物を提供
するが、ＴＰＴとＴＢＴは触媒としてわずかに遅い。し
かし、成分（ｉ）がα，ωヒドロキシル基末端停止ポリ
ジオルガノシロキサンであり且つ成分（ ｉｉｉ ）は
ＴＰＴあるいはＴＢＴである組成物の保存性は減少する
ことが観察された， ＴＰＴは、末端部にアルキレンｌ
・リアルコキシ基を例えばエチレントリメトキシ基を持
ったボリマーと併用すると良好な保存性をもつ組成物が
得られた。さらに、ＴＯＩＤＥもしくはＴＢＴを使用す
ると、組成物は黄色あるいは帯黄色組成・物となり、ま
た、透明な外観を持つことを意図する組成物にはＴＰＴ
の使用が好適であることが判った．従って、保存安定性
エラストマー形成組成物を提供する好適な透明な系は、
末端基にアルキレントリアルコキシ基を持つジオルガノ
シロキサンボリマーとＴＰＴを併用することである．成
分（ｉ）の重量を基準として０．１から５％のチタン化
合物を使用すると良い． また、本発明組成物はアルコキシ官能樹脂の調製に使用
した未反応ＭＱ樹脂及びエラストマー形成組成物の成分
として既知である他の成分をそれぞれ少量含有すること
ができる．これらの成分は充填剤例えば炭酸カルシウム
，シリカ及び石英．顔料．防腐剤．定着剤例えばトリメ
チルグリシドキシシランのようなエボキシ官能置換基及
び／またはアルコキシ官能置換基をもつシラン類，硬化
抑制剤．及びトリメチルシリル基で末端を停止したボリ
ジメチルシロキサン類のようなエキステンダーを包含す
る． ［作用］ 本発明における組成物は室温でエラストマーに硬化する
ことができる．しかし、もし望むならば、温度を上昇さ
せることによって硬化反応を加速することができる．本
発明の組成物を大気水分の影響下で室温にてエラストマ
ーに硬化させることができるために、早期硬化を避ける
に充分な防水性の包装することが好ましい．本発明組成
物は、種々の成分を任意の順番で混合することにより調
製できる．標準的な均質化装置例えばミキサーや、ブレ
ンダーを使用することができる． 本発明組成物は例えば電子システム用の自己均展性シー
ラントや注封用材料として有用である。
［実施例］
続いて、本発明をいくつかの実施例で説明する。
すべての部とパーセントは、重量によるものである．
？施例１
欧州特許出願第２５１■４３５号明ＨＩＭに従いＭＱｔ
！１脂を調製した．分子量が１２５０で及びＭ：Ｍｈ：
Ｑ ［式中、Ｍは化学式（ｃ＋＋１）３ｓｉｏｌ／■基
を表し、Ｍ７は＋１（Ｃ｝１−）２Ｓ；Ｏｌ７２を表し
、ＱはＳｉＯ＜ｚ２を表す］の比が１．４ ： ０．４
： １をもつ樹脂が得られた。樹脂は、６ ２％Ｓｉ
ｌｌをもち、且つ８４ｍｍ”／秒の粘度をもつものであ
った。
！１脂を調製した．分子量が１２５０で及びＭ：Ｍｈ：
Ｑ ［式中、Ｍは化学式（ｃ＋＋１）３ｓｉｏｌ／■基
を表し、Ｍ７は＋１（Ｃ｝１−）２Ｓ；Ｏｌ７２を表し
、ＱはＳｉＯ＜ｚ２を表す］の比が１．４ ： ０．４
： １をもつ樹脂が得られた。樹脂は、６ ２％Ｓｉ
ｌｌをもち、且つ８４ｍｍ”／秒の粘度をもつものであ
った。
このように調製したＭＱ樹脂２００ｇを白金錯化合物０
６４ｇとトルエンの７５個の混合物へ添加した。触媒
旦はＳｉｆｔ １モルに対し、白金５×１０−５モルと
計算される。混合物を９５℃に熱し、次に、ビニルトリ
メトキシシラン７５．７８ｇ加えると１８モル％過剰旦
となった。わずかな発熱反応が認められた。次に、混合
物を１２４℃に加熱し、１時間該温度に維持した。室温
まで冷却した時の転化の程度は、赤外分光光法において
ＳｉＨについての吸収ピークを測定した結果９８ ２％
と定量された。混合物を、１０２℃で３０分にわたり減
圧下（６ミリバール）で蒸留ストリッピン？した後５ミ
クロンのメンプランを通過させることにより口過した。
６４ｇとトルエンの７５個の混合物へ添加した。触媒
旦はＳｉｆｔ １モルに対し、白金５×１０−５モルと
計算される。混合物を９５℃に熱し、次に、ビニルトリ
メトキシシラン７５．７８ｇ加えると１８モル％過剰旦
となった。わずかな発熱反応が認められた。次に、混合
物を１２４℃に加熱し、１時間該温度に維持した。室温
まで冷却した時の転化の程度は、赤外分光光法において
ＳｉＨについての吸収ピークを測定した結果９８ ２％
と定量された。混合物を、１０２℃で３０分にわたり減
圧下（６ミリバール）で蒸留ストリッピン？した後５ミ
クロンのメンプランを通過させることにより口過した。
得られた樹脂は、ＭＨ″ Ｑ［式中、ＭとＱは上述で定
義したものを表し、Ｈ゜は（ＣＨ＝Ｏ）ｚＳｉ（ＣＨｚ
）２（Ｃ１１，）２Ｓｉ０１７２である］の比が１．４
： ０．４ ： １３もつ。ＮＭＲ分光分度計による
データでは、１４．３％のＮｅｏ、３％のＣＩｉ■ＣＩ
＋■、２７ ９％の珪素と結合したメチルを示したく理
論値では、それぞれ１４ ３、４ ３、２８，９％であ
る）．樹脂は、分子ｆｆｉ １． ２ ３ ３の透明な
ほとんど無色の液体であった。１０週間の貯蔵後でも樹
脂の粘度は変化せず、１ ０ ０ ．５ｍｍ２／秒の１
直を維持していた。
義したものを表し、Ｈ゜は（ＣＨ＝Ｏ）ｚＳｉ（ＣＨｚ
）２（Ｃ１１，）２Ｓｉ０１７２である］の比が１．４
： ０．４ ： １３もつ。ＮＭＲ分光分度計による
データでは、１４．３％のＮｅｏ、３％のＣＩｉ■ＣＩ
＋■、２７ ９％の珪素と結合したメチルを示したく理
論値では、それぞれ１４ ３、４ ３、２８，９％であ
る）．樹脂は、分子ｆｆｉ １． ２ ３ ３の透明な
ほとんど無色の液体であった。１０週間の貯蔵後でも樹
脂の粘度は変化せず、１ ０ ０ ．５ｍｍ２／秒の１
直を維持していた。
このように調製したＭＱｔｆｌ！脂３３ ５部？約１３
．５Ｐａ・秒の粘度をもつα，ωジヒトロキシル末端停
止ボリジメチルシラン６３ ５部、トリメトキシグリシ
ドキシシラン１３部及び式（（Ｃｌ，）２ｃ１１０）２
−Ｔｉ−ＣＣ１１，Ｃ（０）・ＣＩＩＣ（０）ＯＣＩＩ
，ｅｌ１，：ｌ，を 持つチタン銘化合物１ ８部と混
合した。得られた組成物は、１９Ｐａ・秒の粘度があっ
たのにｉｔ Ｌ、α ωジヒドロキシル末端停止ポリジ
メチルシロキサン２処理済ヒュームドシリカ及びテトラ
ブチルチタネートの混合物を主体とする商業的に入手で
きる流動性シロキサンシーラントは３５Ｐａ・秒であっ
た。実施例の組成物と市販シーラントを硬化させた時の
ショアー硬度Ａ、破断点での伸び率、引張強さ及び弾性
率を試験した。また、実施例と同じ組成物であるが、Ｍ
Ｑ樹脂を除いた硬化前の粘度が１５Ｐａ・秒の第３の比
較組成物を、前の２つと同様に、硬化させ、試験を平行
しておこなった。試験の結果は、以下の表に示す。
．５Ｐａ・秒の粘度をもつα，ωジヒトロキシル末端停
止ボリジメチルシラン６３ ５部、トリメトキシグリシ
ドキシシラン１３部及び式（（Ｃｌ，）２ｃ１１０）２
−Ｔｉ−ＣＣ１１，Ｃ（０）・ＣＩＩＣ（０）ＯＣＩＩ
，ｅｌ１，：ｌ，を 持つチタン銘化合物１ ８部と混
合した。得られた組成物は、１９Ｐａ・秒の粘度があっ
たのにｉｔ Ｌ、α ωジヒドロキシル末端停止ポリジ
メチルシロキサン２処理済ヒュームドシリカ及びテトラ
ブチルチタネートの混合物を主体とする商業的に入手で
きる流動性シロキサンシーラントは３５Ｐａ・秒であっ
た。実施例の組成物と市販シーラントを硬化させた時の
ショアー硬度Ａ、破断点での伸び率、引張強さ及び弾性
率を試験した。また、実施例と同じ組成物であるが、Ｍ
Ｑ樹脂を除いた硬化前の粘度が１５Ｐａ・秒の第３の比
較組成物を、前の２つと同様に、硬化させ、試験を平行
しておこなった。試験の結果は、以下の表に示す。
宍
実…暗ｌ損＆物 車版少＝≦と乙ト 比較枇戊物ショア
ー硬度Ａ 伸び率（％） 引張り強さ（ＭＰａ） 弾性率（ＭＰａ） ２，７５ ０，８０ ２，００ ０．５０ ０．３０ この試験の結果から、本発明による４■成物は、市販の
流動性シロキサンシーラン１・組成物よりも低い粘度を
Ｌつが、機域的性貫の劣ったエラスＩ・マーを生成する
ことはなかった． 実施例２及び３ 実施例１と同様に調製したＭＱ樹脂４８ ３部（実施例
２）と５９．８部（実施例３）を実施例１で調製した組
成物に使用したα２ωヒドロキシル基末端停止ポリジメ
チルシロキサン・１８ ３部及び５９ ８部、トリメト
キシグリシドキシシランのそれぞれ１．４部及び１ ８
部、及び、実施例１で使用したチタン銘化合物それぞれ
２ ０部及び２，４部とそれぞれ混合した。実施例２の
組成物の粘度は９Ｐａ・秒であったが、一方で、実施例
３の組成物の粘度は２５゜Ｃで４Ｐａ・秒であった。
ー硬度Ａ 伸び率（％） 引張り強さ（ＭＰａ） 弾性率（ＭＰａ） ２，７５ ０，８０ ２，００ ０．５０ ０．３０ この試験の結果から、本発明による４■成物は、市販の
流動性シロキサンシーラン１・組成物よりも低い粘度を
Ｌつが、機域的性貫の劣ったエラスＩ・マーを生成する
ことはなかった． 実施例２及び３ 実施例１と同様に調製したＭＱ樹脂４８ ３部（実施例
２）と５９．８部（実施例３）を実施例１で調製した組
成物に使用したα２ωヒドロキシル基末端停止ポリジメ
チルシロキサン・１８ ３部及び５９ ８部、トリメト
キシグリシドキシシランのそれぞれ１．４部及び１ ８
部、及び、実施例１で使用したチタン銘化合物それぞれ
２ ０部及び２，４部とそれぞれ混合した。実施例２の
組成物の粘度は９Ｐａ・秒であったが、一方で、実施例
３の組成物の粘度は２５゜Ｃで４Ｐａ・秒であった。
この組成物を硬化させた後に、実施例１と同様に試験を
おこなった。以下の結果が得られた。
おこなった。以下の結果が得られた。
夫１■λ Ｋ隻１
ショアー硬度Ａ ４５ ５６伸び
率（％） １６０ １００引張強さ
（ＭＰａ） ２．６ ３．５弾性率（
ＭＰａ＞ １．７５ ３．５これらの
実施例の結果より、ＭＱ樹脂（成分ｉｉ）が増加すると
粘度が低くなり、硬度が高くなり、伸び率が低くなり、
弾性が高くなることが判明した。
率（％） １６０ １００引張強さ
（ＭＰａ） ２．６ ３．５弾性率（
ＭＰａ＞ １．７５ ３．５これらの
実施例の結果より、ＭＱ樹脂（成分ｉｉ）が増加すると
粘度が低くなり、硬度が高くなり、伸び率が低くなり、
弾性が高くなることが判明した。
実施例４及び５
実施例１で調製したＭＱ樹脂の３３．５部と、実施例１
で調製した組成物に使用したα ωヒドロキシル基末端
停止ポリジメチルシロキサン６３ ４部、トリメトキシ
グリシドキシシラン１．３部、テトラプ口ピルチタネー
ト（実施例４）もしくはテトラブチルチタネート（実施
例５）をそれぞれ１．８部を混合した．実施例４の組成
物の粘度は１５Ｐａ・秒をもっていたが、実施例５の組
成物の粘度は２５℃で１０Ｐａ・秒をもっていた．組成
物を硬化させた後、実施例１と同様に硬化した．以下の
結果が得られた． 犬１目Ｉ１ 火ｍ旦 ショアー硬度Ａ ２６ ２５伸び率
（％） ２３０ ２７０引張強さ（Ｍ
Ｐａ） １．７ ２．０弾性率（Ｍ
Ｐａ＞ ０．７ ０．７実施例６
及び７ 実施例１で調製したＭＱ樹脂３３．５部を２０Ｐａ・秒
の粘度を持つα．ωヒドロキシルトリメトキシシリル末
端停止ポリジメチルシロキサン（実施例６）６２．７部
または約６５Ｐａ・秒の粘度を持つα，ω（ＣＩ１．０
＞，ＳｉＯ（Ｃｌｈ）ｚＳｒ（Ｃｌｌ−）２（ＣＨ２）
２末端停止ポリジメチルシロキサン（実施例７）６２．
７部、トリメトキシグリシドキシシラン１ ３部及びテ
トラブ口ピルチタネート２ ５部と混合した．実施例６
の組成物は２５℃で６Ｐａ・秒の粘度をもっていたのに
対し、実施例７の組成物は２５゜Ｃで２２Ｐａ・秒の粘
度を持っていた．この組成物を硬化させた後、実施例１
と同様に試験をおこなった。
で調製した組成物に使用したα ωヒドロキシル基末端
停止ポリジメチルシロキサン６３ ４部、トリメトキシ
グリシドキシシラン１．３部、テトラプ口ピルチタネー
ト（実施例４）もしくはテトラブチルチタネート（実施
例５）をそれぞれ１．８部を混合した．実施例４の組成
物の粘度は１５Ｐａ・秒をもっていたが、実施例５の組
成物の粘度は２５℃で１０Ｐａ・秒をもっていた．組成
物を硬化させた後、実施例１と同様に硬化した．以下の
結果が得られた． 犬１目Ｉ１ 火ｍ旦 ショアー硬度Ａ ２６ ２５伸び率
（％） ２３０ ２７０引張強さ（Ｍ
Ｐａ） １．７ ２．０弾性率（Ｍ
Ｐａ＞ ０．７ ０．７実施例６
及び７ 実施例１で調製したＭＱ樹脂３３．５部を２０Ｐａ・秒
の粘度を持つα．ωヒドロキシルトリメトキシシリル末
端停止ポリジメチルシロキサン（実施例６）６２．７部
または約６５Ｐａ・秒の粘度を持つα，ω（ＣＩ１．０
＞，ＳｉＯ（Ｃｌｈ）ｚＳｒ（Ｃｌｌ−）２（ＣＨ２）
２末端停止ポリジメチルシロキサン（実施例７）６２．
７部、トリメトキシグリシドキシシラン１ ３部及びテ
トラブ口ピルチタネート２ ５部と混合した．実施例６
の組成物は２５℃で６Ｐａ・秒の粘度をもっていたのに
対し、実施例７の組成物は２５゜Ｃで２２Ｐａ・秒の粘
度を持っていた．この組成物を硬化させた後、実施例１
と同様に試験をおこなった。
そして以下の結果が得られた。
ショアー硬度Ａ
沖び率（％）
引張強さ（ＭＰａ）
弾性率（ＭＰａ）
大１目引互 夾１口Ｉヱ
３ ．４ ４ ．０１．３
０．９ 実施例１、４、５、６及び７の組成物を全て加熱老化さ
せて、室温で１年間保存したのと同等の保存安定性を試
験した．実施例４と５のみがこの試験で芳しくないもの
であった。
０．９ 実施例１、４、５、６及び７の組成物を全て加熱老化さ
せて、室温で１年間保存したのと同等の保存安定性を試
験した．実施例４と５のみがこの試験で芳しくないもの
であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）個々の末端基が一般式−Ｓｉ（Ｚ）＿２Ｑ［
式中、Ｚはそれぞれ炭素原子、水素原子及び適宜酸素原
子よりなる有機基を表し、且つＱは−ＯＨ、−ＯＳｉ（
ＯＲ＊）＿３、−Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ＊）＿３及び−Ｒ″Ｓ
ｉ（Ｚ）＿２ＯＳｉ（Ｚ）＿２Ｒ″−Ｓｉ−（ＯＲ＊）
＿３（式中、Ｒ″は２個の珪素原子へ結合する鎖中に１
０個までの炭素原子数をもつ２価のアルキレン基であり
、Ｒ＊は８個までの炭素原子数をもつアルキル基である
）からなる群から選択される］であるジオルガノポリシ
ロキサン、（ｉｉ）ＭＱ樹脂、及び（ｉｉｉ）チタン触
媒を含有してなる硬化してエラストマーを形成するオル
ガノシリコーン組成物において、ＭＱ樹脂が一般式Ｓｉ
Ｏ＿４＿／＿２の４価の単位及び一般式Ｒ＿ａＲ′＿２
＿−＿ａＳｉＯ＿１＿／＿２［式中、Ｒは炭素原子数１
〜８個をもつアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ′
は一般式−Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ＊）＿３（式中、Ｒ″及びＲ
＊は上述と同意義をもち、ａは２または３の値をもつ）
の基であり、１分子中に少なくとも１個のＲ′基が存在
する］の１価の単位から実質上なることを特徴とするオ
ルガノシリコーン組成物。 ２、成分（ｉｉ）中の全ての１価の単位の０．１〜３０
％がａ＝２の値をもち、且つ１価の単位／４価の単位の
比が０．４／１〜２／１である請求項１記載のオルガノ
シリコーン組成物。 ３、成分（ｉ）がα，ωヒドロキシル末端停止ポリジメ
チルシロキサンであり、チタン化合物が式［（ＣＨ＿３
）＿２ＣＨＯ］＿２Ｔｉ［ＣＨ＿３Ｃ（Ｏ）＝ＣＨ（Ｏ
）Ｃ＿２Ｈ＿５］＿２をもつ請求項１または２記載のオ
ルガノシリコーン組成物。 ４、成分（ｉ）は α，ω−Ｒ″Ｓｉ（Ｚ）＿２ＯＳｉ（Ｚ）＿２Ｒ″Ｓｉ
（ＯＲ＊）＿３末端停止ポリジメチルシロキサンであり
、チタン化合物がテトラプロピルチタネートである請求
項１または２記載のオルガノシリコーン組成物。 ５、成分（ｉ）１００重量部当たり２０〜 １００重量部の成分（ｉｉ）を含有してなる請求項１な
いし４のいずれか１項記載のオルガノシリコーン組成物
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8902183.6 | 1989-02-01 | ||
| GB898902183A GB8902183D0 (en) | 1989-02-01 | 1989-02-01 | Elastomer-forming compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02233762A true JPH02233762A (ja) | 1990-09-17 |
Family
ID=10650940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019377A Pending JPH02233762A (ja) | 1989-02-01 | 1990-01-31 | エラストマー形成組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5091484A (ja) |
| EP (1) | EP0380875B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02233762A (ja) |
| CA (1) | CA2007660C (ja) |
| DE (1) | DE68914974T2 (ja) |
| GB (1) | GB8902183D0 (ja) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8902184D0 (en) * | 1989-02-01 | 1989-03-22 | Dow Corning | Alkoxy functional resins and compositions containing them |
| JPH086033B2 (ja) * | 1990-07-13 | 1996-01-24 | 信越化学工業株式会社 | コルク粒バインダー用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物並びにコルク粒硬化物及び成型栓 |
| ES2078748T3 (es) * | 1991-07-10 | 1995-12-16 | Bayer Ag | Masas termoplasticas para moldear, procedimiento para su obtencion y procedimiento para obtener piezas moldeadas de ceramica o metal por sinterizacion. |
| US5470923A (en) * | 1991-08-22 | 1995-11-28 | Dow Corning Corporation | Moisture-curable silicone pressure-sensitive adhesives |
| EP0529841B1 (en) * | 1991-08-22 | 1996-10-16 | Dow Corning Corporation | Moisture-curable silicone pressure sensitive adhesives |
| US5208300A (en) * | 1991-08-22 | 1993-05-04 | Dow Corning Corporation | Solution-stable, moisture-curable silicone pressure sensitive adhesives |
| US5281455A (en) * | 1991-08-22 | 1994-01-25 | Dow Corning Corporation | Laminate article comprising moisture-curable silicone pressure sensitive adhesive and release liner |
| US5210156A (en) * | 1991-08-22 | 1993-05-11 | Dow Corning Corporation | Stable, moisture-curable silicone pressure sensitive adhesives |
| CA2085673A1 (en) * | 1992-01-23 | 1993-07-24 | Brian J. Ward | Low compression set silicone elastomers |
| EP0565238A2 (en) * | 1992-04-09 | 1993-10-13 | Dow Corning Corporation | Silicone elastomer with improved fire performance |
| JPH06329914A (ja) * | 1993-05-18 | 1994-11-29 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその製造方法 |
| US5302671A (en) * | 1993-06-11 | 1994-04-12 | Dow Corning Corporation | Moisture-curable compositions containing aminoalkoxy-functional silicone |
| US5352491A (en) * | 1993-06-11 | 1994-10-04 | Dow Corning Corporation | Method for coating using molten organosiloxane compositions |
| US5905123A (en) * | 1993-06-11 | 1999-05-18 | Dow Corning Corporation | Moisture-curable hot melt silicone pressure-sensitive adhesives |
| US5389170A (en) * | 1993-06-11 | 1995-02-14 | Dow Corning Corporation | Method for bonding substrates using molten moisture reactive organosiloxane compositions |
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