JPH01142040A - Ｒｕを回収する方法 - Google Patents
Ｒｕを回収する方法Info
- Publication number
- JPH01142040A JPH01142040A JP30255587A JP30255587A JPH01142040A JP H01142040 A JPH01142040 A JP H01142040A JP 30255587 A JP30255587 A JP 30255587A JP 30255587 A JP30255587 A JP 30255587A JP H01142040 A JPH01142040 A JP H01142040A
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- Japan
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- chloride
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- metal oxide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明の方法は、反応部分においてＲｕ又はＲＵ酸化物
および基体金属酸化物を塩素物にして反応系外へ運び出
し塩化物の錯塩形成剤層を通過させ、Ｒｕ塩化物のみを
錯塩として捕集することによるＲｕ回収方法に係るもの
である。
および基体金属酸化物を塩素物にして反応系外へ運び出
し塩化物の錯塩形成剤層を通過させ、Ｒｕ塩化物のみを
錯塩として捕集することによるＲｕ回収方法に係るもの
である。
（従来技術とその問題点）
近年酸化チタン（金属チタンの表層が酸化した場合も含
む）、酸化コバルト、酸化銅、酸化すず、アルミナ、シ
リカ等の金属酸化物基体上に、ルテニウム酸化物被膜を
設けた不溶性金属電極や酸化触媒が、種々の電気化学の
分野、特に食塩電解工業における不溶性電極として大量
に使用されている。またチタン酸化物等に白金族金属を
被覆した磁性材、半導体材料が広く使用されている。こ
のような金属電極や触媒等は、かなりの長寿命を有する
ものであるが、使用中にＲｕ酸化物被膜が徐々に消耗、
低活性化し、一定の性能を維持できなくなった際には、
新しい電極等に取り替える必要がある。こうした使用済
の金属電極等には、尚相当量の高価なＲｕが被膜中に残
存し、これを回収し有効利用することは工業上重要であ
る。
む）、酸化コバルト、酸化銅、酸化すず、アルミナ、シ
リカ等の金属酸化物基体上に、ルテニウム酸化物被膜を
設けた不溶性金属電極や酸化触媒が、種々の電気化学の
分野、特に食塩電解工業における不溶性電極として大量
に使用されている。またチタン酸化物等に白金族金属を
被覆した磁性材、半導体材料が広く使用されている。こ
のような金属電極や触媒等は、かなりの長寿命を有する
ものであるが、使用中にＲｕ酸化物被膜が徐々に消耗、
低活性化し、一定の性能を維持できなくなった際には、
新しい電極等に取り替える必要がある。こうした使用済
の金属電極等には、尚相当量の高価なＲｕが被膜中に残
存し、これを回収し有効利用することは工業上重要であ
る。
従来、この種の技術に関連するものとして特開昭５１−
６８４９３号には、Ｒｕ又はその化合物を含む難溶性物
質の可溶化法が、特開昭５１−６８４９９号にはＲｕ又
はその化合物を含む難溶性物質を処理してＲｕを回収す
る方法が示されている。しかし、これらの方法は、剥離
物に対するアルカリ溶融塩処理、酸化溶液溶解工程に複
雑かつ長時間の処理を要する。また、基体金属酸化物を
も溶融するため大型の高温加熱装置が必要となり、さら
にＲｕと基体金属酸化物を分離する際、基体金属酸化物
が析出し、効率が悪く工業的に最適なＲｕの回収方法と
は言えない。
６８４９３号には、Ｒｕ又はその化合物を含む難溶性物
質の可溶化法が、特開昭５１−６８４９９号にはＲｕ又
はその化合物を含む難溶性物質を処理してＲｕを回収す
る方法が示されている。しかし、これらの方法は、剥離
物に対するアルカリ溶融塩処理、酸化溶液溶解工程に複
雑かつ長時間の処理を要する。また、基体金属酸化物を
も溶融するため大型の高温加熱装置が必要となり、さら
にＲｕと基体金属酸化物を分離する際、基体金属酸化物
が析出し、効率が悪く工業的に最適なＲｕの回収方法と
は言えない。
（発明の目的）
本発明は、以上の事情に鑑みなされたもので、その目的
は、Ｒｕ又はその酸化物と基体金属酸化物を含む回収物
から簡便かつ効率良＜Ｒｕを回収する方法を提供するこ
とにある。
は、Ｒｕ又はその酸化物と基体金属酸化物を含む回収物
から簡便かつ効率良＜Ｒｕを回収する方法を提供するこ
とにある。
（発明の構成）
本発明は、Ｒｕを回収する方法において、Ｒｕ又はその
酸化物と基体金属酸化物を含む回収物を還元性雰囲気下
、とくにカーボン単体の存在下で塩素を流しながら加熱
することにより、基体金属酸化物及びＲｕ又はその酸化
物を塩化物に変え、れらを反応系外へ運び出し、塩化物
の錯塩形成剤層を通過させることにより、Ｒｕ塩化物の
みを錯塩として捕集回収することを特徴とする。
酸化物と基体金属酸化物を含む回収物を還元性雰囲気下
、とくにカーボン単体の存在下で塩素を流しながら加熱
することにより、基体金属酸化物及びＲｕ又はその酸化
物を塩化物に変え、れらを反応系外へ運び出し、塩化物
の錯塩形成剤層を通過させることにより、Ｒｕ塩化物の
みを錯塩として捕集回収することを特徴とする。
塩化物化においては、Ｒｕ又はその酸化物を含む回収物
を塩素ガスと還元ガスの混合ガスを流しながら加熱して
もよいが、とくにカーボン粉末単体と混合して塩素ガス
を流しながら加熱するのが好ましく、Ｒｕまたはその酸
化物と基体金属酸化物は塩化物に変わる。
を塩素ガスと還元ガスの混合ガスを流しながら加熱して
もよいが、とくにカーボン粉末単体と混合して塩素ガス
を流しながら加熱するのが好ましく、Ｒｕまたはその酸
化物と基体金属酸化物は塩化物に変わる。
一般に使用される基体金属の塩化物は沸点または昇華点
が高く、Ｒｕ塩化物の解離の少ない状態では高い蒸気圧
をもつため気体相として容易に系外へ運び出すことがで
きる。運び出されたＲｕ塩化物と気体金属塩化物を含む
ガスは、塩化物の錯塩形成相剤層を通過する。この際Ｒ
ｕ塩化物は錯塩形成反応を起こすことによめ効率的に捕
集される。他方、一般に使用される気体金属塩化物は錯
塩形成反応を起こさないため、錯塩形成剤層が気体金属
塩化物の沸点又は昇華点以上に保たれていれば、捕集さ
れることな（通過する。
が高く、Ｒｕ塩化物の解離の少ない状態では高い蒸気圧
をもつため気体相として容易に系外へ運び出すことがで
きる。運び出されたＲｕ塩化物と気体金属塩化物を含む
ガスは、塩化物の錯塩形成相剤層を通過する。この際Ｒ
ｕ塩化物は錯塩形成反応を起こすことによめ効率的に捕
集される。他方、一般に使用される気体金属塩化物は錯
塩形成反応を起こさないため、錯塩形成剤層が気体金属
塩化物の沸点又は昇華点以上に保たれていれば、捕集さ
れることな（通過する。
塩化反応部分は６００℃以上で行うのが好ましい。
これより低い温度では、塩素化が良好に進行しないこと
や、Ｒｕ塩化物の蒸気圧が小さいため、系外への移動が
行われないおそれがある。
や、Ｒｕ塩化物の蒸気圧が小さいため、系外への移動が
行われないおそれがある。
ここで反応部分の温度は６００ を以上が好ましいが、
塩素化反応が発熱反応である場合、加熱温度が６００℃
未満であっても反応熱により６００ を以上保持するこ
とは可能である。
塩素化反応が発熱反応である場合、加熱温度が６００℃
未満であっても反応熱により６００ を以上保持するこ
とは可能である。
しかし、加熱温度が４００℃未満になると塩化反応が起
こりにくく、それによる発熱が期待できなくなる。
こりにくく、それによる発熱が期待できなくなる。
また、１２００℃よりも高い温度では、Ｒｕ塩化物の解
離が多くなり揮発効率が悪化する。
離が多くなり揮発効率が悪化する。
なお、Ｒｕ及び基体金属の代表的な塩化物の諸性質は以
下の通りである。
下の通りである。
ＲｕＣＺ４（Ｇａｓ）比較的高温でＲｕ塩化物ガスの主
なもの Ｒｕ１Ｊ３（Ｓｏｌｉｄ）蒸気圧 ０．０７６ｍＨｇ／
７２７℃Ａ！ ｃｔ ３ 昇華点 １８２．
７℃ＺｒＣｌ４” ３３１℃ ７ｉ１Ｊ４ 沸点 １３６．４℃ ＴａＣｌ４〃２４２℃ ５ｉＣ１ａ ” ５７．５７℃５ｎＣ
１ａ 〃１１４．１℃また塩化物の錯塩形成
剤の代表的なものは以下の通りである。
なもの Ｒｕ１Ｊ３（Ｓｏｌｉｄ）蒸気圧 ０．０７６ｍＨｇ／
７２７℃Ａ！ ｃｔ ３ 昇華点 １８２．
７℃ＺｒＣｌ４” ３３１℃ ７ｉ１Ｊ４ 沸点 １３６．４℃ ＴａＣｌ４〃２４２℃ ５ｉＣ１ａ ” ５７．５７℃５ｎＣ
１ａ 〃１１４．１℃また塩化物の錯塩形成
剤の代表的なものは以下の通りである。
ＮａＣ１融点 ８００℃
ＫＣｌ 〃 ７７６℃
ＣａＣｆ！２ ／／ ７７２℃
ＭｇＣＲｔ １７１２°Ｃ
ＢａＣｊ！ｚ 〃 ９６２℃以下、図面にも
とすいて実施例と従来例について説明する。
とすいて実施例と従来例について説明する。
（実施例）
二酸化Ｒｕと二酸化チタン（ルチル）の複合酸化物（Ｒ
ｕ ２．８６ｗｔ％）７ｋｇをカーボン粉末７９０ｇと
混合し、第１図に示す如く、この混合物１を塩化物化容
器４中に入れ、電気炉２により塩化物化容器４を９００
℃に加熱した。塩素ガスを塩素ガス導入管３から２０Ｊ
／ｍｉｎ流し、Ｒｕ酸化物を二酸化チタンをそれぞれ塩
化物にして揮発させ、その後ヒーター６で７００℃に保
たれた錯塩形成剤層５を通した。
ｕ ２．８６ｗｔ％）７ｋｇをカーボン粉末７９０ｇと
混合し、第１図に示す如く、この混合物１を塩化物化容
器４中に入れ、電気炉２により塩化物化容器４を９００
℃に加熱した。塩素ガスを塩素ガス導入管３から２０Ｊ
／ｍｉｎ流し、Ｒｕ酸化物を二酸化チタンをそれぞれ塩
化物にして揮発させ、その後ヒーター６で７００℃に保
たれた錯塩形成剤層５を通した。
錯塩形成剤層５にはＫ（ｌを充填し、Ｒｕ塩化物のみを
錯塩として捕集し、チタン塩化物は冷却管７を通して液
化し、基体塩化物補集タンク８に移した。
錯塩として捕集し、チタン塩化物は冷却管７を通して液
化し、基体塩化物補集タンク８に移した。
これを４時間続けた後、錯塩形成剤のＫＣｌを取り出し
、水に溶解したホウ酸水素ナトリウム（ＳＢＨ）で還元
し、Ｒｕを回収したところＲｕの回収率は９９％以上で
あった。
、水に溶解したホウ酸水素ナトリウム（ＳＢＨ）で還元
し、Ｒｕを回収したところＲｕの回収率は９９％以上で
あった。
（従来例）
二酸化Ｒｕと二酸化チタン（ルチル）の複合酸化物（Ｒ
ｕ２．８６ｗｔ％）５ｋｇをＫ ＯＨ＋ Ｋ Ｎ Ｏ：
Ｉを用い８００℃で融解したところ、Ｋ ＯＨ８，４ｋ
ｇ。
ｕ２．８６ｗｔ％）５ｋｇをＫ ＯＨ＋ Ｋ Ｎ Ｏ：
Ｉを用い８００℃で融解したところ、Ｋ ＯＨ８，４ｋ
ｇ。
Ｋ Ｎ Ｏ３０，９ｋｇを要し、Ｒｕの回収率は８６％
であった。
であった。
上記実施例及び従来例で明らかなように、本発明は、回
収率が９９％以上であるのに対し、従来例は８６％と低
いことがわかる。また、従来例では溶融塩処理工程、酸
性溶解溶解工程等の複雑かつ、長時間の処理を必要とし
た。
収率が９９％以上であるのに対し、従来例は８６％と低
いことがわかる。また、従来例では溶融塩処理工程、酸
性溶解溶解工程等の複雑かつ、長時間の処理を必要とし
た。
（発明の効果）
以上詳述したように、本発明によれば従来に比し、効率
良く、Ｒ’ｕを金属基体酸化物から分離回収することが
でき、しかも従来のように多段の湿式処理を必要としな
いため、経済的にりかも短時間に回収することができる
という効果がある。
良く、Ｒ’ｕを金属基体酸化物から分離回収することが
でき、しかも従来のように多段の湿式処理を必要としな
いため、経済的にりかも短時間に回収することができる
という効果がある。
第１図は本発明の回収方法を示す概略図である。
１１回収物
２．１五妙
３、ｄｔ弗。・・ス導入菅
４．１化物化容器
５、鱒這翁武奎１々
６、シータ−
■、玲却で
５？ メｉホむもイヒオ初捕゛隼り工り。
Claims (5)
- （１）Ｒｕ又はその酸化物と基体金属酸化物を含む回収
物を還元性雰囲気下で、加熱しながら塩素ガスを流すこ
とにより基体金属酸化物を塩化物にして揮発させ、この
揮発した塩化物を塩素化合物の錯塩形成剤層に通すこと
によりＲｕ塩化物のみを錯塩となして捕集回収すること
を特徴とするＲｕを回収する方法。 - （２）加熱温度がＲｕ塩化物の解離温度または分解温度
以上で、かつ基体金属塩化物の沸点または昇華点以上で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
法。 - （３）反応部分の温度が６００〜１２００℃であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の
方法。 - （４）錯塩形成剤層の温度がその融点以下であり基体金
属塩化物の沸点または昇華点以上であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項〜第３項に記載のいずれかの方
法。 - （５）還元性雰囲気をカーボン単体で行うことを特徴と
する特許請求の範囲第１項〜第４項に記載のいずれかの
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30255587A JPH01142040A (ja) | 1987-11-30 | 1987-11-30 | Ｒｕを回収する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30255587A JPH01142040A (ja) | 1987-11-30 | 1987-11-30 | Ｒｕを回収する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01142040A true JPH01142040A (ja) | 1989-06-02 |
Family
ID=17910385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30255587A Pending JPH01142040A (ja) | 1987-11-30 | 1987-11-30 | Ｒｕを回収する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01142040A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0313531A (ja) * | 1989-06-08 | 1991-01-22 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | ルテニウムの可溶化方法 |
| JP2007231365A (ja) * | 2006-03-01 | 2007-09-13 | Nikko Kinzoku Kk | ルテニウムータンタル合金からルテニウムとタンタルを分離する方法 |
| DE102007020142A1 (de) | 2007-04-26 | 2008-10-30 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von Ruthenium aus einem rutheniumhaltigen geträgerten Katalysatormaterial |
| EP2157198A1 (de) * | 2008-08-22 | 2010-02-24 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Gewinnung von metallischem Ruthenium oder Rutheniumverbindungen aus Ruthenium-haltigen Feststoffen |
-
1987
- 1987-11-30 JP JP30255587A patent/JPH01142040A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0313531A (ja) * | 1989-06-08 | 1991-01-22 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | ルテニウムの可溶化方法 |
| JP2007231365A (ja) * | 2006-03-01 | 2007-09-13 | Nikko Kinzoku Kk | ルテニウムータンタル合金からルテニウムとタンタルを分離する方法 |
| DE102007020142A1 (de) | 2007-04-26 | 2008-10-30 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von Ruthenium aus einem rutheniumhaltigen geträgerten Katalysatormaterial |
| EP2157198A1 (de) * | 2008-08-22 | 2010-02-24 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Gewinnung von metallischem Ruthenium oder Rutheniumverbindungen aus Ruthenium-haltigen Feststoffen |
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