JPH01142630A - 写真プリント及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、高い輝度をもつ反射支持体を用いたハロゲン
化銀感光材料からの写真プリント及びその製造法に関す
るもので、とくに高い輝度をもち彩度、暗部の階調再現
性、シャープネスが優れ、かつ表面の「ギラつき」と「
ザラつき」がなく立体感がある写真プリント及びその製
造法に関するものである。

（従来の技術） 従来、黒白印画紙やカラー印画紙は、透明無機材料を微
粉末とした白色顔料を白色原紙にサイズ剤として混錬し
て得た反射支持体、バライタ祇とかレジンコート紙など
の上にハロゲン化銀感光層と保護層を設けている。得た
写真ペーパー（プリント）は、観賞する人の好みに応じ
て、光沢面、ツヤ消し而、絹目面などその面質を可なり
自由にかえて用いられている。通常写真印画紙の表面に
は保護層が設けられており、主にゼラチンが硬膜されて
用いられ一般に中途半端な面質が得られる。

光沢面を改良するには黒白印画紙では現像処理後いわゆ
る「フェロタイプ」による表面の平滑化処理が用いられ
るが、カラー印画紙には適用できない０例えば特開昭５
３−９５１８号、同昭６０−３６２１号や同昭６１−４
７９４７号などの明細書に記載のように表面が平滑化に
有利な素材を用いる。絹目面を得るためには支持体に予
め凹凸をつけておくか、感光材料または写真ペーパーの
表面を機械的に凹凸をつけることが行われる。しかし、
カラー印画紙の場合、支持体に予め凹凸をつけておく方
法は適用されにくい。ツヤ消し面は、保護層にいわゆる
「マット剤」を含有させる方法、例えば酸化チタン、酸
化アルミニウム、シリカ、硫酸バリウムの微粉末などを
用いる方法、例えば英国特許第２１０９５７５号、特開
昭５３−２９１１７号、同昭５３−１００２２６号、同
昭５３４１２７３２号、同昭５７−８２８３２号、同昭
５６−１０９３３６号、同昭６１−６３８３６号、同昭
６１−６３８３６号、米国特許第４４５０２３０号、同
第３９２０４５６号などに記載された方法により得られ
る。またゼラチン固形分散物、非相溶性デキストランや
ポリマーラテックスを用いる方法が公知である。

写真印画紙を現像処理の過程で、保護層の一部を溶解さ
せて表面に凹凸をつくり、マット化する方法が、例えば
特開昭５７−２０７３１号、同昭６１−３２０５０号な
どの明細書に記載されている。

しかし、ツヤ消し面をもつ写真ペーパーは、−般に画像
のシャープネスを低下させ、いわゆる「ヘイズ」または
白濁を与え、シャド一部の画像濃度を低下させる欠陥が
ある。またツヤ消し面のツヤ消しの程度の制御が極めて
難しい。一般に、大多数はむしろ光沢面を改良して用い
ている。

また支持体に金属箔のツヤ消し面（無指向性）を用いる
方法が例えば特開昭６２−２１１４７号明細書に記載さ
れている。しかし当該感光材料の膜厚が約１０μ以上で
ある場合にはその保護層のツヤ消し効果は失われる。支
持体がツヤ消しされた無指向性金属箔であると、従来の
紙支持体を用いたものに比し、金属箔での反射光による
優れた効果が出ないばかりかむしろ白色の質感の悪さが
めだつ。しかし、反射支持体の表面が通常の白色紙また
はツヤ消しされた無指向性金属箔である写真の場合、そ
の光沢面の「ギラつき」　（光源像または他の映像の鏡
面反射によるうつりをいう）は視角の調節により回避で
きる。

（発明が解決しようとする問題点） 一方、特願昭６１−１６８８００〜１６８８０５号、同
６１−２１５４１号、同６２−８７６３６号、同６２−
８７６．３７号明細書等に記載の鏡面反射性又は第２種
拡散反射性の支持体を用いると彩度、シャープネスが改
良されることが判ったが、支持体のかかる反射性はその
反射光に指向性があり、視角の範囲において反射光が集
中、強化される特性をもっている。通常、本発明による
　支持体を用いる写真プリントを視角Ｏ°ないし４５＠
好ましくは１０°ないし４０°の範囲で、高輝度の画像
を観賞しようとすると、その保護層または最上層の表面
が光沢面であると必ず、いわゆる「ギラつき」と重なり
本発明による支持体を用いる特徴が全く消失することが
判った。驚くべきことに、心理的効果のためか高輝度に
因るハイライト部の反射光が強いためか理由は判らない
が、本発明による支持体を用いた写真プリントの場合顕
著な　「ギラつきＪによる欠陥がめだつ。

従って、本発明の目的は、高い輝度をもち、彩度、暗部
の階調再現性、シャープネスが優れた画像とくにカラー
画像を有する写真プリント及びその製造法を提供するこ
とである。第２には高輝度の画像であって、いわゆる「
ギラつき」がなく、立体感がある画像を有する写真プリ
ント及びその製造法を提供することである。その他の目
的は、この明細書の記載から明らかであろう。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、当該ハロゲン化銀感光材料または写真ペ
ーパーの光反射特性を検討し、用いる支持体の表面、つ
まり写真の形成画像の背部に位置する光反射面から反射
してえられる画像の輝度を高め、併せて写真の表面の光
沢度を所定の量だけ僅か下げることにより、前記の欠陥
が除去できることを見出した。

即ち、本発明の上記目的は、支持体の上に少なくともハ
ロゲン化銀感光層を設けてなるハロゲン化銀感光材料か
ら得られる写真プリントにおいて、支持体の表面が鏡面
反射性または第２種拡散反射性をもち、さらに感光層を
塗設した側の最上層表面の光沢度が７０〜５％であるこ
とを特徴とする写真プリントにより達成されることが見
出された。

本発明の第１の特徴は、用いる支持体にあり、その表面
が鏡面反射性または第２種拡散反射性をもつところにあ
る。

一般に物体表面の反射特性は大別すると鏡面反射と拡散
反射とに分かれる。さらに、拡散反射は第１種拡散反射
性と第２種拡散反射性とに分けることができる。鏡面反
射とは平滑な表面での反射で、通常の正反射の法則に従
う反射である。それに対して拡散反射とは紙、塗装面、
木材、壁面での反射で、平行に入射した光線が正反射方
向だけでなく四方に敗らばる反射である。

第２種拡散反射性とは一般にすりガラスまたは金属研磨
面のような小さい斜面の境界を持つあらい表面での反射
をいう。本発明において第２種拡散反射性とは、鏡面反
射する平滑な表面を小さい凹凸により小さい境界をもっ
た反射性をいう。この場合拡散反射光は小さな反射面に
よる正反射光の集合と考えることができる。これが第２
種拡散反射性を「小さい鏡面反射性ｊと言う理由である
。

例えば、色彩科学ハンドブック（日本色彩学会、昭和６
０年の第５版、東京大学出版会で出版）の第１８章第１
節により定義されている。

第１種拡散反射性と第２種拡散反射性とはその材質の平
滑面の反射率の違いによって区別することができる。第
１種拡散反射性を与える材質の平滑面の反射率は、第２
種拡散反射性を与える材質の平滑面の反射率Ｒより一般
に低い。本発明において第２種拡散反射性は、反射率Ｒ
が０．５以上の場合をいう。従って、本発明における第
２種拡散反射性の表面は０．５以上、より好ましくは０
．７〜１．０の反射率を有するものである。同一材質を
用いた平滑面での垂直方向の光照射に対する反射率Ｒは
分光光度計により求めることができる。尚、第１種拡散
反射性とは、光透過性の固体を微細な粉体としたとき、
固体に大部分が透過した光の全反射光とその多重反射に
より拡散光となる反射性ということができる。

鏡面反射と拡散反射とは分光反射率の違いによって区別
することができる。ここで分光反射率とは、被検試料の
法線方向より７度の入射角で入射する５５０ｎｍの単色
光で測定し、入射光の正反射方向を中心に見込み角１０
度でトラップを設けて正反射成分を除去し、これ以外の
法線から９０度の見込み角範囲で拡散反射する成分を積
分球により積算して、入射光に対する百分率として求め
たものである。本発明における第２種拡散反射性は上記
分光反射率（５５０ｎｍの単色光で測定）が５％以上で
ある。従って本発明の第２種拡散反射性の表面は５％以
上、好ましくは１０％、さらに好ましくは２０％以上の
分光反射率（５５０ｎｍの単色光で測定）を示すものを
いう。分光反射率は、例えば日立製作所カラーアナライ
ザー３０７型を用いて求めることができる。尚、本発明
においては視覚感度の高い緑色領域の代表として５５０
ｎｍの単色光を用いた。

また、第２種拡散反射性の材質の分光反射率を正確に測
定するために、支持体表面に塗布された樹脂中に染料や
顔料を添加しない状態で測定する。

これにより、表面を形成するに用いる材質の垂直方向の
光照射に対する反射率Ｒと、日立カラーアナライザーな
どの分光光度計のトラップを設けた場合の分光反射率の
値とから、本発明の第２種拡散反射を鏡面反射及び第１
種拡散反射と区別することができる。

第２種拡散反射性の表面は、固体粉末及び樹脂から構成
される固体粉末の充填層で得られる。

固体粉末は、好ましくは金属粉末である。金属としては
、Ｆ、ペンフルト（Ｆ、Ｂｅｎｆｏｒｄ）　　ら、Ｊ、
Ｏｐｔ。

Ｓｏｃ、八ｍｅｒ、３２巻１７４頁〜１８４頁（１９４
２年）に示されている金属、例えば銀、アルミニウム、
金、銅、クロム、ニッケル、白金、それらの合金例えば
アルミニウム／マグネシウム合金、アルミニウム／銅、
アルミニウム／アンチモン、シンチューなどが用いられ
る。また、金属粉末以外に無機物質の粉末も好適に用い
ることができる。無機物質の粉末としては、天然の雲母
の片鱗や魚類の鱗の片鱗を挙げることができる。

本発明においては、固体粉末の充填層の表面を第２種拡
散反射性とするために、上記固体粉末の平均粒子径は約
０．０１〜１００μをすることが好ましい。特に、アル
ミニウムの場合には１〜１００　μ、好ましくは５〜７
０μであることが好ましい。また、銀の場合には０．１
〜１００μであることが好ましい。

金の場合には０．０１〜１００μであることが好ましい
。

また、樹脂としては水溶性裔分子（例えば、ゼラチン等
）、水性ラテックス（例えば、スチレンブタジェン系、
アクリロニトリルブタジェン系、アクリル系、スチレン
アクリル系、塩化ビニリデン系、酢ビー塩ビ系、エチレ
ン−酢ビ系等）、有機溶媒系樹脂（例えば、アクリル系
、ポリエステル系、セルローズ系、ポリスチレン系、ポ
リ塩化ビニル系、ポリ酢酸ビニル系等）等を挙げること
ができる。

本発明においては、上記樹脂と前記固体粉末とを混和し
、次いで該混和物を例えば、ナイフコーター等の公知の
方法にて基質上に塗布し、必要により乾燥することによ
って、本発明の写真用支持体をえることができる。尚、
固体粉末はその粒子を予め樹脂で被覆して、上記樹脂と
混和することが好ましい。

また異なる方法として、光重合性のモノマー又はオリゴ
マー（例えば、不飽和二重結合を有するアクロイル系、
メタアクロイル系もしくはアクリルアミド系化合物、又
はアリル基、ビニルエーテル基若しくはビニルチオエー
テル基等を含む化合物、又は不飽和ポリエステル系（分
子５１１０００〜２０．０００）化合物）と前記固体粉
末とを混合し：、該混合物を基質上に塗布したのち、電
子線等を照射して製膜し、本発明の写真用支持体を得る
こともできる。尚、本発明においては、例えば、総合化
学研究所刊行（昭和４３年）の感光性樹脂データ集の例
えば、２３５〜２３６ページ及びＡ、フランケン（Ｆｒ
ａｎｃｋｅｎ）、ファティペク　コンブレス（Ｆａｔｉ
ｐｅｃＣｏｎｇｒｅｓｓ）　、、　１１巻、１９号（１
９７２年）等に記載されている化合物が上記光重合性の
モノマー又はオリゴマーとして好適に使用できる。

固体粉末の充填層中の固体粉末の外表面の凹凸は、その
試料を樹脂に埋設固定し超薄切片をきりとり、電子顕微
鏡を用いて断面を観察し求めることができる。電子線照
射による断面形状測定装置などを用いてサブミクロンの
精度で直接的に測定できる。凹凸の筒数は表面粗さの周
波数として測定でき、好ましくは平均周波数は０．１〜
２０００箇／閣さらに好ましくは１〜１０００箇／鵬で
ある。

また、第２種拡散反射性を与える固体薄膜層好ましくは
金属薄膜層の表面は次のようにして得られる。第１には
鏡面反射性をもつ金属プレートの表面を圧延時パターニ
ングするか、機械的に例えば適切な強度をもつブラシに
よるか又はパミスなど研磨剤の微粒子をジェット流で噴
射し砂目だで、電解法によるエッチ法などを得ることが
できる。

かかる本発明の反射特性をもつ金属薄膜層は基質上にラ
ミネート又は積層して支持体とすることができる。第２
に金属薄膜層を設ける方法に真空蒸着法、スパッタリン
グ法、イオンブレーティング法、電着法、無電解メツキ
などが知られており、これを用いて凹凸面をもつ基質上
に１層または２層以上薄膜層を設けて得ることができる
。

鏡面反射性の表面は、第２種拡散反射性の表面を与える
固体または金属の平滑な表面をもって得ることができる
。

本発明に用いる鏡面反射性を有する表面をもつ金属箔又
はシートは通常の金属の圧延により、また圧延された薄
膜を基質にラミネートすることにより得られる。その他
の方法としては、例えば真空蒸着法、スパッタリング法
、イオンブレーティング法、電着法等の薄膜を作る公知
の方法を用いることができ、これを用いて平滑面をもつ
基質上に１層または２層以上薄膜層を設けることができ
この鏡面は一部、表面に凹凸をつけて拡散反射性を与え
てもよい。この鏡面反射光に、酸化チタン、酸化マグネ
シウムなどの微粉末による第１種の拡散反射光を混合さ
せてもよい。

鏡面反射性を与える表面をもつ、またアルミや銀やニッ
ケルなどの金属の微粉末、または例えば雲母や魚類例え
ば立ち魚などの鱗の微粉末を高密度に含有する層を基質
に設けることができる。

本発明による支持体の基質は従来用いられているものが
そのまま支障なく使用できる。例えばプラスチック、フ
ィルムや紙、ＲＣ−ペーパー、合成紙、金属プレートな
どが用いられる。

本発明による支持体は、下塗り層を介してハロゲン化銀
乳剤層を設けることができる。下塗り層は、熱可塑性樹
脂例えばポリエチレンやポリプロピレンなど、またエポ
キシ系接着剤を含有するアイオノマー樹脂、疏水性樹脂
、例えばスチレンブタジェン系や塩化ビニリデン系樹脂
などを用いて得られる。この上に、コロナ放電処理また
は無処理でゼラチンまたはゼラチンハロゲン化銀乳剤層
を設けることができる。

この下塗り層によってハロゲン化銀乳剤層の密着性、ハ
ロゲン化銀乳剤層への支持体からの有害な写真作用例え
ばスポットの発生、カブリの発生、保存性の劣化などの
作用が遮断される。下塗り層は均一に塗膜されるが薄い
ことが好ましい。例えばその膜厚は５μ以下０．１μ以
上好ましくは２μ以下０．２　μであることが好ましい
。

本発明は場合によっては下塗り層などの上層に、第１種
の拡散反射をする微粒子を僅か例えば１ｇ／ボ以下また
は上層に第１種の拡散反射するラテックスや高沸点有機
溶剤の微小な分散粒子を含ませることもできる。

また基質に酸化チタンか硫酸バリウムの微粉末を混合し
、その表面にある金属薄膜層に微小な孔を設けて、第２
種の拡散反射に第１種の拡散反射を第１部混合させるこ
とも出来る。その結果シャープネスを劣化することが少
なく観察視角を拡大することができる。

本発明による支持体は、例えば特開昭６１−２１０３４
６号、特願昭６１−１６８８００号ないし開開６１４６
８８０５号、開開６１−２１５４１号、開開６２−８７
６３６号、開開６２−８７６３７号明細書に記載の支持
体を用いることができる。

本発明の支持体を用いることにより、彩度、シャープネ
スや暗部の階調が顕著に改良される。但し、視角に制限
があり、好ましくは支持体の法線からＯ″ないし４５”
好ましくは１０″ないし４０°の視角において優れたカ
ラー画像が得られる。

本発明による前記の支持体の上に、必要によりハレーシ
ョン防止層、中間層を設け、さらにハロゲン化銀含有感
光層とくカラー感光材料の場合は、イエロー・カプラー
を含有する青感層（ＢＬ）、マゼンタ・カプラーを含有
する緑感層（ＧＬ）、およびシアン・カプラーを含有す
る赤感層（１？Ｌ）、さらに中間層、イエロー・フィル
ター層を設け、その上に保護層を設ける。

本発明の第２の特長と保護層または最上層の表面の特性
にある。保護層または最上層は、現像して得た写真プリ
ントの状態において観察照明光をよく透過し、また支持
体表面での反射光をもよく透過する特性および、保護層
または最上層の表面の光沢度を低下させる特性をもって
いる。前述の如く本発明による支持体の鏡面反射性また
は第２種の拡散反射性は、その反射光に指向性があり、
視角の範囲において反射光が集中・強化される特性をも
っている。通常、本発明による支持体を用いる写真プリ
ントを視角０°ないし４５°好ましくは１０°ないし４
０°の範囲で、高輝度の画像を観賞しようとすると、そ
の保護層または最上層の表面が光沢面であると必ず、い
わゆる「ギラつき」と重なり本発明による支持体を用い
る特徴が全く消失する。

さらに、本発明による写真プリントの表面の光沢度を低
下させすぎると本発明による特徴が失われ、さらにその
表面に粒状性（いわゆる「ザラつき」感）を与えると高
品位窓が失われることが判った。

従って、いわゆる「ギラつき」を改良するには、本発明
に従い表面を光沢度が７０ないし５％、好ましくは６０
ないし３０％にすることが存効である。従来から、カラ
ー印画紙などにツヤ消し面が用いられている。しかし多
くは光沢度で３０ないし５％であり、またレントゲンフ
ィルムもその表面にツヤ消し面を用いるが、光沢度は４
０％以下で用いる。

本発明による写真プリントの表面は、好ましくは７０な
いし３０％のさらには７０ないし４０％の光沢度をもつ
がよい。このことによって本発明による支持体の特１枚
を失うことなく、立体感と高品位窓をもつ画像を得るこ
とができる。

本発明による光沢度は、日本色彩学会編色彩科学ハンド
ブック（東京大学出版会出版　前記）の第１８章第３節
記載の鏡面光沢度の測定法に準じて測定することができ
る。本発明による光沢度は日本重色工業社製　光沢度計
ＶＣＳ型を用い、入射角および反射角を試料の重線方向
に対して２０°　；また測定アパーチャー約５閣径、標
準板（屈折率１．５０の黒色ガラス板）の光沢度が８２
になるようにして測定した。

本発明の写真プリントの表面の光沢度は、例えばその表
面に約２０ないし５０００個／■の凹凸をつけ鏡面反射
光を散乱させることにより得られる。その表面に凹凸を
えるのに、ハロゲン化銀窓光材料に予め与える方法、現
像処理過程で与える方法および処理後与える方法がある
。

第１には、本発明の支持体の表面に凹凸、とくに２０な
いし２０００個／Ｉｍの凹凸がある場合は、その凹凸に
因り、塗膜の厚さを調整すると表面に凹凸が与えられ、
光沢度を７０ないし４０％程度に下げることが出来る。

第２には、保護層または最上層に用いるバインダー中に
、その屈折率に実質的に合わせて無機または有機化合物
であって実質的な平均粒子径が約０．０５ないし５μの
微細粒子を混合し凹凸をつけることである。

実質的な粒子径とは、例えばコロイダルシリカのように
１次粒子の粒子径は数ｍμないしは０．０１ｍμであっ
ても、実用するものは例えばＯ１１μないし５μの２次
粒子の凝集粒子の状態にな′っている場合をいう。この
場合実質的な粒子径とはこの２次粒子のような実質的に
働く粒子の粒径をいう。

保護層の膜厚は用いる平均粒子径の１７２ないし１１５
であることが好ましい。粒子径は余り微細粒子であると
、凹凸をつけにくく、光沢度を下げない。

また余り大きいと光沢度を下げにくくヘイズを増加させ
て表面に「ザラつきＪ感を与えるとともにシャープネス
を阻害する。微細粒子を与える無機または有機化合物は
、用いる保護層または最上層に用いるバインダーの屈折
率に近似の屈折率のものを選択して用いる。このことに
よって表面の反射率それ自体を低くすることができる。

本発明に用いるバインダーは、主としてゼラチンまたは
その誘導体にゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー
、アルブミンやカゼインなどの他の蛋白質、ヒドロキシ
エチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ、セル
ローズ硫酸エステル数などのセルローズ誘導体、アルギ
ン酸ソーダ、澱粉誘導体などのＩ！誘導体、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の
如き種々の合成親水性高分子物質を混合して用いられる
。とくに、ゼラチンとして汎用の石炭処理ゼラチン、酸
処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、脱塩処理ゼラチンや
狭い分子量分布をもつゼラチンやゼラチンの部分加水分
解物が用いられ硬膜している。これらの主なるバインダ
ーの屈折率は１．４０〜１．７０の範囲にある。本発明
に用いられる、微粒子は、好ましくは１．２０〜２．０
０の屈折率を有するものであり、例えば次に示すような
比較的低屈折率の化合物が用いられる。

第八−その１表 化合物　　　　　　　　　屈折率（測定波長（ｎ＋ｅ）
　）シリカ　　　　　　　　　　　１．４６　（５００
）酸化アルミニ。ラム　　　　　　　１．６２　（６０
０）酸化マグネシウム　　　　　　１．７５　（５００
）酸化錫　　　　　　　　　　　１．９０　（５５０）
ケイ酸アルミナマグネシウム　１．５０〜１．８０（５
５０）第六−その２表 化合物　　　　　　　　　　　屈折率 メタアクリール酸メチル　　　　　１．４８〜１．５０
アクレートコポリマー アクリル酸メチルメタ　　　　　　１．４８〜１．５１
アクリレートコポリマー 酢酸ビニルポリマー　　　　　　　１，４５〜１，４７
ボリスチレン　　　　　　　　　　１．５９〜１．６０
セルローズアセテート　　　　　　１．４６〜１．４９
プロピオネート 硬化ゼラチン　　　　　　　　　　１．５０〜１．５５
イタコン酸スチレンコポリマー　　１．４８〜１．５１
マレイン酸スチレンコポリマー 澱　　　粉　　　　　　　　　　　　　　　　１．４５
〜１．４８これらの微粒子の含有量は、保護層または最
上層のバインダーに対しＩないし５０重量％、また塗布
層のボ当り０．０１ないし５ｇ程度であるが、塗膜の表
面に局在して設けることが好ましい。

保護層には、バインダーのほかに、好ましくは屈折率が
１．４０ないし１，７０であり、比較的低誘電率の高沸
点有機溶媒、例えばトリーｉｓｏデシルフォスフェート
、トリーｉｓｏ　　ドデシルフォスフェート、や特開昭
５０−２３８２３号などに記載の油脂の微細分散物、汎
用の紫外線吸収剤、酸化防止剤などと組合せて用いるこ
とができる。必要によりハロゲン化銀粒子を用いること
もある。

保護層には、塗布助剤または乳化分散または帯電防止な
どの目的にもなる界面活性剤やフッ素化合物を用いるこ
とができる。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミドまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノール
ポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類
、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤
；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩゛、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステルＬ　Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン酸
、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル類などのようなカルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウ
ム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウム
またはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用
いることができる。

フッ素系低分子化合物としては、米国特許第３．７７５
．１２６号、同３，５８９，９０６号、同３．７９８，
２６５号、同３，７７９，７６８号、同４，４０７，９
３７号明細書、西独特許第１．２９３．１８９号明細書
、英国特許第１．２５９，３９８号明細書、英国特許出
願第５８，４３１号明細書、同１．３３０，３５６号、
同１，４１７，９１５号、特開昭４８−８７８２６号、
同４９〜１０７２２号、同４９−４６７３３号、同５０
−１６５２５号、同５０−１１３２２１号、同５０−１
６１２３６号、同５０−９９５２５号、同５１．−７９
１７号、同５１−３２３２２号、同５１−１０６４１９
号、同５１−１５１１２４号、同５１−１５１１２５号
、同５１−１５１１２６号、同５１−１５１１２７号、
同５１−１２９２２９号、同５２−１２７９７４号、同
５３−８４７１２号、同５３−１４６６２２号、同５４
−１４２２４号、同５４−４８５２０号、同５５−７７
６２号、同５６−１１４９４４号、同５８−１６２３３
号、同５９−２３３４４号公報、特公昭４８−４３１３
０号、同５２−１６０７３号公報、リサーチ・ディスク
ロージャーＮ０１６６３０　、同１７３４１　、同１７
６１１等に記載されている。

また、フッ素系高分子化合物としては、米国特許第４，
１７５，９６９号、同４，０８７，３９４号、同４，０
１６．１２５号、同３，６７６．１２３号、同３，６７
９，４１１号、同４，３０４，８５２号明細書、特開昭
５２−１２９５２０号、同５４−１５８２２２号、同５
５−５７８４２号、同５７−１１３４２号、同５７−１
９７３５号、同５７−１７９１１１３７号公報、「化学
総説Ｎ０２７、新しいフッ素化学Ｊ　（日本化学会編、
１９８０年）、里用著ｒａ能性含フッ素高分子」　（日
刊工業新聞社、１９８２年）等に記載されている。

第３には、生のハロゲン化銀感光材料の場合は保護層ま
たは最上層の表面は、高い光沢性をもつが、現像処理過
程でその表面の光沢性を低くする方法がある。この場合
は、プリント用の原画から焼付けるとき表面が平滑であ
る故に何ら表面での焼付は光の散乱がなく、画像のシャ
ープネスなどを劣化させる要因がない。また現像処理の
迅速化にも有利である。第２の方法の記載に卓して凹凸
面を作りその上にバインダーと現像処理の間に流出する
物質（以下流出物質という）を併せ含存する層を設ける
か、流出物質を予めバインダーに混合して、単一層で平
滑面をもつ層を設ける。現像処理の間に、流出物質が除
去されて凹凸をもつ表面が、処理後形成される。

流出物質には例えば硬化しない比較的低分子量のゼラチ
ンまたは加水分解ゼラチン、硬膜剤によるゼラチンの架
橋反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、たとえば
アセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該
当し、分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン
以外の高分子物質としては米国特許第３，２７１，１５
８号に記載されているようなポリアクリルアミド、ある
いはまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの親水性ポリマーがを効に用いることができ、デ
キストランやサッカロース、プルランなどの［ｉも有効
である。中でもポリアクリルアミドやデキストランが好
ましく、デキストランは特に好ましい物質である。これ
らの物質の平均分子量は好ましくは５万以下、より好ま
しくは２万以下が良い。特に１万５ｏｏｏ以下５０００
以下は有用である。

処理過程における流出量は、処理後光沢性を低くするに
充分の量であるが、一般に保護層または最上層の各バイ
ンダーと流出物質の総重量の１０％〜１００％、より好
ましくは１３０％〜ＢＯ％である。

第４の方法は、現像処理後、写真プリントの表面を処理
して光沢度を低下させるものである。これには、いわゆ
る「マント剤Ｊを噴霧する、別に光沢性がない薄膜を塗
布または印刷方式によりのせる、またはラミネート法に
より予め別の支持体に準備した薄膜をラミネートするま
たは別に用意したフィルムをラミネートするなどの方法
が用いられる。この方法は作業能率が悪いが、とくに酸
素、湿度を透過しない薄膜を用いることによって画像の
安定化、キズつき防止などの効果を併せて付与すること
ができる。マット剤には、エアロジルとかシロイドまた
ツヤ消し剤である商品名マイカとかタカラなど、とくに
富士フィルム社製の商品名エアーマットＰ、が用いられ
、本発明による光沢度が７０ないし５％、好ましくは７
０％ないし４０％程度になるように用いる。

次に本発明の感光材料において、支持体の上、保護層の
下層に設けるハロゲン化銀感光層、中間層、光フィルタ
ー層などについて説明する。本発明においては、とくに
特願昭６１−１６８８００号ないし開開６１−１６８８
０５号、特願昭６１−２１５４１号、開開６１−２１５
４１号、開開６２−８７６３６号、開開６２−８７６３
７号などに記載された要素が用いられる。とくに本発明
による支持体をもつ黒白印画紙、カラー印画紙、直接ポ
ジ型カラー印画紙、反転現像型のカラー印画紙、またと
くに特願昭６１−１６８８００号及び開開６１−１６８
８０１号の本文または実施例、特開昭６０−１３３４４
９号及び開開６１−２３８０５６号に記載された構成の
熱現像型カラー感光材料に用いられる。さらに用いる要
素の内容は前記の明細書に詳しい。

とくに本発明の効果は、黒白印画紙よりもカラー印画紙
において顕著である。

本発明のカラー感光材料は、支持体の上に必要によりハ
レーション防止層、または中間層を設け、その上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層及び青感性乳剤層を各々少なく
とも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意
に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感
性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイ
エロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、
場合により異なる組合わせをとることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、臭化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が用いられる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近僚の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづべ平均
で表わす、）は特に問わないが２μ以下が好ましい。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
変動率１５％以下の単分散乳剤の使用が好ましい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体の
ような規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状
、板状などのような変則的な結晶体をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。なかでも正常晶乳剤の使用
が好ましい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の平板のハロゲン
化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、ロジウム塩、鉛塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類、例えばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロヘンズイミダゾール頚、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロペンジトリアゾ
ール類、メルカプトチアゾ−ル類（特に１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプトピリミ
ジン類、メルカプトトリアジン類など：例えばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物ニアザインデン類、
たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（
特に４−ヒドロキシ置換（Ｌ３，３ａ、？）テトラアザ
インデン）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオ
スルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフ
オン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば特願昭
６２−１５０３２０号や特願昭６２−２８３４８号など
に記載されたシアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、複合メロシア
ニン色素などの増感色素を単独または組合せて用い、青
感性、緑感性、赤感性ないしは赤未怒光性、赤外感光性
を与えることができる。

また、例えばアミノスチルベン化合物、とドロキシベン
ゼン系ホルムアルデヒド縮金物、メルカプトへテロ環化
合物などと増色増感性をもつ組合せにおいて用いるがよ
い。

直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤には、例えば特願昭６２−
２５７３７号などに記載した内部潜像型乳剤に、光かぶ
らせ法や造核剤を用いたハロゲン化銀乳剤が用いられる
。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料に内蔵するカラーカプ
ラーは、バラスト基を有するかまたはポリマー化される
ことにより耐拡散性であることが好ましい。カップリン
グ活性位が水素原子の口当−量カラーカプラーよりも離
脱基で置換された二当量カラーカプラーの方が、塗布銀
量が低減できる。

発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈
色カプラーまたはカンブリング反応に伴って現像抑制剤
を放出する旧Ｒカプラーもしくは現像促進剤を放出する
カプラーもまた使用できる。

本発明に用いられるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７　、２１．０号、同第２，８７５，０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記載されている０本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３，４０８．１９４号、同第３，４４７．９２８
号、同第３．９３３，５０１号および同第４．０２２，
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１．７５２号、同第４，３２６，０２４号、ｉ
？０１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１．
４２５，０２０号、西独出願公開第２．２１９．９１７
号、同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８
７号および同第２，４３３，８１２号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

本発明に用いられるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．０６２，６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３．９３６，０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９．８’７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載
されたピラゾロ（５，１−ｃ）　　［１，２，４）　　
トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２
２０（１９８４年６月）に記載のビラゾロテトラゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダ
ゾ（Ｌ２−ｂ　）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第
１１９．８６０号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ　）（
１，２，４）　　）リアゾールは特に好ましい。

本発明に用いられるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
．２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子ＲＢ脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許第２，３６９．９２９号、同第２，
８０１，１７１号、同第２，７７２．１６２号、同第２
，８９５，８２６号などに記載されている。温度および
温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許筒３．７７
２，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許筒２，７７２，１６２号、同第３，７
５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４．
３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特
許公開筒３，３２９，７２９号および特願昭５８−４２
６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許筒３，４４６，６
２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４，４５１，
５５９号および同第４．４２７，７６７号などに記載さ
れた２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にア
シルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである
。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３２７，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１．−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフ
ェトル核に縮合したものがあり、その代表具体例として
は、米国特許４．３２７，１７３号に記載のカプラー（
］）や（３）、同４．５６４，５８６号に記載の化合物
（３）と００、同４，４３０，４２３号に記載の化合物
（１）や（３）、及び下記の化合物を挙げることができ
る。

本発明に用いられる感光材料は、色カプリ防止剤として
、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没
食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有しても
よい。

その他、色素画像安定剤として、例えば特開昭５９−１
２５７３２号や特開昭６０−２６２１５９号明細書など
に記載のカテコール誘導体も用いる事ができる。

本発明を用いられる感光材料には、親水性コロイド層に
紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許３
，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば米国特許３．３１４．７９４号、同３，
３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合
物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケ
イヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０５，８
０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの）、ブタ
ジェン化合物（例えば米国特許４．０４５，２２９号に
記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合物（
例えば米国特許３，７００，４５５号に記載のもの）を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば
α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外
線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外
線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いられる感光材料には、親水性コロイド層に
フィルター染料として、あるいはイラジェーション防止
その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよい。

このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノール
染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有
用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのがを
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス・１９６４年発行）に記載がある。

通常の（Ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ）写真法により色素
画像を得るためには、露光後カラー写真現像処理が必要
である。カラー写真現像処理は、基本的には発色現像：
漂白：定着工程を含んでいる。漂白と定着の二工程を一
回の処理で済ませてもよい。或は発色現像、第一定着、
漂白定着のような組合せも可能である。現像処理工程に
は、必要に応じて前硬膜浴、中和塔、第一現像（黒白現
像）、画像安定浴、水洗等の諸工程が組合される。処理
温度は１８°Ｃ以上の場合が多い。特によく用いられる
のは２０゛Ｃ〜６０“Ｃ１最近では特に３０’Ｃ〜６０
℃の範囲である。

発色現像液は芳香族−級アミン系発色現像主薬を含むｐ
Ｈが８以上、好ましくは９〜１２のアルカリ水溶液であ
る。

定着或いは漂白定着工程の後には、通常「水洗処理」が
行われるが、水洗処理のかわりに実質的な水洗工程を設
けず、いわゆる゛安定化処理″だけを行なうなどの筒便
な処理方法を用いることもできる。

芳香族第一級アミン系現像薬の好ましい例はｐ−フェニ
レンジアミン誘導体であり、代表例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−ＣＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノア ニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−８１１，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンＤ
−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。上記化合物は、米国特許第２．１９
３，０１５号、同２，５５２，２４１号、同２．５６６
．２７１号、同２，５９２，３６４号、同３，６５６，
９５０号、同３，６９８，５２５号等に記載されている
。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶液１２
当り約０、１ｇ〜約２０ｇ　、更に好ましくは約０．５
ｇ〜約１０ｇの濃度である。

本発明で使用されるカラー現像液中には、周知のように
ヒドロキシルアミン類を含むことができ本発明における
カラー現像液の処理温度は、３０゛Ｃ〜５０°Ｃが好ま
しく、更に好ましくは３３°Ｃ〜４２°Ｃである。補充
量は感光材料１Ｍ当り３０ｍ１〜２０００ｍｊ！、好ま
しくは３０Ｍ１〜１５００ｍである。廃液量の低減の観
点で、これらの補充量は少ない方が好ましい。

また、発色現像液にベンジルアルコールを含有させる場
合は２．０Ｉ１１＃！以下が好ましく、０．５成／２以
下がより好ましい。望ましいのはベンジルアルコール＠
添加の場合である。発色現像時間は２分３０秒以内が好
ましく、１０秒以上２分３０秒がさらに好ましい。最も
好ましいのは４５秒以上２分以内の場合である。

（実施例） 次に本発明の実施例を示す、しかしこれに限るものでは
ない。

尚、以下に示した実施例に例示したカラー印画紙および
画像を、例えば直接カラーポジ印画紙、反転カラー印画
紙など、それから得た画像に適用することによって類似
の本発明の効果をだすことができる。

実施例］ 実施例に先だち、以下に示すようにして本発明の支持体
１．ＩＩ及び■を作成した。

金属アルミニウムを粗圧延し、焼鈍処理を通し、さらに
中心の圧延ローラーに上、下の二つの相接する圧延ロー
ラーの間を、粗圧延された２枚のアルミニウムシートを
重ねて上／中の圧延ローラー続いて中／下の圧延ローラ
ーを通して約１０μ厚みのアルミニウム箔をえた。写真
用ＲＣ−ペーパー低密度ポリエチレンを溶媒してＲＣ−
ペーパーの片面にアルミニウム箔をラミネートした０次
にアルミニウム薄層の上にアイオノマー樹脂（デュポン
社製）を塗布しコロナ放電処理ののちゼラチンと硬膜剤
１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリ
ウムを用いて下塗り処理した。これを支持体Ｉとする。

表面をポリエチレンでラミネートされたＲＣ−ペーパー
を真空蒸着装置内に配置し真空度ＩＱ−５ＬＯｒｒでア
ルミニウムを基体表面に１０００人の厚みの蒸着膜を形
成した。この上に低密度ポリエチレンをコーティングし
て厚さ２０μになるようポリエチレン樹脂層を設けた。

これに同様の下塗り層を設けて支持体■を作成した。

また、平均粒径が２μ程度のアルミニウム粉末をアイオ
ノマー樹脂に混合しコロナ放電処理したＲＣ−ペーパー
上に塗布した。アルミニウム粉末は約５ｇ／ｎ（であっ
た。その上にゼラチンと硬膜剤１−オキシ−３，５−ジ
クロロ−５−）リアジンナトリウムを用いて下塗り層を
設けた。これを支持体■とした。

支持体■の上に次に示す第１Ｎないし第６層を設け、さ
らに保護層を設は比較試料Ａを得た。

各成分に対応する数字はｇ／ｒｄの単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀乳剤については銀換算塗布量を示
す。

第１層（青感層） 塩臭化銀乳剤Ａ（第１表参照）　　−−−一銀０．３０
イエローカプラー（＊　１　’）　　　　　　−−−−
−一・・−０，７０同上溶媒（ＴＮＰ’）−一・・・−
・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　　−・・−
１，２０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・−・−・−・０．９
０ジーｔ−オクチルハイドロキノン　−−−−−−−０
、０５同上溶媒（ＤＢＰ）　　　　　　　　　”−・−
−−−−−−０、１０第３１ｉ（緑感層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（第１表参照）　　−−ｍ−−・−銀０
．４５マゼンタカプラ＝（傘２）−・−・−・・−０，
３５同上溶媒（ＴＯＰ）　　　　　　　　　　−・・−
−−−０，４４退色防止剤（寧３／＊４）　　　　　　
−・−・・０．０５１０．１０ゼラチン　　　　　　　
　　　　−・・−−−−−−４、００第４層（紫外線吸
収性中間層） 紫外線吸収剤（＊５／本６／１７）・・・・・−０，０
６１０，２５１０，２５同上溶媒（ＴＮＰ）　　　　　
　　　　−・−−−−−−０，２０ゼラチン　　　　　
　　　　　　−−−−−〜−一−４、５第５層（赤感層
） 塩臭化銀乳剤Ｃ（第１表参照）　−・・−・−銀０．２
０シアンカフ゛ラー（率８／傘９）　　　・−・−・・
・・・−・・０．２１０．２カプラー溶剤（ＴＮＰ／Ｄ
ＢＰ）　　　・−・・・−０，１０１０，２０同上溶媒
（ＴＮＰ）　　　　　　　　　’−−−−・０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　−−−−−−−−、−０．
９第６層（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（１５／本６／＊７）　　−・・−・・−
０，０６１０，２５１０，２５同上溶媒（ＤＢＰ）　　
　　　　　　　　・・・−・−・−０，２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　−−−−−−−−−−・１．５第
７層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−・−・−・・・−１
，５ここで、ＤＢＰはジブチルフタレートを、ＴＯＰは
トリ　（ｎ−オクチル）ホスフェートをＴＮＰはトリ（
ｎ−ノニル）ホスフェートを表す。

（車ｌ） （申２） Ｃ１ （傘３） Ｈ Ｈ （＄４） （＊５） （＊６） （＊７） ０４Ｈ９（ｔｌ （＊８） Ｒ ｌ （傘９） ｉ また硬膜剤としては２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ
−５−）リアジン酸ナトリウムを用い、各乳剤層には４
−ヒドロキシ−６−メチル−（１３゜３ａ、７）　−テ
トラアザインデンを加えた。

各乳剤層に用いた乳剤を以下に示す。

第１表 ＊Ｄｙｅ−１ ＊Ｄｙｅ−２ 零〇ｙｅ−３ （尚、第１表において、各増感色素の添加量はハロゲン
化銀１モル当たりのモル数、染料−１及び２の添加量は
感光材料１ポ当りのモル数で示す）赤感性乳剤層に対し
ては、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６
　Ｘｌ０−’モル添加した。

染料−１ 染料−２ さらに第２表に示す第７層（保３！Ｎ）を設けて本発明
による試料１０１，１０２および１０３及びＢを得た。

また試料Ａにおいて支持体Ｉに替って第２表（第７層の
組成） 通常のカラー印画紙用レジンコート紙を用いた他は試料
Ａと同様にして試料Ｅを得た。

作成したプリント用カラー印画紙試料Ａ、Ｂ、Ｅ。

１．０１　、１０２．１０３を用いて、別に富士フィル
ム製スーハーＩｌｌ、カラーネガ感光材料を用いて、マ
スベス社製カラーチャートを撮影して得たカラーネガ・
フィルムから、プリント上でカラーチャートの灰色（Ｎ
ｅｕｔｒａｌ　Ｇｒａｙ　１＝２２）が忠実に再現され
るようにプリントの濃度と色味を調製し写真プリントを
得た。

カラー印画紙の現像処理は以下の工程及び処理液で行っ
た。

処理 処理工程　　温度　　時間 カラー現像　　　　３３°Ｃ３分３０秒漂白定着　　　
　　３３°Ｃ１分３０秒水　　　洗　　　　　　　２４
〜３４°Ｃ３分軸　　　燥　　　　　　　８０°Ｃ１芳
容処理液の成分は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　　Ｍ１ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　３．
０ｇベンジルアルコール　　　　　　　　　１５　　ｄ
ジエチレングリコール　　　　　　　　１０　　ｍ亜硫
酸すトリウＬ、　　　　　　　　　　　　７．．０ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カ
リうム　　　　　　　　　　　　３０．０ｇＮ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　５．０ｇヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（
４、４’−ジスチルベン系）　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０００　　戚ｐｉ（（２５
’Ｃ）　　　　　　　　　　　　　１０．１０漂白定着
液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０ｚ溶ｉ）　　　　１５０ｄ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８　　ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸・２Ｎａ　　　　　　５　　ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１０００　　滅ｐＨ（２
５°Ｃ）６．７０ このようにして得られた試料Ａ、Ｅ及び１０１からそれ
ぞれ得られた写真プリントにおいて村上色彩研究所製ゴ
ニオレフレフトメーターを用い入射角が５°における光
強度角度分布（対数表示）を求めた。第１図に示す。曲
線１と２は試料Ａについて互いに測定方向を９０°かえ
て得た光強度角度分布、曲線（点線）３は試料Ｅについ
て（測定方向を９０°かえても一致した）、曲線４と５
は試料１０１について得た角度分布である。４は１と、
５は２と正反射光の部分を除いて完全に一致している。

　第１図から、試料１０１は、光強度角度分布から明ら
かに指向性を示すが、０°ないし４５°において、試料
Ｅよりも光強度が強＜（４５°より９０゜近傍について
は逆に弱い）、高い輝度の画像を観察できることが判る
。また正反射スベキュラー光が試料Ｅや、試料Ａよりも
弱くなっていることが判る。

一方、試料Ａ、１０１，１０２，１０３およびＢについ
て内光−様露光し発色現像処理をして、黒色の試料を得
た。この試料について本発明の光沢度を測定した。日本
重色工業社製光沢度計（ＶＣＳ型）を用いて、標準板（
画色濃度１．５の黒色ガラス）の８２％を基準にして測
定し第３表に示す結果をえた。

第３表 試料Ｂについては光沢度の低下を認めたが白濁していた
。

試料へについては、特願昭６１４６８８０２号明細書の
実施例＝１および実験例−１に示したと同様にイエロー
、マゼンタおよびシアン色像の分光吸収特性が改良させ
て等しく彩度が高くなり、また上記明細書実験例−２に
示したと同様に、ＣＴＦ特性が改良されて、画像のシャ
ープネスが向上していた。しかしながら、観察のための
視角０ないし４５゜の中においても、照明光源の入射角
と視角が合うと試料表面のｒギラつきＪが強く、画像の
観賞が極めてむずかしいものであった。

試料１０１．１０２．１０３から得た写真プリントは、
試０Ａからえたプリントと路間等の彩度とシャープネス
をもち、試料表面の「ギラつき」が減少し、極めて立体
感があった。

試料Ａと試料１０１について、前記特願昭６１−１６８
８０２号明細書の実験例−２に示したＢ、Ｇ、およびＲ
フィルターを用いて各光楔露光し発色現像して得た試料
について、日立製作所カラーアナライザー３０７型を用
い、正反射光をトラップし他の積分球を用いてえたイエ
ロー、マゼンタ、およびシアン色像について各４３５ｎ
ｍ、　５４５ｎｍおよび６４５ｎｍの光を用いて濃度測
定して特性曲線を得た。殆んど同等の曲線を示した。

実施例２ 実施例１の試料Ａ、および試料１０２において、支持体
Ｉに替わって支持体■および■を用い、他は同様にして
それぞれ試料ＣとＤおよび試料１０４と１０５を得た。

得た試料については同様の方法を用いて光沢度を測定し
たが試料１０４と１０５は、試料１０２と殆んど差は認
めなかった。試料Ｃは８５％、Ｄは７１％であった。

試料Ｃ及びＤについては「ギラつき」が認められたが、
試料１．０４，１０５では「ギラつき」が少なく、また
優れた彩度とシャープネスを有していた。

実施例３ 試料Ａから得た写真プリントに、富士フィルム製エアー
・マツ）Ｐ（屈折率約１．４８の微粉末）を用いて光沢
度を第４表に示すようにかえた試料１０６、１０７．１
０８．１０９．Ｆを得た。尚、試料Ａ、１０６およびＦ
の反射濃度を第２図にそれぞれ曲線１．２及び３として
示した。

第４表 光沢度が約７０ないし５％において「ギラつき」が低く
、また表面のマット化による濃度低下の欠陥が少く本発
明による高い輝度の支持体のｖｊ徴が生かされることが
判る。

実施例４ 実施例−１において、試料Ａと同様に、支持体■を用い
その上に実施例１に示す第１層ないし第５層を設けた。

さらに次に示す第６層と第７層を設けて試料１１０を得
た。

第６ＮＣ紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（傘５／傘６／寧７）　・−・−０，０６
１０，２５１０，２５同上溶媒トリノニルホスフエート
・・−・−・−・−０，ｌＮ−５ｅｃ−ブチルアクリル アミドポリマー　　　・−・−・・・−０，２０アエロ
ジル （２次凝集粒径約１μ）　　　・−−−−−−−０、０
５第７層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・−−−−−−−０，
３０ポリアクリルアミド（？ＩＷ８０００）　　　−・
−・・〜・・０．２０実施例１における試料Ａと同様に
して白光−様露光し発色現像をして黒色の試料を得た。

その光沢度を測定したところ、その光沢度は、３５％で
あった。発色現像処理中に溶出物質（ＭＷ８０００のポ
リアクリルアミド）が１部流出して第６層以下の層表面
の凹凸が表われることにより光沢度が低下したものと思
われる。

昭和６２年１０月１９日付の特許出願（出願人：富士写
真フィルム（株））明細書の実施例−２の試料−１にお
いて第６層と第７Ｎを前記試料１１０の第６層の組成と
第７層の組成に替えて、他は同様にして試料１１１を得
、該明細書記載に従い現像処理した。試料１１１は、塩
化銀含有量が９０モル％以上の立方体ハロゲン化銀粒子
を含む乳剤を用いたもので、そのカラー現像処理はカラ
ー現像４５秒（３５°Ｃ）、漂白定着４５秒（３０〜３
５°Ｃ）、リンス９０秒（３０〜３５°Ｃ）処理による
ものであった。その光沢度は約４０％であった。

試料１３０．１１１のいずれから得られた写真プリント
も、ギラつきが低く好ましかった。

実施例５ 次の構成を有する熱現像型怒光材料試料を作成した。添
加量はｇ／ｎ（で示す。

第６層（保ｊＩＩＪ） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９マツト剤　　　
　　　　　シリカ０．１１６水溶性ポリマー（＋　）　
　　　　　０．２２８界面活性剤（１１０，０６４ 界面活性剤（２）　　　　　　　　　　０．０３６硬膜
剤　　　　　　　　　　　　０．０１８界面活性剤（３
）　　　　　　　　　　０．０６第５Ｊｉ（緑色光感光
層） 乳剤（１）　　　　　　　　　　　　０．４アセチレン
化合物　　　　　　　０．０２２イ工ロー色素供与性物
質　　　　０．４５高沸点を機溶媒（１）　　　　　　
　　０．２２５還元剤（１１０，００９ メル力プト化合物（２）　　　　　　　０　、００９水
溶性ポリマー（２）　　　　　　　　０．０２硬膜剤　
　　　　　　　　　　　０．０１３ゼラチン　　　　　
　　　　　　０．６４界面活性剤（５）　　　　　　　
　　　０．０４５第４層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７Ｚｎ（ＯＲ）ｚ
　　　　　　　　　　　　Ｏ，３界面活性剤（１）　　
　　　　　　　　０．００１水溶性ポリマー（２）　　
　　　　　　０．０３硬膜剤　　　　　　　　　　　　
０．０１４界面活性剤（４１０，０２９ 第３層（赤色光感光層） 乳剤　　　　　　　　　　　　　０．２１有機恨塩（１
）　　　　　　　　銀量　０．０３５有機銀塩（２）　
　　　　　　　銀量　０．０３５ゼラチン　　　　　　
　　　　０．４４マゼンタ色素供与性物質　　　　０．
３高沸点有機溶媒（１）　　　　　　　　０．１５還元
剤（１）　　　　　　　　　　　　０．００６メル力プ
ト化合物　　　　　　　０．００３水溶性ポリマー（２
）　　　　　　　　０　、０１３界面活性剤（５）　　
　　　　　　　　０．０３硬膜剤　　　　　　　　　　
　　０．００９第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　０．７７２ｎ（ＯＨ）ｚ
　　　　　　　　　　　　Ｏ，３界面活性剤（４）　　
　　　　　　　　０．０４７水溶性ポリマー（２１０，
０３８ 界面活性剤（１）　　　　　　　　　　０．０４６硬膜
剤　　　　　　　　　　　　０．０１６第１層（赤外光
感光層） 乳剤　　　　　　　　　　　　　０．２６有機銀塩（１
）　　　　　　　　銀ｉ　　０．０３５有機銀塩（２）
　　　　　　　　銀量　０．０３５メル力プト化合物（
２）　　　　　　４　Ｘｌ０−’増感色素　　　　　　
　　　　５　Ｘｌ０−’シアン色素供与性物質　　　　
　０．３２５高沸点有８９．溶媒（１）　　　　　　　
　０．１６２還元剤（１）　　　　　　　　　　　８．
７　Ｘ　１０−３メル力プト化合物（＋）　　　　　　
　０．０１３界面活性剤（５１０，０３２ 水溶性ポリマー（２１０、０１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５硬膜剤　　　　
　　　　　　　　０．０１（バンク層）　カーボンブラ
ック　　　０．４４ポリエステル　　　　　０．３０ ポリ塩化ビニル　　　　０．３０ 以下に用いた化合物を示す。

高沸点有ｍ、溶媒（１）トリノニルフォスフェート水溶
性ポリマー（＋）　　スミカゲルＬ−５（ＩＩ）住友化
学（株）製 ＳＯ，に 界面活性剤（１）　　　　エーロゾルＯＴ界面活性剤（
２１ＣＨ３ Ｃ＋　ＪｚｔＣＯＮＨＣＨｚＣＪＣＨ２−ＮＯ−ＣＩ（
ｚｃｏρＣＩ１゜ 硬膜Ａｌ＋　　　　　１　、３−ビニルスルホニル−２
−プロパノ　−−ル シリコン系オイル ＣＨＩ　　ＣＨ３ＣＨｚ　　　？１ＩｚＣｔ１３−５ｉ
−０−（Ｓｉ−ＯｈＨ５ｉ　−０）　、ｌ−３ｉ−Ｃ１
ｈ１　１　　１　　　　： Ｃ１ｌ□　ＣＨ３ＣＨＩ（２−Ｃｏｏｌ　ＣＨ３メルカ
プ１−化合物（１） Ｈ 増感色素 第５層用の乳剤の作り方について述べる。

乳剤Ｎ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｄ中にゼラ
チン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇと化合物Ｏ，０１５ｇ
とを溶解させて６５゛Ｃに保温したもの）に下記Ｉ液と
■液を７０分間かけて添加した。Ｉ液と■液の添加開始
と同時に 増感色素（Ａ） ０．２４ｇを（メタノール１２０ｃｃ＋水１２０ｃｃ）
溶液に溶解させた色素溶液を添加しはじめ６０分かけて
添加した。

Ｉ液　　■液 （全体で６００　ｍｌ＞　　　（全体で６００　ｄ）Ａ
ｇＮＯｘ　　　　　　１００　　　　　　　　−ＫＢｒ
　（ｇ）　　　　　　　　　　　　　　　　５６ＮａＣ
］　（ｇ）　　　　　　　　　　　　　　　　７■液と
■液の添加終了後すぐにＫＢｒ　２　ｇを水２０ｄに溶
解させて添加し、１０分間放置した。

水洗、脱塩後ゼラチン２５ｇと水１００成を加えｐｉを
６．４　、ｐＡｇを７．８に調節した。得られた乳剤は
粒子サイズが約０．５μの立方体単分散乳剤であっこの
乳剤を６０°Ｃに保ち、トリエチルチオ尿素１．３■、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テト
ラザインデン１００■を同時に加えて最適に化学増感し
た。収量は６５０ｇであった。

第３層用乳剤の作り方について述べる。

乳剤（ＩＶ） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｄにゼラチ
ン２０ｇと塩化ナトリウム２ｇと化合物Ｏ，０１５ｇと
を溶解させて６５°Ｃの保温したもの）に下記１？＆と
ＩＩ［を６０分間かけて添加した。

Ｉ液と■液の添加開始と同時に 増感色素（Ｂ） ０．１６ｇをメタノール８０ｄに溶解させた色素溶液を
添加しはじめ４０分かけて添加した。

Ｉ液　　■液 （全体で６００ｍ）　　　（全体で６００　ｔｄ＞Ａｇ
Ｎ０：＋　　　１００　　　− ＫＢｒ（ｇ）　　　　　　　５６ ＮａＣｌ　（ｇ）　　　　　　　７ ■液と■液の添加終了後１０分間放置したあと温度降下
し、水洗、脱塩を行ない、その後ゼラチン２５ｇと水１
００　ｍを加えｐＨを６．５　、ｐＡｇを７．８に調節
した。

ｐＨ，ｐＡｇを調節したあとトリエチルチオ尿素と４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３；３ａ、７−テトラザ
インデンを加え６０°Ｃで最適に化学増感した。

得られた乳剤は粒子サイズが約０．３５μの立方体単分
散乳剤で収量は６５０ｇであった。

第１層用乳剤の作り方について述べる。

乳剤（■） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水＋０００−中にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム４ｇとＨ３ ■ ＣＩ＋３ ０、０２ｇとを溶解させて６０°Ｃに保温したもの）に
臭化カリウム４９ｇと塩化ナトリウム１０．５ｇとを含
む水溶性６００　ｄと硝酸銀水溶液（水６００−中に硝
酸銀０．５９モルを熔解させたもの）を同時に等ＩＩで
５０分かけて添加した。水流、脱塩後ゼラチン２５ｇと
水２００　ｄを加えてｐＨを６．４に調整し、トリエチ
ルチオ尿素と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３
８−７−チトラザインデンを用いて最適の化学増感を行
ない、平均粒径０，４　μの立方体単分散乳剤（■）　
７００ｇを得た。

ａｍ銀塩の作り方について述べる。

有機銀塩（１） ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００　ｍｌに溶解した。この溶液を４０゛Ｃに保ち攪拌
した。このン容液に硝酸ｉ艮１７ｇを水１００　ｄにン
容かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐｌ＋を６．３０に
合わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。

有機銀塩（２） ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１χ水酸化ナトリウム水溶液１０
００−とエタノール２００　ｒｄに）容解した。

この溶液を４０°Ｃに保ち撹拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００成に溶かした液を
５分間で加えた。

この分散物のｐｉを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。この後、９Ｈを６．３に合わせ収ｆｆ１３００ｇの
有機銀塩（２）の分散物を得た。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ｙ−１）１２ｇ、（Ｙ−２
）３ｇ、高沸点有機溶媒（＋）７．５ｇ、還元剤（１）
０．３ｇ、およびメルカプト化合物（１）０．３ｇを酢
酸エチル４５Ｈ１に添加溶解し、１０％ゼラチン溶液１
００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの２．５χ
水溶液６０−とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１
０分間、１１００００ｒｐにて分散した。この分散液を
イエローの色素供与性物質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｍ０５ｇ、高沸点有機溶媒
（１］７．５ｇ、還元剤（１］０．３ｇおよびメルカプ
ト化合物（１）０．１５ｇを酢酸エチル２５Ｗｉに添加
溶解し、１０％ゼラチン溶液１００ｇ、　　ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソ〜ダの２．５χ水溶液６０ｄとを攪
拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１００００
ｒｐ−にて分散した。

この分散液をマゼンタの色素供与性物質の分散物と言う
。

シアンの色素供与性物質（ＣＮ５ｇ、高沸点有機溶媒（
１）７．５ｇ、還元剤（１）０．４ｇ、およびメルカプ
ト化合物（１）０．６ｇを酢酸エチル４０ｍｌに添加溶
解し、１０％ゼラチンｉ８？＆ｌｏＯｇとトデンルヘン
ゼンスルホン酸ソーダの２．５χ水溶液６０ｍ１とを贋
（↑混合した後、ホモジナイザーで１０分間、ｌｏｏｏ
ｏｒｐｍに分散した。この分散液をシアンの色素供与性
物質の分散物と言う。

（Ｙ） ○ＣＩ　Ｉ’１Ｈ３３（ｎ’ 次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料Ｒ−１を作った。

色素固定材料Ｒ−１の構成 ９９３２１４１１本１ 界面活性刑事２　　エアロゾルＯＴ 界面活性剤４ ＣｓＦ　＋　ｔｓＯ□ＮＣＩＺＣＯＯＫｙｓｔ 界面活性剤ｉ Ｈ３ Ｃ，，１１□３ＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＣＨｚＮＯＣＨｚ
ＣＯＯＯＣ）（３ 界面活性剤＊ｌＩ Ｊｑ Ｃ＠　Ｆ　Ｉ７　Ｓ　ＯＺ　Ｎ　ＣＣＨｚ　ＣＨＺ　Ｏ
ｈへＣＨ２）ｒ−Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ（ｎ：約４） ポリマー＊５　　ビニルアルコールアクリル酸ナトリウ
ム共重合体（７５／２５モル比） ポリマー１１７　　　デキストラン（分子量７万）媒染
剤粍 ＳＯ２に 高沸点存機熔媒−８レオフォス９５（味の素■製）硬膜
剤縛 マット剤村０ ベンゾグアナミン樹脂（１０μを超える粒子の割合が１
８ｖｏ１％） 前記多層構成の感光材料試料をキセノンフラシュ管を用
いて１０−４露光した。その際連続的に濃度が変化して
いるＧ、、Ｇ、■Ｒの３色分解フィルターを通１７て露
光した。

露光済みの感光材料の乳剤面に１２ｄ／ｍの水をワイヤ
ーバーで供給し、その後先に記した色素固定材料（受像
材料）と膜面が接するすように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が９０°Ｃとなるように温度調節した
ヒートローラを用い、２５秒間加熱したあと色素固定材
料からひきはがすと固定材料上にＧ、　Ｒ，ｒＲの３色
分解フィルターに対応してイエロー、マゼンタ、シアン
の像が得られた。各色の最高濃度（Ｄ、□）と最低濃度
（Ｄ、、、）をマクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を
用いて測定した。

第５表 次に色素固定材料Ｌｌの構成において、紙支持体を本発
明による実施例１の第２種拡散反射性支持体Ｉを用いて
色素固定材料Ｒ−２を、さらに第３層にコロイダルシリ
カ（凝集体の粒子径的０．７μ）を０．０５Ｅ／ｍ追加
して用いて他はＲ−２と同様にして色素固定材料Ｒ−３
を得た。

前記と同様にして日立製作所製カラーアナライザー３０
７型を用いてＲ−１の替わりにＲ−２またはＲ−３を用
いてセンシトメトリーと濃度測定を行い次の結果をえた
。

第　　６　　表 また、　Ｄ、、、（黒色像）上の光沢度は次のようであ
った。

第７表 一方特願昭６１−８９３７７号明細書の第２図に示した
熱現像画像形成装置を用いて、風景写真を原稿にして色
素固定材料Ｒ−１、Ｒ−２，Ｒ−３に夫々カラーポジ画
像を再現した。Ｒ−２から得た再現画像は、彩度、明度
が高くかその特徴を認める視角に合せると「ギラつき」
があり観賞できないがＲ−３から得たものは彩度、明度
やシャープネスが高くかつ「ギラつき」が少かった。

（本発明の効果） 本発明による鏡面反射性または第２種拡散性をもつ支持
体の上に、感光層、中間層、ハレーソヨン防止層、保護
層など設けたハロゲン化銀窓光材料から、その表面の光
沢度を低く制御した写真またはカラーコピーを得ると、
観賞する視角が０ないし４５°において高い輝度の彩度
、明度、画像のシャープネスが優れた上に「ギラつき」
が少く、立体感あふれる優れた写真またはカラーコピー
を第１図は、実施例１における試料Ａ、Ｅおよび１０１
に関する入射光に対する反射光強度角度分布（対数表示
）を示す。

第２図は、実施例３における試料Ａ、Ｆ、１０６および
１１０に関する露光量とカラーアナライザー（分光光度
計）により求めた反射濃度との関係（特性曲線）を示す
。

手続補正書 ：ｊ、ｉｐツ午庁長官　　殿　　　　　　　平成　１年
　１月２０日１、　事件の表示 ［［和６２年特ｒＦ願第３００１３９Ｍ事イ１どの関係
：狛訂出願人 名称　　（５２０）　＝セ写真フィルム株式会社４、代
理人 住所〒１００東京都千代田区霞が関３丁目８番１号虎の
門三井ビル１４階 ５、　補正命令の日付：　（自　光） ６、　補正により附加する請求項の数二　〇７、　補正
の対象： 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ８、　補正の内容： １）明細書第６頁１３〜１４行目の「特願昭６１−１６
８８００〜１６８８０５号、同６１−２１５４１号、同
６２−８７６３６号」を「特開昭６３−１１８１５４号
、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１号〜同６
３−２４２５５号、同６３−７０８４４号、特願昭６２
−８７６３６号」と補正する。

２）同書第１８頁１８行目の「特長と」を「特徴は」と
補正する。

３）同書第２４頁第Ａ−その２表の末尾の「澱粉１．４
５〜１．４８Ｊの後に 「　これらの微細粒子は、前期のバインダーの混合物（
例えばゼラチンまたはその誘導体の水？’Ｂ　？＆に、
分子量および／またはそれらの中性塩形成カチオンなど
を異にする他のゼラチンの８Ｚ　４体、またはその他の
ポリマーの水溶液を混合した液）を溶液状態、塗布セッ
トの状態または乾燥の過程で相分離させて調製するのが
よい。またゼラチン以外のバインダーの水溶液に、溶液
状態、塗布セットの状態または乾燥の過程で相分離でき
る、［分子量および／またはそれらの中性塩形成カチオ
ンなどを異にするゼラチン以外の他のバインダー」を加
え調製することもできる。

これらの微細粒子は、とくに好ましくは溶液状態におい
ては得られない（相分離しない）で、このバインダー混
合塗布液を塗布セットし、さらに乾燥の過程で相分離し
て形成されるのがよい。このバインダー混合塗布液は、
本発明の保護層または最上層を安定に製造する上で極め
て有利である。

第８表に好ましいバインダーの組合わせ（ＡとＢ）を示
す。さらに他のバインダーを併用することもできる。備
考の○印はとくに好ましい相分離状態（微細粒子サイズ
、または表面の凹凸が比較的そろっている）を示すバイ
ンダーの組合せを示す。

本発明に用いる２種のバインダーの混合割合は、混合液
を用い透明支持体（スライド）に塗布セットまたは乾燥
して、相分離により得た微細粒子の存在を確認できる比
率である。より具体的には重量比で１０：９０〜９０：
１０の比率範囲から選ばれ、好ましくは２５　：　７５
〜７５　：　２５の比率範囲である。微細粒子の存在は
光学顕微鏡（７５０〜１　、０００倍の倍率）または電
子顕微鏡を用いて観察することができる。」 を挿入する。

４）同書第２９頁１７行目のｒ　５０００以下ｊをｒ５
０００以上」と補正する。

５）同書第３０頁１行目のｒ１３０％」を「３０％」と
補正する。

６）同書第５９頁９行目の「水」の後にｒ４００　ｄＪ
を挿入する。

７）同書第６１頁下から１２２行目［特願昭６１−１６
８８０２号ｊを「特開昭６３−２４２５１号」と補正す
る。

８）同書第６１頁３行目の「特願昭６１−１６８８０２
号」を「特開昭６３−２４２５１号」と補正する。

９）同書第６５頁３〜４行目の［昭和６２年１０月１９
日付−・−・明細書」を「特願昭６２−２６３３１８号
明細書」と補正する。

１０）同書第７５頁７行目のｒ’４ｇと」の後に「下記
化合物」を挿入する。

１１）回書第８２頁下から６行目のｒｃ、　ｃ、ＩＲＪ
をｒＧ、Ｒ，ＩＲＪと補正する。

１２）同書第８５頁８行目と９行目の間に以下を挿入す
る。

［実施例６ 実施例１において、第７層（保護Ｎ）の組成を第８表に
示すように替え、他は同様にして本発明による試料１１
２ないし１１６を得た。

第　　８　　表　　　　　　　　　　（単位　ｇ／ボ）
（ポリマーＢの各々は２重量％、ゼラチンは５重量％水
溶液として使用） 実施例１に示す方法と同様の方法により、標準板の８２
％を基準にして光沢度を測定し、第９表の結果を得た。

なお、実施例３の第４表に示すように最高濃度の低下の
程度も評価した。

第　　９　　表 第９表に示す結果から、本発明による試料１１２〜１１
６は、いずれか光沢度を充分に低下させることができ、
またその割にはヘイズの発生による最高濃度の低下が比
較的に少ないことが判る。

実施例７ 実施例５０色素固定材料Ｒ−１の構成においてポリマー
“５を第１Ｏ表に示すように替え、他は同様にして本発
明による試料Ｒ−４ないしＲ−９を得た。但し、ポリマ
ーＡは５重量％水溶液、ポリマーＢは２．５重量％水溶
液として調製し、これらを混合した。

さらに、実施例５の色素固定材料Ｒ−１のポリマー以外
の素材の分散液を混和して、塗布液として使用した。

実施例５に示したと同様の方法により、Ｒ−４ないしＲ
−９の各試料について光沢度（％）と試料Ｒ−１で得た
ＤｍａｘＯ値に比較しての各色の最高濃度（Ｄｍａｘ）
の低下の程度を測定し、第１１表に示す結果を得た。

第１１表 第１１表の結果は、実施例５の第５表と第７表に示した
試料Ｒ−１の各測定値と比較し、本発明による試料Ｒ−
４〜Ｒ−９がＤｍａｘの低下が少なく、しかもその割に
光沢度の低下が小さいことを示している。とくに試料Ｒ
−６とＲ−７は、光沢度が低下していて、さらにマット
様のザラツキがなく高級感がある面質であった。」

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の上に少なくともハロゲン化銀感光層を設
   けてなるハロゲン化銀感光材料から得られる写真プリン
   トにおいて、支持体の表面が鏡面反射性または第２種拡
   散反射性をもち、さらに感光層を塗設した側の最上層表
   面の光沢度が７０〜５％であることを特徴とする写真プ
   リント。
2. （２）アルミニウム、マグネシウムもしくは銀またはそ
   れらの合金からなる鏡面反射性または第２種拡散反射性
   をもつ支持体上にハロゲン化銀感光層と保護層が設けら
   れており、更に該保護層には屈折率が１．２０ないし２
   ．００で且つ平均粒子径が０．０５〜５μｍの無機また
   は有機微粒子が添加されていて該保護層表面がこの微粒
   子による凹凸を有し、そしてこの感光層側の最上層の光
   沢度が７０〜５％であるハロゲン化銀感光材料から得ら
   れる特許請求の範囲第（１）項記載の写真プリント。
3. （３）保護層が少くとも２層から構成されており、その
   第１保護層には屈折率が１．２０〜２．００で且つ平均
   粒子径が０．０５〜５μｍの水不溶性の無機または有機
   微粒子が添加されていて、該保護層はその表面がこの微
   粒子によって凹凸を有し、且つその乾燥膜厚が０．１〜
   ５μであり、更に該第１保護層の上に親水性コロイドか
   らなる第２保護層が設けられてなるハロゲン化銀感光材
   料から得られる特許請求の範囲第（１）項又は第（２）
   項記載の写真プリント。
4. （４）感光層を塗設した側の最上層表面の光沢度が６０
   〜３０％である特許請求の範囲第（１）項〜（３）項の
   いずれかに記載の写真プリント。
5. （５）鏡面反射性または第２種拡散反射性をもつ支持体
   表面上にハロゲン化銀感光層を設けてなるハロゲン化銀
   感光材料を露光並びに現像処理して後、前記感光材料の
   感光層を塗設した側の最上層に屈折率が１．２０〜２．
   ００で且つ平均粒径が０．０５〜５μｍの無機または有
   機微粒子を用いて凹凸をつける事を特徴とする最上層表
   面の光沢度が７０〜５％である写真プリントの製造法。
6. （６）無機または有機微粒子の屈折率が１．４〜１．７
   である、特許請求の範囲第（５）項記載の写真プリント
   の製造法。
7. （７）支持体表面がアルミニウム、マグネシウムもしく
   は銀またはそれらの合金からなる鏡面反射性または第２
   種拡散反射性をもつ特許請求の範囲第（５）項記載の写
   真プリントの製造法。