JPH01143681A - 写真処理廃液の処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） この発明は、写真用自動現像機による写真感光材料の現
像処理に伴い発生する廃液（以下、写真処理廃液ないし
廃液と略称）を蒸発処理する処理装置に係り、特に、自
動現像機内若しくは自動現像機の近傍に配置して処理す
るのに適した写真処理廃液の処理装置に関する。 （発明の背景） 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、黒白
感光材料の場合には現像、定着、水洗等、カラー感光材
料の場合には発色現像、漂白定着（又は漂白、定着）、
水洗、安定化等の機能の１つ又は２つ以上を有する処理
液を用いた工程を組合せて行なわれている。 そして、多量の感光材料を処理する写真処理においては
、処理によって消費された成分を補充し一方、処理によ
って処理液中に溶出或いは蒸発によって濃化する成分（
例えば現像液における臭化物イオン、定着液における銀
錯塩のような）を除去して処理液成分を一定に保つこと
によって処理液の性能を一定に維持する手段が謀られて
おり、補充のために補充液が処理液に補充され、写真処
理における濃厚化成分の除去のために処理液の一部が廃
棄されている。 近年、補充液は水洗の補充液である水洗水を含めて公害
上や経済的理由から補充の量を大幅に減少させたシステ
ムに変わりつつあるが、写真処理廃液は自動現像機の処
理槽から廃液管によって導かれ、水洗水の廃液や自動現
像機の冷却水等で稀釈されて下水道等に廃棄されている
。 しかしながら、近年の公害規−１の強化により、水洗水
や冷却水の下水道や河川への廃棄は可能であるが、これ
ら以外の写真処理液［例えば、現像液、定着液、発色現
像液、漂白定着液（又は漂白液、定着液）、安定液等］
の廃棄は、実質的に不可能となっている。このため、各
写真処理業者は廃液を専門の廃液処理業者に回収料金を
払って回収してもらりたり、公害処理設備を設置したり
している。しかしながら、廃液処理業者に委託する方法
は、廃液を貯溜しておくのにかなりのスペースが必要と
なるし、またコスト的にも極めて高価である。さらに、
公害ＩＡ理設備は初期投置（イニシャルコスト）が極め
て大きく、整備するのにかなり広大な場所を必要とする
等の欠点を有している。従って、一般には廃液回収業者
によって回収され、二次及び三次処理され無害化されて
いるが、回収費の高騰により廃液引き取り価格は年々高
くなるばかりでなく、ミニラボ等では回収効率は悪いた
め、なかなか回収に来てもらうことができす、廃液が店
に充満する等の問題を生している。 これらの問題を解決するために写真処理廃液の処理をミ
ニラボ等でも容易に行なえることを目的として、写真処
理廃液を加熱して水分を蒸発乾固ないし固化することが
研究されており、例えば、実開昭６Ｇ−７０８４１号等
に示されている。 ところで、写真処理廃液を蒸発濃縮する場合、例えば蒸
気を凝縮して得られる凝縮液に亜硫酸ガス、硫化水素、
アンモニアガス等の有害な悪臭性のガスが混入すると、
ＢＯＤ−？’Ｃ０ＩＡ度がきわめて高い値となる。これ
は写真処理液廃液に含有される定着液や漂白定着液とし
てよく用いられる特有のイオウ系化合物、例えばチオ硫
酸塩や亜硫酸塩の分解によるものである。 このため、写真処理廃液を蒸発処理して得られる凝縮液
のＢＯＤやＣｏＤａ度を低減させるべく種々の研究、実
験を行なったところ次のことを見い出した。すなわち、
蒸気が蒸発手段から蒸気排出管に排出される過程で、同
時に蒸気排出管に排出される亜硫酸ガス、硫化水素、ア
ンモニアガス等の有害な悪臭性のガス成分の排出量は、
蒸発手段に接続される蒸気排出管内の蒸気流出速度と深
い関係がある。 そこで、この蒸気流出速度を適正な範囲に調整してやる
と、蒸気が蒸発手段から蒸気排出管に排出される過程で
排出される亜硫酸ガス、硫化水素、アンモニアガス等の
有害な悪臭性のガス成分の混入量が減少し、この結果、
凝縮液のＢＯＤやＣＯＤ濃度を最小限に抑えることがで
きる。 （発明の目的） この発明は上記従来の問題点に鑑みてなされたものであ
り、写真処理廃液を蒸発濃縮による処理で生じる蒸気を
凝縮して得られる凝縮液のＢＯＤやＣＯＤ　？１１度を
大幅に低減することが可能な写真処理廃液の処理装置を
提供することである。 （問題点を解決するための手段） この発明の前記の問題点を解決するために、蒸発手段に
貯留された写真処理廃液を、加熱手段で加熱して蒸発濃
縮せしめると共に、前記蒸発手段に接続される蒸気排出
管内の蒸気を凝縮して凝縮液を得る写真処理廃液の処理
装置において、前記蒸気排出管内の蒸気流出速度を０．
１〜１０ｍ／秒の範囲に設定したことを特徴としている
。 このように、蒸気排出管内の蒸気流出速度を常に０．１
〜１０ｍ／秒の範囲に設定することで、蒸気が蒸発手段
から蒸気排出管に排出される過程で、同時に蒸気排出管
に排出される亜硫酸ガス、硫化水素、アンモニアガス等
の有害な悪臭性のガス成分の混入量が減少して、凝縮液
のＢＯＤやＣＯＤ濃度を抑えられる この発明の蒸気排出管は蒸発手段の蒸気排出口に接続さ
れて、蒸発手段から排出された蒸気を徐々に冷却して凝
縮液を得る。蒸気排出管内の蒸気や凝縮液には所定量の
亜硫酸ガス、硫化水素、アンモニアガス等が混入される
ので、蒸気排出管の材質は安全性や附食性の良好なステ
ンレスだチタンが好ましい。 蒸気排出管内の蒸気流出速度は常に０１〜１Ｏｎ／秒の
範囲になるように設定され、さらに蒸気流出速度は好ま
しくは０．２〜２ｍ／秒、更に好ましくは０．３〜１．
０ｍ／秒が適する。 この発明において写真処理廃液に接触する加熱手段は、
ニクロム線であっても良いし、カートリッジヒータ、石
英ヒータ、テフロンヒータ、棒ヒータやパネルヒータの
ように加工成型されたヒータまたはマイクロウェーブに
よる加熱であっても良い。また、写真処理廃液に導電材
料を直接接触させ、この導電材料によって写真処理廃液
中に電流を流すと共に、加熱するようにしてもよい。 この加熱手段は全体を写真処理廃液中に浸漬するように
配置され、或いは一部を浸漬して配置され、このように
写真処理廃液の蒸発は、蒸発手段による加熱によって生
じるようになすことが、廃液処理効率（処理速度）の向
上を図ることができ好ましく、この加熱温度は１２０〜
１３０℃程度が好ましい。 また、蒸発手段はいかなる形態であってもよく、立方体
、円柱、四角柱をはじめとする多角柱、円錐、四角錐を
はじめとする多角錐やこれらのうちのいくつかを組み合
わせたものであっても良いが、加熱手段近傍と底部にお
ける写真処理廃液の温度差が大きくなるように縦長であ
ることが好ましく、ざらに突沸による吹き出し事故を最
大限少なくするために、蒸発手段中の廃液表面から上の
空間をできるだけ広くした方が好ましい。 蒸発手段の材質は、耐熱性ガラス、チタン、ステンレス
、カーボンスチール、耐熱プラスチック等の耐熱性の材
質であればいかなる素材であってもよいが、安全性や耐
腐食性の点からステンレス（好ましくは５ＵＳ３０４や
５ＵＳ３１６、特に好ましくは５ＵＳ３１６）やチタン
が好ましい。 加熱手段の設置位置は、蒸発手段の廃液を加熱できる位
置であれば、いずれの位置であっても良いが、特願昭６
１−２８８３２８号に記載されたように、蒸発手段中の
写真処理廃液の上方部を加熱するように加熱手段を設置
し、加熱手段近傍における写真処理廃液と写真処理廃液
の底部における温度に差が生じるようにすることが好ま
しく、この温度差が５℃以上になるように加熱手段を設
置することが、この発明の効果をより高くするために好
ましい。 次に、この発明による処理を行なうことができる写真処
理廃液の代表例については、この出願人が先に出願した
特願昭６２−１９４６１５号明細書等に記載されるもの
が用いれ、特に、この発明の処理装置においては、チオ
硫酸塩、亜流酸塩、アンモニウム塩を多量に含有する写
真処理廃液の場合に有効であり、特に有機酸第２鉄錯塩
及びチオ硫酸塩を含有する場合極めて有効である。 この発明の好ましい適用例としては、自動現像機による
写真感光材料の現像処理に伴ない発生する写真処理廃液
を自動現像機内もしくはその近傍にて処理を行なうのに
適している。ここで、自動現像機及び写真処理廃液につ
いて説明する。 自動現像機 第１図において自動現像機は符号１００で指示されてお
り、図示のものはロール状の写真感光材料Ｆを、発色現
像槽ＣＤ、漂白定着槽ＢＦ、安定化処理槽ｓｂに連続的
に案内して写真処理し、乾ｉＤ後、巻き取る方式のもの
である。１０１は補充液タンクでありセンサ１０２によ
り写真感光材料Ｆの写真処理量を検知し、その検出情報
に従い制御装置１０３により各処理槽に補充液の補充が
行なわれる。 各写真処理槽に対し補充液の補充が行なわれるとオーバ
ーフロー廃液として処理槽から排出され、ストックタン
ク１０４に集められる。オーバーフローした写真処理廃
液をストックタンク１０４に移す手段としては、案内管
を通して自然落下させるのが簡易の方法である。ポンプ
等より強制移送する場合もあり得る。 また上記した如く、各写真処理槽ＣＤ、ＢＦ、ｓｂに写
真処理廃液中の成分に相違が有るか、この発明において
は、全ての写真処理廃液を混合し一括処理することが好
ましい。 （実施例） 第２図はこの発明の写真処理廃液の処理装置を示す概略
構成図である。 図において符号１は蒸発手段としての蒸発釜で、直径が
大きい筒状の上部１ａと、直径が小さい筒状の下部１ｂ
とから構成され、上部１ａには加熱手段２が配置され、
下部１ｂにはボールバルブ３が設けられている。蒸発釜
１には液面レベルセンサ４が設けられ、さらに蒸発釜１
の下部１ｂの下方に配置された支持台５にはスラッジ受
け６が載置されている。このスラッジ受け６の内部には
ポリプロピレン製バッグ７が装着され、このポリプロピ
レン製バッグ７は０リング８によって蒸発釜１の下部１
ｂに固定されている。 蒸発釜１の上部１ａの蒸気排出口１ｃに接続される蒸気
排出管９は熱交換器１０及び凝縮手段１１を通って、溜
液導入管１２に接続される。この蒸気排出管９は例えば
管径４２ｍｍのステンレスパイプで構成され、蒸気排出
管９の中の蒸気流出速度が０．５ｍ／秒になるように設
定される。この蒸気排出管９の管径は、この処理装置に
おける凝縮液の流出速度の固有値１．６β／時を基に水
蒸気を標準気体として計算して決定した。 凝縮手段１１では、冷却用放熱板１３が蒸気排出管９に
接続して設けられ、さらに液面レベルセンサ１４が設け
られている。凝縮手段１１の下部には冷却水導入管１５
が設けられ、冷却水循環ポンプ１６を介して、多数の小
孔が穿設されたシャワーバイブ１７に接続している。 凝縮手段１１内の空気は空冷用扇風ｍ１８によって、処
理装置外へ放出される。冷却用放熱板１３に接続した溜
液導入管１２は、溜液タンク１９内に接続され、この溜
液導入管１２の先端１２ａは溜液タンク１９の溜液面下
に位置しており、バブリング機構２０を構成している。 さらに、溜液タンク１９の上部には、活性炭を収納する
活性炭カートリッジ２１が設けられている。溜７夜タン
ク１９にはまた、空気導入管２２が設けられ、エアーポ
ンプ２３を介して蒸発釜１の廃液中に導入されている。 廃液供給タンク２４には廃液導入管２５が設けられ、ベ
ローズポンプ２６、熱交換器１０を介して蒸発釜上部１
ａに接続されている。廃液供給タンク２４にはさらに液
面レベル計２７が設けられている。蒸発釜１の上部１ａ
には案内管２８が更に設けられ、プランジャーディスク
２９を介して廃液供給タンク２４に接続され、この蒸発
釜１の上部１ａにはまた温度センサ３０が設けられてい
る。 次に、この装置を用いて加熱、蒸発処理するプロセスの
概略を説明する。 自動現像機からのオーバーフロー液量２０１を廃液供給
タンク２４に貯溜し、溜液タンク１９には活性炭を詰め
た活性炭カートリッジ２１、溜液導入管１２及び空気導
入管２２を接続する。蒸発釜１の下部１ｂの下のスラッ
ジ受け６内に、ポリプロピレン製バック７を設置し、２
つの０リング８によって、蒸発釜１の下部１ｂに固定し
、凝縮手段１１内に水を供給した後、スイッチをＯＮす
ると、エアーポンプ２３が作動し、溜液タンク１９内の
空気が空気導入管２２を介して蒸発釜１内に導入される
。 そして、空冷用扇風機１８、冷却水循環ポンプ１６の順
に作動し、ため水が冷却水導入管１５を通ってシャワー
バイブ１７から、凝縮手段１１内に納められた蒸気排出
管９の放熱板１３上に供給され、再び凝縮手段１１の下
部にたまるという具合に循環する。 ベローズポンプ２６が作動し、廃液供給タンク２４内の
廃液が廃液導入管２５を通って、熱交換手段１０を通過
した後、蒸発釜１内に送られる。 蒸発釜１中の廃液量が増加し、液面レベルセンサ４によ
って液面が例えば３秒間以上検知されると、ベローズポ
ンプ２６の作動が停止し、同時に加熱手段２にスイッチ
が入り、加熱蒸発が開始される。 この加熱蒸発によって、蒸発釜１中の廃液の液量が減少
し、液面レベルが低下し、液面レベルセンサ４によって
液面が例えば３秒間以上検知されなくなると、再びベロ
ーズポンプ２６のスイッチが入り、廃液供給タンク２４
内の１５！液が蒸発釜ｊ中に供給されるという動作が繰
り返される。 蒸発釜１から蒸発した蒸気は、蒸気排出管９を通り、こ
の蒸気が熱交換器１０内で廃液と熱交換した後、凝縮手
段１１を通過すると、その一部が凝縮されて凝縮液とな
る。 ところで、蒸発釜１の内部では写真処理廃液が加熱され
蒸発濃縮が行なわれると、蒸気が蒸気排出口１ｃから蒸
気排出管９に排出される。この過程で例えば写真処理廃
液の突沸等によりその水滴が蒸発釜１の内部で飛散して
、蒸気に亜硫酸ガス、硫化水素、アンモニアガス等悪臭
成分が混入することがあても、蒸気排出管９の中の蒸気
流出速度が０．５ｍ／秒という適正値に目標が設定され
ているので、これら悪臭成分の混入量が減少して凝縮液
のＢＯＤやＣＯＤ濃度を最小限に抑えることができる。 この凝縮液は蒸気中の残りの気体と共に溜液導入管１２
を通り、溜液タンク１９内に送られ、溜液面下の先端１
２ａから放出され、凝縮水は溜液タンク１９内に貯溜さ
れる。このとき、溜液面下から放出された気体が溜液の
中を上昇することでバブリングが行なわれ、このバブル
ングによって溜液中に溶融する硫化水素等の気体が液外
に追い出され、この気体はエアーポンプ２３の作動で、
空気導入管２２を介して溜液タンク１９から蒸発釜ｌ内
の下部に位置する写真処理廃液中に戻される。 なお、この溜液タンク１９は活性炭を詰めた活性炭カー
トリッジ２１を介して大気と連通しており、臭気を大気
に放出することを防止している。 そして、廃ン夜イ共給タンク２４内の廃７夜がなくなっ
たことが、液面レベルセンサ２７によって検知されると
、ベローズポンプ２６の作動が停止し、加熱手段２のス
イッチがＯＦＦとなり、２時間後に冷却水循環ポンプ１
６、空冷用扇風機１８が停止し、ランプが点灯するとと
もに、ブザーが喝って蒸発濃縮処理が完了したことを知
らせるとともに、エアーポンプ２３が停止する。ここで
、ボールパル３を開けて、蒸発釜１中のスラッジをポリ
プロピレン製バッグ７中に落下させた後、０リング８を
外して取り圧す。 なお、蒸発濃縮過程中で、凝縮手段１１中のため水がな
くなったことが、液面レベルセンサ１４によって検知さ
れると、ランプが点灯するとともにブザーが鴫って、た
め水がなくなったことを知らせる。 また、蒸発濃縮過程中で、何らかの理由で蒸発釜１中の
液面が異常に低下し、空だきによって蒸発釜１中の温度
が１２０℃に上昇したことを、温度センサ３０が検知す
ると、ランプが点灯し、警告ブザーが鳴るとともに、加
熱手段２のスイッチがＯＦＦになり以後、前記したよう
な一連の動作によって蒸発濃縮処理が中断する。 第３図はこの発明が適用される他の写真処理廃液の処理
装置が示され、この蒸発釜１の底部には取出部１ｃが設
けられている。蒸発釜１の上部１ａと、取出部１ｃとの
間には循環系７０が備えられている。取出部１ｃの断面
積は取出方向に向って順次小さくテーバ状に形成され、
この部分で濃縮液を冷却して沈殿物の分離を促進し、か
つ沈殿物を濃縮液と共に取出部１ｃで案内して排出し、
循環系７０へ円滑かつ確実に送るようになっている。 循環系７０にはポンプ７１と沈殿槽７２が備えられ、ポ
ンプ７１の駆動で、蒸発釜１から沈殿物を含んだ濃縮液
が沈殿槽７２へ供給される。この沈殿槽７２は糸状の部
材で構成された障害物７３を有しており、濃縮液はこの
障害物７３に衝突して粒子が落下し沈殿物として堆積し
、落下しない粒子は通過液として蒸発釜１へ戻されるよ
うになっている。 この循環系７０の蒸発釜１に戻す位置は加熱手段２の近
傍へ戻し、加熱手段２の加熱によフて、その表面に生成
される蒸気の気泡の離脱を促進させることができる。こ
の気／ｆｉ１Ｎ！Ｉ！脱手段は写真処理廃液を気体を供
給する等して強制的に循環させ、或いは超音波を加熱手
段に向けて発信して、さらには加熱手段を機械的に振動
させて行なうことができる。 このようにして、写真処理廃液の蒸発（！Ａ縮で生成さ
れる沈殿物が取り出されるたり、気泡の離脱が促進され
るから、加熱手段による加熱分解が防止され、臭気の発
生が軽減される。 また、蒸発釜１内には写真処理廃液の液面と、蒸気排出
口ＩＣとの間には、蒸気の流れを変更する障害物７４が
配置されている。この障害物７４で写真処理廃液が加熱
されて蒸発釜１から出ていく過程で、突沸によって蒸気
に臭気成分が包含されることがあっても、蒸気が障害物
に衝突して悪臭成分が落下し、再び写真処理廃液中に戻
される。従って、蒸気を凝縮しても凝縮液のイオウ系化
合物が減少するから、ＢＯＤやＣＯＤ濃度が抑えられる
。 第４図はこの発明が適用される他の写真処理廃液の処理
装置を示し、蒸発釜１の下部１ｂの外周から加熱手段２
で写真処理廃液が加熱されるようになっている。この下
部１ｂは上部１ａより小さい筒状に形成され、上部１ａ
と下部１ｂの連結部１ｄが取出方向へ断面積が小さくな
るようにテーバ状になっている。さらに、下部１ｂの上
方には絞り部１ｅを介して取出部１ｆが設けられ、この
取出部１ｆは取出方向へ断面積が小さくなるようにテー
パ状になっており、また絞り部１ｅは取出部１ｆへの熱
影響を遮断している。 さらに、この取出部１ｆには廃液供給タンク２４からの
ｍ液導入管２５が巻き付けられており、写真処理廃液と
熱交換して有効に冷却するようになっている。このよう
に濃縮液を冷却すると、沈殿物の分離を促進することが
できると共に、循環系７０へ円滑かつ確実に送ることが
でき、さらに循環系７０のポンプ７５に熱の影響を与え
ないようにし耐久性の向上を図っている。 循環系７０は取出部ｉｆの最下部から沈殿物を含有する
濃縮液をポンプ７５の駆動で取り出し、蒸発釜１の写真
処理廃液の液面より上方位置に配置した沈殿物を分離す
る沈殿分離手段７６に供給するようになっている。この
６．、殿分離手段７６には容器状のフィルタ７７が備え
られ、フィルタ７７はケース７８内に穴部を有する支持
体７９に支持されている。ポンプ７５からの濃縮液はケ
ース７８の側部から供給され、フィルタ７７で沈殿物を
得、フィルタ７７の底部を通過する液は支持体７９の穴
部を介して、またフィルタ７７をオーバーフローする液
が蒸発釜１の取出部１ｆの下方位置に戻される。このフ
ィルタ７７の交換は蓋８０を取り外して行なわれるが、
蒸発釜！より高い位置に設定されているため、Ｍｌを簡
単に取り外すことができ、フィルタ交換が容易である。 また、この循環系７０と廃液導入管２５との間にはポン
プ８１が設けられ、このポンプ８１は処理が終了した時
、或いは運転停止時に駆動して空気で希釈して蒸発釜１
や配管等に沈殿することを防止する。このとぎ、特に停
止時の駆動で蒸発釜１内の写真処理廃液の液面が上昇す
ることがあるが、蒸発釜１は液面が上昇してもよいよう
に液面上部の空間部分を多くしている。 また、蒸発釜１内には写真処理廃液の液面と、蒸気排出
口１ｃとの間にはハネ防止板８２が配管され、蒸気の流
れを変更する障害物となっており、突沸による臭気成分
が蒸発釜１から出ていくことを防止している。 また、凝縮手段１１に空冷用扇風機１８による空冷式を
採用しており、この冷却用放熱板１３からの溜液導入管
１２は活性炭カラム８３を介して溜液タンク１９に接続
されている。この活性炭カラム８３はエアーポンプ２３
の駆動で悪臭成分を吸着し、液分が溜液タンク１９に溜
る。また、エアーポンプ２３の駆動で蒸発釜１内の新鮮
な空気を供給するよになっている。さらに、溜液タンク
１９は配管８４を介して冷却用放熱板１３に接続され、
冷却水循環ポンプ８５の駆動で冷却用放熱板１３のバイ
ブ内を洗浄して目詰を防止でき、この運転は連続或いは
間欠的に行なわれる。 ［実験例１］ Ｍｐｓ処理システムペーパー用自動現像機ＲＰ−８００
（コニカ株式会社製）を使用し、市販のカラー写真用ベ
ーパー（コニカ株式会社製）を桧焼ぎ後、次の処理工ｆ
呈と処理、夏を使用して連続処理を行なった。 基準処理工程 （１）発色現像　　４０℃　　　　　３分（２）漂白定
着　　３８℃　　　　　１分３０秒（３）安定化処理　
２５℃〜３５℃　　３分（４）乾燥　　　　７５℃〜１
００℃　約２分処理液組成 ［発色現像タンク液コ エチレングリコール　　　　　　　　１５ｍＡ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　２４．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫
酸塩　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（４，４
°−ジアミノスチルヘンジスルホン酸話導体）　　　　
　　　ｉ、０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　３
．０ｇ１−ヒドロキシエチリンデンー１．１−ニホスホ
ン酸　　　　　　　　　　　０．４ｇヒドロキシエチル
イミノジ酢酸　　　５．０ｇ塩化マグネシウム・６水塩
　　　　　０．７ｇ１．２−ジヒドロキシベンゼン−３
，５−ジスルホン酸−二ナトリウム塩　　０．２ｇ水を
加えてＩｆｔとし、水酸化カリウムと硫酸でｐＨ１０，
２０とする。 ［発色現像補充液］ エチレングリコール　　　　　　　　２０ｍρ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　３．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　２４．０ｇヒドロキシアミン硫酸
塩　　　　　　４．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル −Ｎ−（β−メタンスルホナミドエチル）アニリン硫酸
塩　　　　　　　　　　７．５ｇ蛍光増白剤（４，４’
　−ジアミノスチルベンジスルホン酸話導体）　　　　
　　２５ｇ１−ヒドロキシエチリンデンー１．１−ニホ
スホン酸　　　　　　　　　　　０．５ｇヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸　　　５０ｇ塩化マグニシウム・６水
塩　　　　　ｏ、８ｇ１．２−ジヒドロキシベンゼン−
３，５−ジスルホン酸−二ナトリウム塩　　０３ｇ水を
加えて１ρとし、水酸化カリウムと硫酸でｐＨ１０，７
０とする。 ［χ票白定着タンク液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　６０．ｏｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　３０ｇチオ硫酸アンモニウ
ム （７０％溶ｌ夜）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００．ｍＪ２亜硫酸アンモニウム （４０％７８７夜）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２７．　　５ｍ　　ρ水を加えて全量をＩｆｔと
し、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整する
。 ［漂白定着補充液Ａ］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　２６０．０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　４２．０ｇ水を加えて全量
Ｉ℃とする。 この溶液のｐＨは酢酸又はアンモニア水を用いて６７±
０１とする。 ［ぷ白定着補充液Ｂ］ チオ硫酸アンモニウム　　　　２５０．０ｍ℃（７０％
熔ｌ夜） 亜硫酸アンモニウム　　　　　　２５．０ｍｍ（４０％
溶液） エチレンジアミンテトラ酢酸　　　１７０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　８５．０ｍｎ水を加えて全量１ρ
とする。 この溶液はｐＨは酢酸又はアンモニア水を用いて５３士
０１である。 ［水洗代替安定タンク液及び補充液コ エチレングリコール　　　　　　　　１．０ｇ２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　　　
　　　　　０．２０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，
１ −ニホスホン酸（６０％水溶液　　　１．ｏｇアンモニ
ア水（水酸化アンモニウム ２５％水溶液）　　　　　　　　　　　２０ｇ水で１ｆ
Ｌとし、５０％硫酸でｐＨ７，０とする。 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液及び安定タンク液を満たし、旧記市販のカラー写真ベ
ーパー試料を処理しながら、上記した発色現像補充液と
漂白定着補充液Ａ、Ｂと安定補充液をヘローズボンブを
通じて補充しながらランニングテストを行なった。補充
量はカラーペーパー１ｒｎ’当りそれぞれ発色現像タン
クへの補充量としてｔ９０ｍｆ１．漂白定着タンクへの
補充量として漂白定着補充７ｆｉ、Ａ、　　Ｂ各々５０
ｍＩＬ、安定化槽への補充量として水洗代替安定補充液
を２５０ｍ１補充した。なお、自動現像機の安定化槽は
試料の流れの方向に第１４１〜第３槽となる安定槽とし
、最終槽から補充を行ない、最終槽からのオーバーフロ
ー液をその前段の糟へ流入させ、ざらにこのオーバーフ
ロー液をまたその前段の槽に流入させる多槽向流方式と
した。 水洗代替安定液の総補充量が安定タンク容量の３倍とな
るまで連続処理を行なった。 また、カラーネガフィルム　ＧＸ−１００（コニカ株式
会社製）をそれぞれ常法により、露光をした後、ネガフ
ィルムプロセッサーＮＦＳ−ＦＰ３４（コニカ株式会社
製）を改造した自動現像機を用い、下記の現像処理条件
で連続的に処理を行なった。 無水洗安定（第２４１）から無水洗安定（第１槽）へは
、カウンターカレント方式（２段向流）とし、漂白定着
についても同様に漂白定着（第２槽）から漂白定着（第
１槽）へのカウンターカレント方式した。 なお、各種の前槽からの処理液の持込量は０８　ｍ　ｆ
ｌ／　ｄ　ｍ　”であフた。 以下に、タンク液と各補充液の処方を示す。発見色現像
タンク液： 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシル
アミンａｍｉＪＫ　　　　　　　２．０ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン ＝１．１−ジホスホン酸（６０％水溶（ｆｉ）１．０ｇ ヒドロキシエチルイミノニ酢酸　　　　３．０ｇ塩化マ
グネシウム　　　　　　　　　　０．３ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　　３．４８Ｎ−エチレン−Ｎ−β
−ヒドロキシエチル−３−メチル−４−アミノアニリン
塩酸塩４．６ｇ 水を加えて１１とし、水酸化ナトリウムでｐＨ１０，１
に調整した。 発色現像補充液。 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　３．０ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　３．０ｇジエチレントリアミン
五酢酸　　　　３．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　０．９ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　
３．４８Ｎ−エチレン−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン塩酸塩５．６ｇ 水を加えてＩ！ｌとし、水酸化ナトリウムでｐＨ１０１
に調整した。 漂白定着タンク液及び補充液。 ジエチレントリアミン五酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　　　　　　０．５モルヒドロ
キシエチルイミノニ酢酸　　　　２０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％　ｗｔ／ＶＯＩ！、）５０ｍｊ２ 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　１５３２−ア
ミノ−５−メルカプト− １，３，４−チアジアゾール　　　　　１．０ｇアンモ
ニア水（２８％）　　　　　　　　２０ｍ！水で１℃と
し、酢酸とアンモニア水でｐＨ７，６に調整した。 無水洗安定タンク液及び補充液： ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｔｇ２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オンエチレングリコール ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム塩 水で１１に仕上げ、アンモニウムと硫酸でｐＨ１０，０
に調整する。 安定タンク液及び補充液。 ホルマリン（３７％水溶（夜） コニダックス（コニカ株式会社製） 水を加えて１皿に仕上げる。 発色現像液の槽補充量が発色現像液タンク容量の３イ孤
となるまで連続処理を行なった。 前記カラーネガフィルムとカラーペーパーの廃液を１対
１の割合で混合して使用した。 ［実施例２］ 第４図の写真処理廃液の処理装置を使用して、下記のカ
ラー写真感光材料と、処理液で連続処理し得られた写真
処理廃液について蒸発濃縮処理を行なった。 その結果Ｈ，Ｓガス等の臭気、例えばＢＯＤ値、ＣＯＤ
値が抑えられ、ヨウ素消費居は少なく、沈殿物の取り出
しも非常に容易であり好ましい結果であった。 ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗布してハロゲン化銀感光材料を
作成した。 層１・・弓２０ｇ／ｍ”のゼラチン、ａ、４ｏｇ／ｍ２
（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン化銀乳剤（Ａｇ
Ｂｒ　：　Ａ　ｇ　Ｃｆ１＝０．５　　：　９９．５）
及び０．５Ｊ／ｍ２のジオクチルフタレートに溶解した
１、０　Ｘ　１０−３モルｇ／ｍ２のイエローカプラー
を含有する層。 層２・・・０．７０ｇ／ｍ”のゼラチンからなる中間層
。 層３・・弓２０ｇ／ｍ’のゼラチン、０．２２ｇ／ｍ’
の緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ：ＡｇＣｆ１＝０
．５　　＋９９．５）及び０．３０ｇ／ｍ’のジオクチ
ルフタレートに溶解した！、０　Ｘ　１０−’モルｇ／
ｃａ２のマゼンタカプラーを含有する層。 層４・・・０．７０ｇ／ｍ”のゼラチンからなる中間層
。 層５・・弓、２０ｇ／ｍ２のゼラチン、０．２８ｇ／ｍ
２の赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ：ＡｇＣｆ１＝
０．５　　：９９．５）及び０．３０ｇ／ｍ２のジブチ
ルフタレートに溶解した１、９０Ｘ　１０−’モルｇ／
ｍ２のシアンカプラーを含有する層。 層６　・・−１、０ｇ／＋ｎ”のゼラチン、０．２５ｇ
／ｍ２のジオクチルフタレートに溶解したＤＪ２ｇ／ｍ
’のチヌビン３２８　（チバガイギー社製紫外線吸収剤
）を含有する層。 層７・・・０．４８ｇ／ｍ２のゼラチンを含有する層。 なお、硬膜剤として２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、そ
れぞれゼラチン１ｇ当りＯ，０１７ｇになるように添加
した。 処理工程 （＋）発色現像　　　　３５℃　　　　　４５秒（２）
漂白定着　　　　３５℃　　　　　４５秒（３）水洗代
替安定　　３５℃　　　　　９０秒（４）乾燥　　６０
℃〜８０℃　　　１分３０秒使用した処理液の組成は以
下のとおりである。 ［発色現像タンク液］ 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　６．ＯＸｌ０−３モル３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫
酸塩　　　　　　　　　　５．０ｇジエチルヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　５０ｇトリエタノールアミン　　　　
　　　１００ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３
０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ 蛍光増白剤　　　　　　　　　　　　２０ｇ水でＩＪ２
に仕上げ、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０，１５に
調整した。 ［発色現像補充液コ 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸
カリウム（５０％溶液） ７、ＯＸ　１０−３千ル ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホナミドエチル）アニリン硫酸
塩　　　　　　　　　　ａ、０ｇジエチルヒドロキシル
アミン硫酸塩　７０ｇトリエタノールアミン　　　　　
　　１０．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３
０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ 水を加えてＩＪ２に仕上げ、水酸化カリウム又は硫酸で
ｐＨ１０，４０に調整した。 ［漂白定着タンク液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　６００ｇエチレンジ
アミンテトラ酢酸　　　　３．０ｇチオ硫酸アンモニウ
ム （７０％溶７夜）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００．ｍｎ亜硫酸アンモニウム （４０％溶ン夜）２７．５ｍＪ２ アンモニウム水又は氷酢酸でｐＨ５，５０に調整すると
共に、水を加えて全量を１ｆ！、とする。 ［漂白定着補充液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　７０．０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　３．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム （７０％溶？夜）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１２０．ｍ　　ｆｌ亜硫酸アンモニウム （４０％溶液）　　　　　　　　　３５ｍｆＬアンモニ
アンモニアガス酸でｐＨ５，４０に調整して全量を１に
とする。 ［水洗代替安定タンク液及び補充液］ オルトフェニルフェノール　　　　　０２ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　２．０ｇアン
モニウム水　　　　　　　　　　３．ｏｇ水で１１とし
、アンモニウム水又は硫酸でｐＨ７８に調整した。ラン
ニング処理は実施例１と同様に行なった。

【実験１】 前記廃液を用い、第２図の写真処理廃液の処理装置にお
ける加熱手段２のヒータを１．５Ｋｗとして下記の実験
を行なった。 蒸気排出管９内の蒸気流出速度を０．０５〜４０ｍ／秒
の範囲の下表の値に設定し、凝縮液のＢＯＤとＣＯＤの
濃度を測定する。 なお、この装置における凝縮液の流出速度は１．６ｆＬ
／時であったので、それぞれの蒸気流出速度に対応する
管径は、この凝縮液の流出速度を基に水蒸気を標準気体
として計算し下表に示す値に決定した。 この実験の結果から、凝縮液のＢＯＤとＣＯＤの濃度を
有意に減少させることができる蒸気流出速度の範囲は０
．１〜１０ｍ／秒であることがわかり、蒸気流出速度の
範囲は好ましくは０２〜２ｍ／秒、更に好ましくは０，
３〜ｉｍ／秒が適している。 （発明の効果） この発明は前記のように、蒸気排出管内の蒸気流出速度
を常に０．１〜１０ｍ／秒の範囲に設定することで、蒸
気が蒸発手段から蒸気排出管に排出される過程で同時に
蒸気排出管に排出される亜硫酸ガス、硫化水素、アンモ
ニアガス等の有害な悪臭性のガス成分の混入量が減少し
て、凝縮液のＢＯＤやＣＯＤ濃度が抑えられ公害負荷を
減少させることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は自動現像機の概略図、第２図乃至第４図は写真
処理廃液の処理装置を示す図である。 図面中符号１は蒸発釜、２は加熱手段、９は蒸気排出管
、１１は凝縮手段、１９は溜液タンク、２４は廃液供給
タンクである。 第１図 手続補正書 昭和６３年４月８日 ｌハ 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １　事件の表示 昭和６２年特許願第３０１３６２号 ２　発明の名称 写真処理廃液の処理装置 ３　補正をする者 ４　代理人〒１５１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　さ゛゛パ住所東京都渋谷区代々木２丁目２３番１号
６　補正の対象　　　　明細書の「発明の詳細な説明」
の欄７　補正の内容　　　　別紙のとおり （１）明細書第６頁第１８行の「ステンレスた」を「ス
テンレスや」と訂正する。 （２）同書第８頁第３行の「組み合わせたｊを「組合せ
た」と訂正する。 （３）同書第１６頁第１行の「バブルング」を「バブリ
ング」と訂正する。 （４）同書第１６頁第１８行の「ボールパル３」をｒボ
ールバルブ３」と訂正する。 （５）同書第１７頁第１５行、第１６行、第１７行及び
第２０行の「取出部ＩＣ」を「取出部１ｄＪと訂正する
。 （６）同書第１８頁第２０行「取り出されるたり」を「
取り出されたり」と訂正する。 （７）同書第１９頁第１７行乃至第１８行の「上部１ａ
と下部１ｂの連結部１ｄＪをｒ下部１ｄの取出部１ｄＪ
と訂正する。 （８）同書第１９頁第１９行の「上方」を「下方」と訂
正する。 （９）同書第２１頁第７行の「フィルタ」を「フィルタ
」と訂正する。 （１０）同書第２４頁第１８行の「マグネシウム」を「
マグネシウム」と訂正する。 （１１）同書第２６頁第１５行のｒ（６０％水溶液」を
「（６０％水溶液）」と訂正する。 （１２）同書第２８頁第１８行の「方式した」を「方式
とした」と訂正する。 （１３）同書第３１頁第５行の［２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン」を 「２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０１
ｇＪ と訂正する。 （１４）同書第３１頁第６行の「エチレングリコール」
を 「エチレングリコール　　　　　　　２．ｏｇＪと訂正
する。 （１５）同書第３１頁第８行の「塩」を１塩　　　　　
　　　　　　　　０．０３モル」と訂正する。 （１６）同書第３１頁第１２行の「ホルマリン（３７％
水溶液）Ｊを 「ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　３ｍｎＪと訂
正する。 （１７）同書第３１頁第１３行の「コニダックス（コニ
カ株式会社製）」を 「コニダックス（コニカ株式会社製）　　７ｍｆＬ」と
訂正する。 以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 蒸発手段に貯留された写真処理廃液を、加熱手段で加熱
   して蒸発濃縮せしめると共に、前記蒸発手段に接続され
   る蒸気排出管内の蒸気を凝縮して凝縮液を得る写真処理
   廃液の処理装置において、前記蒸気排出管内の蒸気流出
   速度を０．１〜１０ｍ／秒の範囲に設定したことを特徴
   とする写真処理廃液の処理装置。