JPH01143679A - 写真処理廃液の処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） この発明は、写真用自動現像機による写真感光材料の現
像処理に伴い発生する廃液（以下、写真処理廃液ないし
廃液と略称）を蒸発処理する処理装置に係り、特に、自
動現像機内若しくは自動現像機の近傍に配置して処理す
るのに適した写真処理廃液の処理装置に関する。 （発明の背景） 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、黒白
感光材料の場合には現像、定着、水洗等、カラー感光材
料の場合には発色現像、漂白定着（又は漂白、定着）、
水洗、安定化等の機能の１つ又は２つ以上を有する処理
液を用いた工程を組合せて行なわれている。 そして、多量の感光材料を処理する写真処理においては
、処理によって消費された成分を補充し一方、処理によ
フて処理液中に溶出或いは蒸発によって濃化する成分（
例えば現像液における臭化物イオン、定着液における銀
錯塩のような）を除去して処理液成分を一定に保つこと
によって処理液の性能を一定に維持する手段が採られて
おり、補充のために補充液が処理液に補充され、写真処
理における濃厚化成分の除去のために処理液の一部が廃
棄されている。 近年、補充液は水洗の補充液である水洗水を含めて公害
上や経済的理由から補充の量を大幅に減少させたシステ
ムに変わりつつあるが、写真処理廃液は自動現像機の処
理槽から廃液管によって導かれ、水洗水の廃液や自動現
像機の冷却水等で稀釈されて下水道等に廃棄されている
。 しかしながら、近年の公害規制の強化により、水洗水や
冷却水の下水道や河川への廃棄は可能であるが、これら
以外の写真処理液［例えば、現像液、定着液、発色現像
液、漂白定着（ｅｉ　（又は漂白液、定着液）、安定液
等］の廃棄は、実質的に不可能となフている。このため
、各写真処理業者は廃液を専門の廃液処理業者に回収料
金を払って回収してもらったり、公害処理設備を設置し
たりしている。しかしながら、廃液処理業者に委託する
方法は、廃液を貯溜しておくのにかなりのスペースが必
要となるし、またコスト的にも極めて高価である。さら
に、公害処理設備は初期投置（イニシャルコスト）が極
めて大きく、整備するのにかなり広大な場所を必要とす
る等の欠点を有している。従って、−１１Ｑには廃液回
収業者によフて回収され、二次及び三次処理され無害化
されているが、回収費の高騰により廃液例ぎ取り価格は
年々高くなるばかりでなく、ミニラボ等では回収効率は
悪いため、なかなか回収に来てもらうことができず、廃
液が店に充満する等の問題を生じている。 これらの問題を解決するために写真処理廃液の処理をミ
ニラボ等でも容易に行なえることを目的として、写真処
理廃液を加熱して水分を蒸発乾固ないし固化することが
研究されており、例えば、実開昭６０−７０８４１号等
に示されている。ところで、発明者等の研究では写真処
理廃液を蒸発処理した場合、亜硫酸ガス、硫化水素、ア
ンモニアガス等の有害ないし極めて悪臭性のガスが発生
する。これは写真処理液の定着液や漂白定着液としてよ
く用いられるチオ硫酸アンモニウムや亜硫酸塩（アンモ
ニウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩）が高温のため
分解することによフて発生することがわかった。更に蒸
発処理時には写真処理廃液中の水分等が蒸気となって気
体化することにより体積が膨張し、蒸発釜中の圧力が増
大する。このため、この圧力によって蒸発処理装置から
前記有害ないし悪臭性のガスが装置外部へもれ出してし
まい、作業環境上極めて好ましくないことが起こること
がある。 そこで、これらを解決するために、例えば実開昭６０−
７０８４１号には、蒸発処理装置の排気管部に活性炭等
の排ガス処理部を設ける方法が開示されている。しかし
、この方法は写真処理廃液中の多量の水分による水蒸気
により、排ガス処理部で結露又は凝結し、ガス吸収処理
剤を水分が覆い、ガス吸収能力を瞬時に失わせてしまう
重大な欠点を有しており、未だ実用には供し得ないもの
であった。 これらの問題点を解決するために、この発明者等は写真
処理廃液を蒸発処理するに際し、蒸発によって生しる蒸
気を凝縮させる冷却凝縮手段を設け、さらに凝縮によっ
て生じる）ＭＦｉ？＆を処理するとともに非凝縮成分に
ついても処理して外部へ放出する写真処理廃液の濃縮処
理方法及び装置について先に提案した。 しかしながら、上記提案によれば、次のような問題点が
あることを見い出した。すなわち、蒸発処理によフて生
じる蒸気は冷却凝縮手段で凝縮されるが、冷却凝縮効率
が悪いと、凝縮されないで装置外部へ放出される蒸気の
比率が高くなり、たとえ活性炭で処理したとしても、悪
臭で有害なガスが装置外部へ放出される比率も高くなる
。さらに冷却凝縮手段によって凝縮された凝縮液を、た
とえ活性炭等で処理したとしても、廃棄する時に落下し
たり、公害負荷が高くそのまま下水等に１１Ｆ出できな
い場合もある。さらに０、イオウ系の悪臭ガスが７１１
ｉｔｉ　液より発生しており、しかもヨウ素消費量の低
減に対しては活性炭によるものでは十分な効果が期待で
きない。 このため、この発明者等はこの凝縮液の公害負荷を軽減
すべく種々の研究、実験を行なったところ、加熱手段の
加熱によって生じる沈殿物が、加熱手段の近傍に長く留
まって加熱され続けると、沈殿物が過熱分解して、イオ
ウ系の悪臭の発生と、ヨウ素消費量が高くなることを見
い出した。 従って、写真処理廃液を蒸発濃縮処理するための加熱手
段によって、沈殿物が過熱分解することがないようにす
ると共に、蒸発濃縮によって得られる沈殿物を極力分離
して迅速に排出するようにすると、蒸発濃縮で生じる凝
縮液のイオウ系臭気を効果的に防止でき、ヨウ素消費量
の大幅な低減が可能になる。 （発明の目的） この発明は上記従来の問題点に鑑みてなされたものであ
り、この発明の第１の目的は写真処理廃液の蒸発濃縮処
理によって生じる蒸気を凝縮して得られる凝縮液の公害
負荷を低コストで低減することが可能な写真処理廃液の
処理装置を提供することである。この発明の第２の目的
は蒸発濃縮処理によって生じる蒸気を凝縮して得られる
凝縮液のイオウ系臭気を防止し、かつヨウ素消費量を大
幅に低減する写真処理廃液の処理装置を提供することで
ある。 （問題点を解決するための手段） この発明の前記の問題点を解決するために、蒸発手段に
貯留された写真処理廃液を、加熱手段で加熱して蒸発？
ｌＡｒ１せしめる写真処理廃液の処理装置において、前
記加熱手段及び／又は蒸発手段の写真処理廃液と接触す
る表面に生成される蒸気泡の離脱を促進させる気泡離脱
手段と、蒸発濃縮によって生じる沈殿物を除去する沈殿
分離手段とを備えることを特徴としている。 従って、写真処理廃液を加熱手段で加熱して蒸発濃縮し
、これによって生じる沈殿物は沈殿分離手段で濃縮液か
ら分離して排出される。さらに、このとき加熱手段及び
／又は蒸発手段の写真処理廃液と接触する表面に生成さ
れる蒸気泡を気泡離脱手段により、そのｍ説を促進する
ため、加熱手段の加熱によって生じる沈殿物が加熱部近
傍に長く留まって、局部的に加熱されて過熱分解するこ
とが防止される。このため、イオウ系の悪臭の発生を抑
え、ヨウ素消費量を低減させることができる。 また、加熱手段の加熱容量を２０Ｗ／ｃｍ’以下に設定
すると、沈殿物の過熱分解を軽減することができ好まし
く、さらに好ましくは１〜１５Ｗ／　ｃ　ｍ　２の範囲
で、より好ましくは２〜１０Ｗ／ａｍ２の範囲で使用さ
れ、加熱容量を高くすると、沈殿物の過熱分解が生じ易
く、低くすると熱を写真処理廃液へ伝達することができ
なくなるため、２　Ｗ　／　ｃ　ｍ　２以上が好ましい
。 この発明において、沈殿分離手段は例えば、円筒フィル
タ、フィルタバッグ等のフィルタが使用されるが、さら
に遠心分離器や、サイクロン等を使用してもよい。フィ
ルタを使用する場合には穴のサイズが好ましくは１〜２
００μｍ、さらに好ましくは５〜２００μｍ、最も好ま
しくは５〜１００μｍの範囲であり、目詰が起こらない
で、高濃度の沈殿物が取り出されように設定される。 この発明は蒸発手段で蒸発濃縮され、これによって生成
された沈殿物を蒸発手段の下部から取り出し、上部に戻
すようにすることが沈殿物の取り出しや循環が易で好ま
しい。 この発明において加熱手段は、ニクロム線であっても良
いし、カートリッジヒーター、石英ヒーター、テフロン
ヒーター、棒ヒーターやパネルヒーターのように加工成
型されたヒーターまたはマイクロウェーブによる加熱で
あっても良い。また、写真処理廃液に導電材料を直接接
触させ、この導電材料によフて写真処理廃液中に電流を
流すと共に、加熱するようにしてもよい。 この加熱手段は全体を写真処理廃液中に浸漬するように
配置され、或いは一部を浸漬して配置され、このように
写真処理廃液の蒸発は、蒸発手段による加熱によって生
しるようになすことが、廃液処理効率（処理速度）の向
上を図ることができ好ましい。 また、蒸発手段はいかなる形態であってもよく、立方体
、円柱、四角柱をはじめとする多角柱、円錐、四角錐を
はじめとする多角錐やこれらのうちのいくつかを組み合
わせたものであっても良いが、加熱手段近傍と底部にお
ける写真処理廃液の温度差が大きくなるように縦長であ
ることが好ましく、ざらに突沸による吹き出し事故を最
大限少なくするために、蒸発手段中の廃液表面から上の
空間をできるだけ広くした方が好ましい。 蒸発手段の材質は、耐熱性ガラス、チタン、ステンレス
、カーボンスチール、耐熱プラスチック等の耐熱性の材
質であればいかなる素材であってもよいが、安全性や耐
腐食性の点からステンレス（好ましくは５ＵＳ３０４や
５ＵＳ３１６、特に好ましくは５ＵＳ３１６）やチタン
が好ましい。 この発明の気泡離脱手段は、蒸発手段内の写真処理廃液
中に気体を供給して攪拌するように構成される。この場
合、気体として空気、窒素等を供給し、その供給量は蒸
気発生量の２％以上とし、好ましく１０％以上１００％
以下であり、より好ましくは３０〜５０％の範囲が蒸気
泡の過熱による熱損失低下を防止する点で好ましい。 また、気体の供給により、蒸発手段内の写真処理廃液の
温度を沸点以下、８０℃以上とし、より好ましくは１０
０〜９０℃とすることが好ましい６ざらに、気体の供給
位置は加熱手段の表面近傍が好ましく、特に加熱手段の
下方位置に供給することが、蒸気泡の離脱が確実に行な
われ好ましい。 この発明の気／１８１ｍ脱手段は、蒸発手段内の写真処
理廃液を強制的に循環させて攪拌するように構成される
ことが、加熱手段の表面に生成される蒸気泡を早期に離
脱することができ好ましい。このときの拡散速度を上昇
線速で表現すると、０，０５〜１ｍ／ｓｅｃ、より好ま
しくは１〜５０　ｃ　ｍ／　ｓ　ｅ　ｃ　、さらに好ま
しくは２〜２０　ｃ　ｍ　／　ｓ　ｅＣである。また、
ＬＨＳＶ値で表現すると、１００〜１０．０００　　Ｌ
／ｈｒ、より好ましくは３００〜２０００　　Ｌ／ｈｒ
である。 さらに、気泡離脱手段は蒸発手段内の加熱手段に振動を
与えるように構成することができる。この場合、加熱手
段を直接振動させる。 また、気泡離脱手段は、蒸発手段内の写真処理廃液に超
音波で振動させるように構成され、これにより写真処理
廃液を振動して、加熱手段に生成される蒸気泡の離脱を
促進させることができる。 この超音波の周波数は、好ましくは１０ＫＨｚ〜１００
ＫＨｚが用いられ、より好ましくは１５ＫＨｚ〜５０Ｋ
Ｈｚが用いられる。この周波数は超音波発生手段が備え
られる場所や、写真処理廃液の温度や濃度等によって任
意に設定され、超音波の強度は１〜３００ｄＢ、さらに
好ましくは２〜２００ｄＢである。 この発明においては、気泡離脱手段を併用することが好
ましく、特に空気もしくはガスの吹き込みと、濃縮写真
処理廃液を循環とを併用することが好ましい。 さらに、加熱手段や蒸発手段の凹凸加工することができ
る。この場合、セラミック（例えば、ＡＩ、０３　、Ｔ
ｉｅ、、ＺｒＯ２，５ｎＯ７等）、金属、金属酸化物等
のコーテイング材でコーティングされた加工であること
が、耐食性、耐熱性を有し好ましい。この場合、コーテ
イング材としては、０１μｍ単位以上の粒子が用いられ
、各種溶射技術を使用してコーティングする。 このコーティング方法としては、電解メツキ法、へヶ塗
り法を使用することが好ましい。この電解メツキ法とし
て、表面に電解メツキ法で塊状の金属をメツする。金属
としては、Ｎｉ、Ｃｒ等を使用する。また、分解メツキ
法等により、活性炭、アルミナ等の非電解質の粒子を表
面にメツキしてもよい。 さらに、へヶ塗り法として、アルミナ、シリカアルミナ
、カーボン、金属パウダー等の種々の粒子を適切な、例
えばテフロン、その他有機高分子の接着剤等の溶剤中に
分散させ、表面に塗布した後、例えば加熱法等を用いて
強固に接着する。 また、凹凸加工は、ブラスト処理、又はサンドブラスト
処理で施された加工であってもよい。これらの処理は表
面をヤスリ、サンドペーパーで充分にきすを入れ、凹凸
状態にしたり、目の粗い研磨処理によって凹凸加工する
。きすは謀くかつ細かい程、蒸気泡の離脱効果が高い。 この凹凸加工はポーラス状の凹凸加工であることが、泡
が早期に前説でき好ましく、例えば厚さが１μｍ単位以
上、１０ｍｍ未満の加工をする。このポーラス状の凹凸
加工として前記の各種溶射、電解メツキ法、へヶ塗り法
が用いられる。 さらに、前記のように表面加工する代りに、同様な手段
で加工された部材を表面に取付けることもできる０例え
ば加工した材料として、金属粒子を使用する焼結金属や
、金属網等を加熱手段や蒸発手段の表面に取付けて、そ
の表面を多孔質化する。 次に、この発明による処理を行なうことができる写真処
理廃液の代表例については、この出願人が先に出願した
特願昭６２−１９４６１５号明細書等に記載されるもの
が用いれ、特に、この発明の処理装置においては、チオ
硫酸塩、亜流酸塩、アンモニウム塩を多量に含有する写
真処理廃液の場合に有効であり、特に有機酸第２鉄錯塩
及びチオ硫酸塩を含有する場合極めて有効である。 この発明の好ましい適用例としては自動現像機による写
真感光材料の現像処理に伴ない発生する写真処理廃液を
自動現像機内もしくはその近傍にて処理を行なうのに適
している。ここで、自１１Ｊ現像機及び写真処理廃液に
ついて説明する。 自動現像機 第１図において自動現像機は符号１００で指示されてお
り、図示のものはロール状の写真感光材料Ｆを、発色現
像槽ＣＤ、漂白定着槽ＢＦ、安定化処理槽ｓｂに連続的
に案内して写真処理し、乾燥り後、巻き取る方式のもの
である。１０１は補充液タンクでありセンサ１０２によ
り写真感光材料Ｆの写真処理量を検知し、その検出情報
に従い制御装置１０３により各処理槽に補充液の補充が
行われる。 各写真処理槽に対し補充液の補充が行われるとオーバー
フロー廃液として処理槽から排出され、ストックタンク
１０４に集められる。オーバーフローした写真処理廃液
をストックタンク１０４に移す手段としては、案内管を
通して自然落下させるのが簡易の方法である。ポンプ等
より強制移送する場合もあり得る。 また上記した如く、各写真処理槽ＣＤ、ＢＦ、ｓｂに写
真処理廃液中の成分に相違が有るが、この発明において
は、全ての写真処理廃液を混合し一括処理することが好
ましい。 （実施例） 第２図はこの発明の写真処理廃液の処理装置を示す概略
構成図である。 図において符号１は蒸発手段としての蒸発釜で、直径が
大きい筒状の上部１ａと、直径が小さい筒状の下部１ｂ
とから構成され、上部１ａには加熱手段２が配置されて
いる。加熱手段２は写真処理廃液中に浸漬して設けられ
ており、加熱容量は２０Ｗ／ｃｍ’以下で加熱して蒸発
濃縮するようになっている。 蒸発釜１の下部１ｂと上部１ａとの間には循環系７０が
備えられている。この循３１！！Ｉ系７０にはポンプ７
１と沈殿分離手段７２が備えられ、ポンプ７１の駆動で
蒸発釜１の下部１ｂの底部から沈殿が取り出され、沈殿
分離手段７２へ供給される。 この沈殿分離手段７２では一層高濃度な沈殿物に分離し
て排出され、この分離による残りの液は蒸発釜１の上部
１ａへ戻される。 沈殿分離手段７２をフィルタバッグ７２ａで構成したも
のであり、このフィルタバッグ？２ａは、例えば孔径２
ｍｍの網７２ｂを介して受容器７２ｃに取付けられてい
る。受容器７２ｃに分離された液分は蒸発釜１に戻され
、フィルタバッグ７２ａは沈殿物が溜ると、弁７８を閉
じて濃縮液の供給を遮断した状態で交換される。 なお、ポンプ７１は沈殿分離手段７２の後段に配置され
、濃縮液を吸引して循環させるようになっているが、沈
殿分離手段７２の前段に配置して濃縮液を圧送るように
してもよい。 また、沈殿分離手段７２は任意の位置に配置可能であり
、特に蒸発釜１の真下に配置すると排出に好ましい６ま
た、蒸発釜１の写真処理廃液面より上方に配置すると、
沈殿分離手段７２の圧力が低くなるので、密閉機構が簡
単になると共に、沈殿物の取出作業も容易になる。 さらに、沈殿分離手段７２は沈殿物を取り出すのに、フ
レキシブルチューブ等で排出するように構成してもよい
。 蒸発釜１の上部１ａには蒸気排出管９が設けられており
、この蒸気排出管９は熱交換器１０及び凝縮手段】１を
通って、溜液導入管１２に接続される。凝縮手段１１で
は蒸気排出管９に多数の冷却用放熱板１３が、さらに液
面レベルセンサ１４が設けられている。凝縮手段１１の
下部には冷却水導入管１５が設けられ、冷却水循環ポン
プ１６を介して多数の小孔が穿設されたシャワーパイプ
１７に接続している。 凝縮手段１１内の空気は空冷用扇風機１８によって処理
装置外へ放出され、溜液導入管！２は溜液タンク１９内
に接続するが、溜液導入管１２の先端１２ａは溜液タン
ク１９の溜液面下に位置して、バブリング機構２０を構
成している。さらに、溜液タンク１９の上部には、活性
炭を収納する活性炭カートリッジ２１が設けられている
。溜液タンク１９にはまた、空気導入管２２が設けられ
、エアーポンプ２３を介して蒸発釜１の廃液中に導入さ
れている。廃液供給タンク２４には廃液導入管２５が設
けられ、ベローズポンプ２６、熱交換器１０を介して蒸
発釜上部１ａに接続されている。廃液供給タンク２４に
はさらに液面レベル計２７が設けられている。蒸発釜１
の上部１ａには案内管２８が更に設けられ、プランジャ
ーディスク２９を介して廃液供給タンク２４に接続され
、この蒸発釜１の上部１ａにはまた温度センサ３０が設
けられている。 蒸発釜ｌの上部１ａには加熱手段２の下方位置に供給管
８０が接続され、ここから空気が導入されるようになっ
ている。この空気は写真処理廃液中を上昇して加熱手段
２の表面を攪拌し、蒸気泡を剥離させる。このとき、空
気の上昇で写真処理廃液が流動して、蒸気泡の剥離を一
層容易にしている。なお、この空気の供給管８０の取付
は位置は限定されず、例えば加熱手段２に向けて直接供
給するようにしてもよい。 また、加熱手段２は例えばヒータで構成され、このヒー
タ表面には凹凸加工を施してもよく、この場合、蒸気泡
の表面に対する接触角が犬きくなり、蒸気泡が早期に離
脱することが促進される。 このように、加熱手段２の表面に蒸気泡がいつまでも付
着して加熱される現象がなくなるため、加熱手段２の表
面温度が上昇し、写真処理廃液中にあるチオ硫酸成分が
熱分解して、硫化水素が発生することが軽減される。ま
た、本然気泡を過熱することによる熱効率の低下が防止
される。 次に、この装置を用いて加熱、蒸発処理するプロセスの
概略を説明する。 自動現像機からのオーバーフロー液約２０２を廃液供給
タンク２４に貯溜し、凝縮手段１１内に水を供給した後
、スイッチをＯＮすると、エアーポンプ２３が作動し、
溜液タンク１９内の空気が空気導入管２２を介して蒸発
釜１内に導入される。そして、空冷用扇風機１８、冷却
水循環ポンプ１６の順に作動し、ため水が冷却水導入管
１５を通ってシャワーバイブ１７から、凝縮手段１１内
に納められた蒸気排出管９の放熱板１３上に供給され、
再び凝縮手段１１の下部にたまるという具合に循環する
。 ついで、ベローズポンプ２６が作動し、廃液供給タンク
２４内の廃液が廃液導入管２５を通って、熱交換手段１
０を通過した後、蒸発釜ｉ内に送られる。蒸発釜ｉ中の
廃液量が増加し、液面レベルセンサ４によって液面が例
えば３秒間以上検知されると、ベローズポツプ２６の作
動が停止し、同時に加熱手段２にスイッチが入り、加熱
蒸発が開始される。 この加熱蒸発によって蒸発濃縮されるが、供給管８０が
ら空気が導入され、この攪拌で加熱手段２から蒸気泡が
早期に離脱して、泡が細いため加熱分解が軽減され、蒸
発濃縮により発生する蒸気中に存在する臭気ガスを大幅
に低下させることができる。また、濃縮が進行しても沈
殿物は蒸発釜１の下部１ｂから、ポンプ７１の駆動によ
って取り出され、沈殿分離手段７２に供給される。ここ
で、−層高濃度な沈殿物に分離されて排出される。そし
て、残りの液が蒸発釜１に戻され、蒸発濃縮処理中、こ
のような循環が行なわれて沈殿物が順次取り出されるた
め、加熱手段２の近傍に溜ることがない。従って、加熱
手段２によって沈殿物を過熱分解することが防止され、
濃縮が進行しても硫化水素、イオウ系の臭気の発生を軽
減できる。 この処理によって蒸発釜１中の廃液の液量が減少し、液
面レベルが低下し、液面レベルセンサ４によって液面が
例えば３秒間以上検知されなくなると、再びベローズポ
ンプ２６のスイッチが入り、廃液供給タンク２４内の廃
液が蒸発釜１中に供給されるという動作が繰り返される
。 蒸発釜１から蒸発した蒸気は、蒸気排出管９を通り、こ
の蒸気が熱交換器１０内で廃液と熱交換した後、凝縮手
段１１を通過すると、その一部が凝縮されて凝縮液とな
る。この凝縮液は蒸気中の残りの気体と共に溜液導入管
１２を通り、溜液タンク１９内に送られ、溜液面下の先
端１２ａから放出され、凝縮水は溜液タンク１９内に貯
溜される。このとき、溜液面下から放出された気体が溜
液の中を上昇することでバブリングが行なわれ、このバ
ブルングによって溜液中に溶融する硫化水素等の気体が
液外に追い出され、この気体はエアーポンプ２３の作動
で、空気導入管２２を介して溜液タンク１９から蒸発釜
ｉ内の下部に位置する写真処理廃液中に戻される。 そして、廃液供給タンク２４内の廃液がなくなったこと
が、液面レベルセンサ２７によって検知されると、ベロ
ーズポンプ２６０作動が停止し、加熱手段２のスイッチ
がＯＦＦとなり、２時間後に冷却水循環ポンプ１６、空
冷用用Ｊ！１機１８が停止し、ランプが点灯するととも
に、ブザーが鳴って蒸発濃縮処理が完了したことを知ら
せるとともに、エアーポンプ２３が停止する。ここで、
ボールパル３を開けて、蒸発釜１中のスラッジをポリプ
ロピレン製バッグ７中に落下させた後、０リング８を外
して取り出す。 なお、蒸発濃縮過程中で、凝縮手段１１中のため水がな
くなったことが、液面レベルセンサ１４によって検知さ
れると、ランプが点灯するとともにブザーが鴫って、た
め水がなくなったことを知らせる。 また、蒸発濃縮過程中で、何らかの理由で蒸発釜１中の
液面が異常に低下し、空だきによって蒸発釜１中の温度
が１２０℃に上昇したことを、温度センサ３０が検知す
ると、ランプが点灯し、警告ブザーが鳴るとともに、加
熱手段２のスイッチがＯＦＦになり以後、前記したよう
な一連の動作によって蒸発濃縮処理が中断する。 第３図は蒸発釜１の加熱手段２の近傍位置に循環系７０
を備え、この循環系７０のポンプ７１の駆動で写真処理
廃液を下方から上方へ循環させている。これにより写真
処理廃液が加熱手段２の表面を攪拌し、蒸気泡を早期に
離脱させることができるようにしている。 第４図は蒸発釜１の加熱手段２を蒸発釜１の下部１ｂの
外周に備え、外から写真処理廃液を加熱するようになっ
ている。そして、加熱手段２の近傍の下方位置に超音波
発振器７３を備え、この作動で写真処理廃液を振動させ
、加熱手段２が位置する蒸発釜１の下部１ｂの内壁に生
成される蒸気泡を早期に離脱させる。 第５図は蒸発釜１の上部１ａから加熱手段２を写真処理
廃液中に備え、この加熱手段２自体を機械的手段の振動
機７４によって強制的に振動させ、この振動で表面に生
成される蒸気泡を強制的に離脱させるようになっている
。このときの振動の周波数は任意に設定可能である。 第６図はガスの吹き込みと、写真処理廃液の循環を併用
したもので、循環ポンプ７５を備え、この循環ポンプ７
５の駆動で蒸発釜１の下部１ｂｈ）ら濃縮液を配管７６
を介して循環させ、加熱手段２が備えられた位置の蒸発
釜１の内壁に向けて吹き付けるようにしている。また、
エアーポンプ２３の駆動で、活性炭カラム７９を介して
溜液導入管１２からのガスを、蒸発手段２の下方位置か
ら内部に吹き込むようになっている。 第７図乃至第９図は沈殿分離手段７２のさらに他の実施
例を示し、第７図は円筒フィルタ７２ｄを用いたもので
ある。第８図は網状の大きな孔を有する支持台７２ｅに
フィルタバッグ７２ａを備え、このフィルタバッグ７２
ａは金具７２ｆで着脱可能になっている。第９図は下部
容器７２ｇと上部容器７２ｈとを連結部７２１で接続し
、上部容器７２ｈにフィルタ７２ｊを配置して、下部容
器７２ｇに沈殿物を取り出すようになっている。 この沈殿物を取り出す際にはポンプ７７を駆動して液抜
きが行なわれる。 なお、前記した各沈殿分離手段や気泡離脱手段はそれぞ
れ併用してもよく、またこれらを任意に組合せて用いる
ことも可能である。 し実験例１］ ＭＰＳ処理システムペーパー用自動現像機ＲＰ−８００
（コニカ株式会社製）を使用し、市販のカラー写真用ペ
ーパー（コニカ株式会社製）を絵焼き後、次の処理工程
と処理液を使用して連続処理を行なりた。 基準処理工程 （１）発色現像　　４０℃　　　　　３分（２）漂白定
着　　３８℃　　　　　１分３０秒（３）安定化処理　
２５℃〜３５℃　　３分（４）乾燥　　　　７５℃〜１
００℃　約２分処理液組成 ［発色現像タンク液コ エチレングリコール　　　　　　　　１５＋ｎｆｌ亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　２，０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　１．３ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　２４０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫
酸塩　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（４，４
°−ジアミノスチルベンジスルホン酸話導体）　　　　
　　　ｉ、０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　３
．０ｇ１−ヒドロキシエチリンデンー１．１−ニホスホ
ン酸　　　　　　　　　　　０．４ｇヒドロキシエチル
イミノジ酢酸　　　５．Ｏｇ塩化マグネシウム・６水塩
　　　　　０．７ｇ１．２ニジヒドロキシベンゼン−３
，５−ジスルホン酸−二ナトリウム塩　　０２ｇ水を加
えて１．Ｑとし、水酸化カリウムと硫酸でｐＨ１０，２
０とする。 ［発色現像補充液］ エチレングリコール　　　　　　　　２０ｍｊ２亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　３．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　２４．０ｇヒドロキシアミン硫酸
塩　　　　　　４．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル −Ｎ−（β−メタンスルホナミドエチル）アニリン硫酸
塩　　　　　　　　　　７．５ｇ蛍光増白剤（４，４°
−ジアミノスチルベンジスルホン酸話導体）　　　　　
　　２．５３１−ヒドロキシエチリンデンー１．１−ニ
ホスホン酸　　　　　　　　　　　０．５ｇヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸　　　５０ｇ塩化マグニシウム・６
水塩　　　　　ｏ、８ｇ１．２−ジヒドロキシベンゼン
−３゜５−ジスルホン酸−二ナトリウム塩　　０．３ｇ
水を加えて１文とし、水酸化カリウムと硫酸でｐＨｌ０
．７０とする。 ［漂白定着タンク７夜コ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　ａｏ、０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　３．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム （７０％ｍｔ夜）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００．ｍｎ亜硫酸アンモニウム （４０％溶７夜）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２７．　　５ｍｌ水を加えて全量を１℃とし、炭
酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整する。 ［漂白定着補充液Ａ］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　２６０．０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　４２．０ｇ水を加えて全量
１１とする。 この溶液のｐＨは酢酸又はアンモニア水を用いて６．７
±０．１とする。 ［漂白定着補充液Ｂ］ チオ硫酸アンモニウム　　　　２５０．　　Ｏｒｒ＋Ｊ
２（７０％溶液） 亜硫酸アンモニウム　　　　　　２５．０ｍｕ（４０％
溶液） エチレンジアミンテトラ酢酸　　　１７０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　８５．ＯｍｆＬ水を加えて全１ｔ
ＩＩＬとする。 この溶液はｐＨは酢酸又はアンモニア木を用いて５３±
０．１である。 ［水洗代替安定タンク液及び補充液］ エチレングリコール　　　　　　　　１．０ｇ２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　　　
　　　　　０２０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ニホスホン酸（６０％水溶液　　　１．０ｇアンモニ
ア水（水酸化アンモニウム ２５　％水溶イ夜）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．０ｇ水でｉｆｌとし、５０％硫酸
でｐＨ７，０とする。 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液及び安定タンク液を満たし、前記市販のカラー写真ペ
ーパー試料を処理しながら、上記した発色現像補充液と
漂白定着補充液Ａ、Ｂと安定補充液をベローズポンプを
通じて補充しながらランニングテストを行なった。補充
量はカラーペーパー１ｒｎ’当りそれぞれ発色現像タン
クへの補充量として１９０ｍＡ、漂白定着タンクへの補
充量として漂白定着補充液Ａ、Ｂ各々５０ｍＩＬ、安定
化槽への補充量として水洗代替安定補充液を２５０ｍｊ
２補充した。なお、自動現像機の安定化槽は試料の流れ
の方向に第１槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から
補充を行ない、最終槽からのオーバーフロー液をその前
段の槽へ流入させ、さらにこのオーバーフロー液をまた
その前段の槽に流入させる多槽向流方式とした。 水洗代替安定液の総補充量が安定タンク容量の３倍とな
るまで連続処理を行なった。 また、カラーネガフィルム　ＧＸ−１００（コニカ株式
会社製）をそれぞれ常法により、露光をした後、ネガフ
ィルムプロセッサーＮＦＳ−ＦＰ３４（コニカ株式会社
製）を改造した自動現像機を用い、下記の現像処理条件
で連続的に処理を行なった。 無水洗安定（第２槽）から無水洗安定（第１槽）へは、
カウンターカレント方式（２段向流）とし、漂白定着に
ついても同様に漂白定着（第２槽）から漂白定着（第１
槽）へのカウンターカレント方式した。 なお、多槽の前槽からの処理液の持込量は０６　ｍ　１
　／　ｄ　ｍ　２であった。 以下に、タンク液と各補充液の処方を示す。全発色現像
タンク？ｆｉ　； 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　　２．０ｇ１−ヒドロキシエチ
リデン −１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液）１．０ｇ ヒドロキシエチルイミノニ酢酸　　　　３０ｇ塩化マグ
ネシウム　　　　　　　　　　０．３ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　３．４ｇＮ−エチレン−Ｎ−β−
とドロキシエチル−３−メチル−４−アミノアニリン塩
酸塩４．６ｇ 水を加えて１℃とし、水酸化ナトリウムでｐＨ１０，１
に調整した。 発色現像補充液： 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　３．０ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　３．０ｇジエチレントリアミン五
酢酸　　　　３゜０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　０．９ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　３
．４ｇＮ−エチレン−Ｎ−β−とドロキシエチル−３−
メチル−４−アミノアニリン塩酸塩５．６ｇ 水を加えて１１とし、水酸化ナトリウムでｐＨ１０，１
に調整した。 漂白定着タンク液及び補充液ニ ジエチレントリアミン五酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　　　　　　０．５モルヒドロ
キシエチルイミノニ酢酸　　　　２０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％　ｗｔ／ＶＯ℃）５０ｍＪ２ 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１５ｇ２−アミ
ノ−５−メルカプト− １，３，４−チアジアゾール　　　　　１．０ｇアンモ
ニア水（２８％）　　　　　　　　２０ｍｆｔ水で１℃
とし、酢酸とアンモニア水でｐＨ７，６に調整した。 無水洗安定タンク液及び補充液； ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オンエチレングリコール ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム塩 木で１℃に仕上げ、アンモニウムと硫酸でｐＨ１０，０
に調整する。 安定タンク液及び補充液； ホルマリン（３７％水溶（Ｉ！７ｉ） コニダックス（コニカ株式会社製） 水を加えて１１に仕上げる。 発色現像液の槽補充量が発色現像液タンク容量の３倍と
なるまで連続処理を行なった。 前記カラーネガフィルムとカラーペーパーの廃液を１対
１の割合で混合して使用した。

【実験１】 前記廃液を用いて、第２図の写真処理廃液の処理装置に
より、沈殿分離手段と気泡離脱手段を備えない場合と、
沈殿分離手段にフィルタバッグの穴サイズを２０μｍを
用いたものに対して、気泡離脱手段として第２図に示す
気体供給するもの、第３図に示す液を循環させるもの、
第４図に示す超音波を与えるもの、第５図に示す機械的
に撮動させるものとを組合せて実験した。 この実験で、ヨウ素消費量（単位ｐｐｍ）を測定した測
定結果を表−１に示す。 表−１ この表から明かなように、沈殿分離手段と気泡超脱手段
とを併用すると、ヨウ素消費量を大幅に１Ｉｉ１減する
ことができた。

【実験２】 第２図に示す処理装置を用い、沈殿分離手段のフィルタ
バッグの穴サイズを０．２〜５００μｍまで下表のごと
く変化させ、かつ気泡離脱手段として第２図に示す気体
供給と、第３図に示す液循環を併用して実験した。この
処理において、運転時間１時間後と、１２時間後のヨウ
素消費量を測定した。 この測定結果を表−２に示す。 表−２ この表から明かなように、沈殿分離手段に、さらに複数
の気泡離脱手段を併用すると、より一層ヨウ素消費量を
軽減することができた。

【実験３】 また、第２図に示す処理装置において、沈殿分離手段を
備えない場合と、沈殿分離手段としてフィルタバッグを
備え、その穴サイズを２０μｍとした場合について、加
熱容量を変化して実験を行なった。この実験で所定運転
後のヨウ素消費量を測定した。 この測定結果を表−３に示す。 表−３ この表に示すように、加熱容量によってヨウ素消費量が
変化し、２０Ｗ／ａｍ２以下が好ましいことがわかる。 （発明の効果） この発明は前記のように、写真処理廃液の処理装置は、
加熱手段及び／又は蒸発手段の写真処理廃液と接触する
表面に生成される蒸気泡の離脱を促進させる離脱手段と
、蒸発濃縮によって生じる沈殿物を除去する沈殿分離手
段とを備えたので、加熱手段及び／又は蒸発手段の写真
処理廃液と接触する表面に生成される蒸気泡は、気泡離
脱手段によってその離脱を促進されるため、加熱手段の
加熱によって生じる沈殿物が加熱部近傍に長く留まりで
局部的に加熱されて過熱分解することが防止される。従
って、イオウ系の悪臭の発生を抑え、ヨウ素消費量が軽
減し、公害負荷を低コストで低減することが可能である
。

【図面の簡単な説明】

第１図は自動現像機の概略図、第２図乃至第６図はこの
発明の実施例を示す概略構成図、第７図乃至第９図は沈
殿分離手段の他の実施例の概略図である。 図面中符号１は蒸発釜、２は加熱手段、１１は凝縮手段
、１９は溜液タンク、２４は廃液供給タンク、７０は循
環系、７１はポンプ、７２は沈殿分離手段、７３は超音
波発振器、７４は振動機である。 特　許　出　願　人　　　コニカ株式会社第１図 第４図 第５図 第９図 手続補正書 昭和６３年３月を日 同 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １　事件の表示 昭和６２年特許願第３０１３６０号 ２　発明の名称　　写真処理廃液の処理装置３　補正を
する者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号氏名　（１
２７）コニカ株式会社 （昭和６２年１２月１１日付にて 一括名称変更届提出済） ４　代理人〒１５１ 住所　東京都渋谷区代々木２丁目２３番１号６　補正の
対象　　　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄（１）
明細書第１０頁第２行乃至第４行の「カートリッジヒー
ター・・・・・・・・されたヒーター」を［カートリッ
ジヒータ、石英ヒータ、テフロンヒータ、棒ヒータやパ
ネルヒータのように加工成型されたヒータ」と訂正する
。 （２）同書第１０頁第１８行の「組み合わせた」を「組
合せた」と訂正する。 （３）同書第１４頁第４行の「メツする」を「メツキす
る」と訂正する。 （４）同書第１６頁第１２行の「行われる」を「行なわ
れる」と訂正する。 （５）同書第１６頁第１３行の「行われる」を「行なわ
れる」と訂正する。 （６）同書第２３頁第２０行の「バブルング」をｒバブ
リング」と訂正する。 （７）同書第２４頁第１３行のｒボールパル３」を「ボ
ールバルブ３」と訂正する。 （８）同書第２９頁第１５行の「マグニシウム」を「マ
グネシウムノと訂正する。 （９）同書第３１頁第１２行の「（６０％水溶液」を「
（６０％水溶液）」と訂正する。 （１０）同書第３３頁第１５行のｒ方式した」を「方式
とした」と訂正する。 （１１）同書第３６頁第２行の「２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン」を 「２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　′０・
　０１　ｇ」 と訂正する。 （１２）同書第３６頁第３行の「エチレングリコール」
を 「エチレングリコール　　　　　　　２０ｇ」と訂正す
る。 （１３）同書第３６頁第５行の「塩」を「塩　　　　　
　　　　　　　　０．０３モル」と訂正する。 （１４）同書第３６頁第９行の「ホルマリン（３７％水
溶液）」を 「ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　３ｍｆＬ」
と訂正する。 （１５）同書第３６頁第１０行の「コニダックス（コニ
カ株式会社製）」を 「コニダックス（コニカ株式会社製）　　７ｍｆｌ」と
訂正する。 以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）蒸発手段に貯留された写真処理廃液を、加熱手段
   で加熱して蒸発濃縮せしめる写真処理廃液の処理装置に
   おいて、前記加熱手段及び／又は蒸発手段の写真処理廃
   液と接触する表面に生成される蒸気泡の離脱を促進させ
   る気泡離脱手段と、蒸発濃縮によって生じる沈殿物を除
   去する沈殿分離手段とを備えることを特徴とする写真処
   理廃液の処理装置。
2. （２）前記加熱手段の加熱容量を２０Ｗ／ｃｍ＾２以下
   となしたことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   写真処理廃液の処理装置