JPH01119385A - 写真処理廃液の処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

Ｃｍｍ上上利用分野） この発明は、写真用自動現像機による写真感光材料の現
像処理に伴い発生する廃液（以下、写真処理１１！液な
いし廃液と略称）を蒸発処理する処理装置に係り、特に
、自動現像機内若しくは自動現像機の近傍に配置して処
理するのに適した写真処理廃液の処理装置に関する。 （発明の背景） 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、黒白
感光材料の場合には現像、定着、水洗等、カラー感光材
料の場合には発色現像、漂白定着（又は漂白、定着）、
水洗、安定化等の壜能の１つ又は２つ以上を有する処理
液を用いた工程を組合せて行なわれている。 そして、多量の感光材料を処理する写真処理においては
、処理によフて消費された成分を補充し一方、処理によ
って処理液中に溶出或いは蒸発によって濃化する成分（
例えば現像液における臭化物イオン、定着液における銀
錯塩のような）を除去して処理液成分を一定に保つこと
によフて処理液の性能を一定に維持する手段が採られて
おり、補充のために補充液が処理液に補充され、写真処
理における濃厚化成分の除去のために処理液の一部が廃
棄されている。 近年、補充液は水洗の補充液である水洗水を含めて公害
上や経済的理由から補充の量を大幅に減少させたシステ
ムに変わりつつあるが、写真処理廃液は自動現像機の処
理槽から廃液管によって導かれ、水洗水の廃液や自動現
像機の冷却水等で稀釈されて下水道等に廃棄されている
。 しかしながら、近年の公害規制の強化により、水洗水や
冷却水の下水道や河川への廃棄は可能であるが、これら
以外の写真処理液［例えば、現像液、定着液、発色現像
液、漂白定着液（又は漂白液、定着液）、安定液等］の
廃棄は、実質的に不可能となっている。このため、各写
真処理業者は廃液を専門の廃液処理業者に回収料金を払
って回収してもらったり公害処理設備を設置したりして
いる。しかしながら、廃液処理業者に委託する方法は、
廃液を貯溜しておくのにかなりのスペースが必要となる
し、またコスト的にも極めて高価であり、さらに公害処
理設備は初期投置（イニシャルコスト）が極めて大きく
、整備するのにかなり広大な場所を必要とする等の欠点
を有している。 従って、一般には廃液回収業者によって回収され、二次
及び三次処理され無害化されているが、回収費の高騰に
より廃液引籾取り価格は年々高くなるばかりでなく、ミ
ニラボ等では回収効率は悪いため、なかなか回収に来て
もらうことができず、廃液が店に充満する等の問題を生
じている。 これらの問題を解決するために写真処理廃液の処理をミ
ニラボ等でも容易に行えることを目的として、写真処理
廃液を加熱して水分を蒸発乾固ないし固化することが研
究されており、例えば、実開昭６０−７０８４１号等に
示されている。 ところで、写真処理廃液を蒸発濃縮する場合、蒸発濃縮
が進行すると沈殿物の性質が変化して、流動性のないも
のになるため、処理部からの排出が困難になる。従って
、写真処理廃液を計量して蒸発濃縮の処理時間を設定す
る等が考えられるが、計量したり、それぞれに処理容積
によって処理時間を設定する作業が面倒である。 このため、簡単に蒸発濃縮による沈殿物の性質が変化す
ることを検知する手段を種々研究したところ、蒸発濃縮
によって写真処理廃液に含有される定着液や漂白定着液
としてよく用いられる特有のイオウ系化合物、例えばチ
オ硫酸塩や亜硫酸塩の分解によって沈殿物の性質が変化
して流動性がなくなると共に、亜硫酸ガス、硫化水素ガ
スが発生することを見い出した。このため、蒸発濃縮に
よって生じるガス濃度を検出することによって、蒸発濃
縮を停止すると、取り出しが容易な沈殿物を得ることが
できる。 （発明の目的） この発明は上記従来の問題点に鑑みてなされたものであ
り、写真処理廃液の蒸発濃縮によって、発生するガス濃
度から処理を停止させ、取り出しが容易な沈殿物を得る
写真処理廃液の処理装置を提供することである。 （問題点を解決するための手段） この発明の前記の問題点を解決するために、写真処理廃
液を加熱して蒸発濃縮させる写真処理廃液の処理装置に
おいて、前記写真処理廃液の処理で発生するガス濃度を
検出するガス検出手段と、このガス検出手段から得られ
るガス濃度に基づき濃縮処理を停止する制御手段とを備
えることを特徴としている。 このように、写真処理廃液が加熱手段で加熱されて蒸発
濃縮するとき、ガス検知手段でガス濃度を検出し、制御
手段で所定のガス濃度のとき蒸発濃縮の処理を停止する
。このため、写真処理廃液の蒸発濃縮の進行によって、
沈殿物の性質が変化することが防止され、この制御はガ
ス濃度を検知することによって行なわれるため、蒸発濃
縮を停止する制御が簡単である。 また、この発明のガス検出手段は硫化水素ガス及び／又
は亜硫酸ガスを検出するセンサであることが好ましい、
即ち、特に、蒸発濃縮によりて写真処理廃液に含有され
る定着液や漂白定着液どしてよく用いられる特有のイオ
ウ系化合物、例えばチオ硫酸塩や亜硫酸塩の分解によフ
て沈殿物の性質が変化して流動性がなくなると共に、亜
硫酸ガス、硫化水素ガスが発生する。 このガスを検出するセンサとして、例えば半導体センサ
、定電位電解式センサ、隔膜ガパル式等がある、この発
明においては例えば、株式会社フジテクノシステム発行
の「化学センサ実用便槽」、経営開発センター出版部発
行の「新しいセンサの技術開発と最適な選び方・使い方
」、株式会社経営システム研究所発行の「センサ一応用
技術集大成」等に記載されるセンサが用いられる。 また、この発明のガス濃度が検出して蒸発濃縮を停止す
ると、消臭剤を噴射して臭気を消すようにすることが好
ましい。このガス濃度が検出される場所として、蒸発濃
縮が行なわれる蒸発手段の内部に限らず、冷却、凝縮手
段、液貯層タンクが設置される場所、さらにはこれらの
処理部が収納される装置本体の内部、或いは外部に設置
することもでき、この場所に前記したセンサが配置され
る。 蒸発濃縮処理を停止するための検出ガス濃度は、硫化水
素ガス及び亜流酸ガスでは、０．１〜１１０００ｐｐの
範囲で設定されることが好ましく、さらに好ましくは１
〜１１００ｐｐであり、特に好ましくは２〜２０ｐｐｍ
である。 さらに、この臭気を消す脱臭剤、消臭剤として、例えば
株式会社東レリサーチセンター発行のｒ新しい脱臭剤の
開発と用途展開」に記載の脱臭剤、消臭剤及び第１４３
頁〜第１６１頁に記載の特許番号とその明細書中にある
脱臭剤、消臭剤のものが用いられる。 また、硫化水素ガスを検知するときには、蒸発手段の濃
縮液中に化合物を添加して脱臭することができる。この
化合物として、金属の水酸化物として、ＫＯ）（％Ｎａ
ＯＨ，Ｃａ　（Ｏ）ｉ）ｚ　、ＮＨ４ＯＨ％Ｍｇ　（Ｏ
Ｈ’）ｔ　、Ｌ　ｉ　ＯＨ，その他ＡＩ、Ｂａ、Ｂｅ、
Ｃｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ％Ｚｎ、の水酸化物等がある。 また、前記金属の塩として、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸
塩、ホウ酸塩、亜硫酸塩、さらにアルカリ性の他のバッ
ファー剤、有機酸塩、キレート剤のアルカリ金属塩、好
ましくはＫＯＨ，ＮａＯＨ％ＮＨ４０Ｈ，Ｆｅ（ＯＨ）
３．炭酸塩、亜硫酸塩、好ましくは前記化合物を水溶液
にして、ガス検出信号に基づき、ポンプを作動させ蒸発
手段に送り込む、この量は濃縮液１１当り、０．１〜ｓ
ｏｏｇの範囲が好ましく、特に好ましくは１〜５０ｇの
範囲、さらに例えばＸ、ＣＯ，とに２ＳＯ３と併用して
使用することも好ましい。 さらに、硫化水・素ガスを検知したときの制御として、
ガス濃度が設定値を越えると、加熱手段を停止し、脱臭
剤を放出し、写真処理廃液の補充を停止する。そして一
定時間後に冷却ファンや空気循環ポンプ等を停止させる
。この場合蒸発手段中に脱臭剤を放出した場合には、脱
臭効果を維持するため所定時間、例えば１０分が経過し
たら加熱手段を停止して、以下同様に他の装置の駆動を
停止する等の処置があるが、これに限定されるものでは
ない。 この発明において写真処理廃液に接触する加熱手段は、
ニクロム線であっても良いし、カートリッジヒータ、石
英ヒータ、テフロンヒータ、棒ヒータやパネルヒータの
ように加工成型されたヒータまたはマイクロウェーブに
よる加熱であっても良い、また、写真処理廃液に導電材
料を直接接触させ、この導電材料によって写真処理廃液
中に電流を流すと共に、加熱するようにしてもよい。 この導電材料は単結晶Ｓｉ、多結晶ＳＬ、Ｔａ２　Ｎ、
Ｔａ−５ｉｆ２．Ｚｒ０ｚ、ＺｒＮ、ＴｉＮ、Ｃｒ−５
Ｌ−０，５ｉＣＳＳｉＣ−Ｚｒ、５ｉｃ−Ｃｒ、５ｉＣ
−Ｈｆ、５ｉＣ−Ｔｉ、ＳｔＣ−Ｍｏ、５ｉＣ−ＷｌＳ
ａｃ−Ｎｂ％５ｉＣ−Ｔａ、Ｓ　Ｉ　Ｃ−Ｌａ％Ｂ、Ｂ
−Ｍｏ、Ｂ−Ｌａ。 Ｂ−Ｃｒ、Ｂ−Ｔｒ、Ｂ−Ｎａ、Ｂ−Ｔａ％Ｗ。 Ｂ−Ｗ、Ｂ−Ｖ、Ｃ，Ｃ−Ａロゲン、Ｃ−Ｓ　ｔ、Ｃ−
Ｇｅ、Ｃ−Ｈ，Ｐｔ、Ｍｏ、Ｍｏ−５ｔ、ＭＯＳ　ｌｘ
　、Ｃａｂ、ＭｇＯ％Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２（ＣｒＯ４）の
内から少なくとも１個の組成物を選択して構成され、触
媒作用や電流の影響等で蒸発濃縮の際に生じる臭気の発
生を抑えることができる。また、前記組成物を単に抵抗
材料として使用し、写真処理廃液に対して絶縁したヒー
タとしても好ましく、さらにセラミックヒータ等が用い
られる。 この加熱手段は全体を写真処理廃液中に浸漬するように
配置され、或いは一部を浸漬して配置され、このように
写真処理廃液の蒸発は、蒸発手段による加熱によって生
じるようになすことが、廃液処理効率（処理速度）の向
上を図ることができ好ましく、この加熱温度は１２０〜
１３０℃程度が好ましい。 この蒸発手段は、いかなる形態であってもよく、立方体
、円柱、四角柱をはじめとする多角柱、円錐、四角錐を
はじめとする多角錐やこれらのうちのいくつかを組み合
わせたものでありても良いが、加熱手段近傍と底部にお
ける写真処理廃液の温度差が大ぎくなるように縦長であ
ることが好ましく、ざらに突沸による吹き出し事故を最
大限少なくするために、蒸発手段中の廃液表面から上の
空間をで診るだけ広くした方が好ましい。 蒸発手段の材質は、耐熱性ガラス、チタン、ステンレス
、カーボンスチール、耐熱プラスチック等の耐熱性の材
買であればいかなる素材であってもよいが、安全性や耐
腐食性の点からステンレス（好ましくは５ＵＳ３０４や
５ＵＳ３１６、特に好ましくは５ＵＳ３１６）やチタン
が好ましい。 蒸発手段には好ましくは１２０〜１３０℃程度に写真処
理ａ液を加熱する加熱手段が備えられ、これは廃液の中
に設置してもよいが、蒸発手段の外部に設けて蒸発手段
の壁を通じて蒸発手段中の廃液を加熱することも好まし
い、この加熱手段の設置位置は、蒸発手段の廃液を加熱
できる位置であれば、いずれの位置であっても良いが、
特願昭６１−２８８３２８号に記載されたように、蒸発
手段中の写真処理廃液の上方部を加熱するように加熱手
段を設置し、加熱手段近傍における写真処理廃液と写真
処理廃液の底部における温度に差が生じるようにするこ
とが好ましく、この温度差が５℃以上になるように加熱
手段を設置することが、この発明の効果をより高くする
ために好ましい。 この発明は蒸発した蒸気を冷却凝縮する凝縮手段を有し
、凝縮手段にはあらゆる種類の熱交換手段を採用でき、
（１）シェルアンドチューブ型（多管型、套管型）、（
２）二重管壁、（３）コイル型、（４）らせん型、（５
）プレート型、（６）フィンチューブ型、（７）トロン
ポーン型、（８）空冷型のいずれの構成であってもよい
。 また、熱交換型リボイラー技術を用いることもでき、（
１）垂直サーそサイフオン型、（２）水平サーモサイフ
オン型、（３）溢流管束型（ケトル型）、（４）強制循
環型、（５）内挿型等を採用してもよい。 さらに、コンデンサー形式の熱交換技術を採用してもよ
く、（１）ダイレクトコンデンサー形式、（２）塔内蔵
形式、（３）塔頂部設置式、（４）分離形式等のいずれ
であってもよい。 また、クーラーを用いることも可能であり、クーラーの
形式も任意である。空冷式熱交換器の採用も有利であり
、（１）押込通風式、（２）吹込通風式のいずれであっ
てもよい。 好ましい実施態様は、この凝縮手段が蒸発した蒸気を排
出する蒸気排出管に放熱板（空冷用ファン）を設置した
放熱板装置として構成されており、この放熱板上に水を
供給する手段を有していることである。この場合、水は
、シャワー上に放熱板装置の上から放熱板上に供給され
ることが好ましい。水は、例えば、水道水の蛇口から必
要に応じてバルブや電磁弁を介して放熱板上に供給され
てもよく、この場合水を供給する手段とは、水道の蛇口
、水の供給管等を示すが、好ましくはため水で、前記し
たような種々の定量ポンプや非定量ポンプを介して放熱
板上に供給されることが好ましい、特に、好ましくは放
熱板装置の下部に設けられたため水タンクの水が、ポン
プを介して放熱板上にシャワー状に供給されて再び下部
のため水タンクにたまるという具合に、ため水が循環す
るように構成されていることである。この場合、ため水
タンクには液面レベルセンサを設置し、液面レベルが一
定以下になりた時、信号を発信すれば、ため水がなくな
ったことを知ることができ、再び水を供給するのが良い
。 凝縮手段は蒸発した蒸気を排出する蒸気排出管に放熱板
（空冷用ファン）を設置した放熱板装置として構成され
ており、この放熱板上に水を供給する手段を有している
場合、同時に空冷用の扇風機を有していることが好まし
いが、特に、この場合、空冷用の扇風機は空気が放熱板
装置を通って、この発明の蒸発濃縮処理装置外へ放出さ
れるように設置されていることが、この発明の蒸発濃縮
処理装置内の電装部での凝結を防ぐことができるため好
ましい。 蒸発した蒸気を冷却濃縮することによって得られた凝縮
液は、凝縮液を貯溜する槽（溜液タンク）中に貯溜され
るが、この溜液タンクはこの発明の蒸発濃縮装置の内部
に設置することがスペースを小さくでき好ましく、この
場合、溜液タンクは引き出し可能な架台上に設置される
ことが作業性を良くするため好ましい。 さらに、この発明の蒸発手段、加熱手段及び凝縮手段の
構成は、この出願人が先に出願した特願昭６２−６９４
３５号、同８２−６９４３８号及び同８２−８９４３７
号明細書に詳細に記載されている。 次に、この発明による処理を行うことができる写真処理
廃液の代表例については、この出願人が先に出願した特
願昭８２−１９４６１５号明細書等に記載されるものが
用いられ、特に、この発明の蒸発濃縮処理装置において
は、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、アンモニウム塩を多量に含
有する写真処理廃液の場合に有効であり、特に有機酸第
２鉄錯塩及びチオ硫酸塩を含有する場合極めて有効であ
る。 この発明の好ましい適用例としては自動現像機による写
真感光材料の現像処理に伴ない発生する写真処理廃液を
自動現像機内もしくはその近傍にて処理を行なうのに適
している。ここで、自動現像機及び写真処理廃液につい
て説明する。 自動現像機 第１図において自動現像機は符号１００で指示されてお
り、図示のものはロール状の写真感光材料Ｆを、発色現
像槽ＣＤ、漂白定着槽ＢＦ、安定化処理槽ｓｂに連続的
に案内して写真処理し、乾燥り後、巻き取る方式のもの
である。１０１は補充液タンクでありセンサ１０２によ
り写真感光材料Ｆの写真処理量を検知し、その検出情報
に従い制御装置１０３により各処理槽に補充液の補充が
行われる。 各写真処理槽に対し補充液の補充が行われるとオーバー
フロー廃液として処理槽から排出され、ストックタンク
１０４に集められる。オーバーフローした写真処理廃液
をストックタンク１０４に移す手段としては、案内管を
通して自然落下させるのが簡易の方法である。ポンプ等
より強制移送する場合もあり得る。 また王記した如く、各写真処理槽ＣＤ、ＢＦ、ｓｂに写
真処理廃液中の成分に相違が有るが、この発明において
は、全ての写真処理廃液を混合し一括処理することが好
ましい。 （実施例） 第２図はこの発明の写真処理廃液の処理装置を示す概略
構成図である。− 図において符号１は蒸発手段としての蒸発釜で、直径が
大きい円柱状の上部１ａと、直径が小さい円柱状の下部
ｔｂとから構成され、下部１ｂには加熱手段２が配置さ
れ、さらに下方にはボールバルブ３が設けられている。 蒸発釜１には液面レベルセンサ４が設けられ、さらに蒸
発釜１の下部に配置された支持台５にはスラッジ受け６
が載置され、このスラッジ受け６は下部１ｂの下に設け
られ、その内部にはポリプロピレン製バッグ７が０リン
グ８によって固定されている。蒸発釜１の上部１ａには
、蒸気排出管９が設けられており、この蒸気排出管９は
熱交換器１０及び凝縮手段１１を通って、溜液導入管１
２に接続される。 凝縮手段１１では、蒸気排出管９に多数の冷却用放熱板
１３が設けられ、さらに液面レベルセンサ１４が設けら
れている。凝縮手段１１の下部には、冷却水導入管１５
が設けられ、冷却水循環ポンプ１６を介して、多数の小
孔が穿設されたシャワーバイブ１フに接続している。 凝縮手段１１内の空気は、空冷用扇風機１８によって、
処理装置外へ放出される。溜液導入管１２は、溜液タン
ク１９内に接続するが、溜液導入管１２の先＠　１２　
ａは溜液タンク１９の溜液面下に位置しており、バブリ
ング機構２０を構成している。さらに、溜液タンク１９
の上部には、活性炭を収納する活性炭カートリッジ２１
が設けられている。溜液タンク１９にはまた、空気導入
管２２が設けられ、その先端部２２ａはエアーポンプ２
３を介して蒸発釜１の廃液中に導入されている。２４は
廃液供給タンクで、廃液導入管２５が設けられ、ベロー
ズポンプ２６、熱交換器１０を介して蒸発釜上部１ａに
接続されている。廃液供給タンク２４にはさらに液面レ
ベル計２７が設けられている。 蒸発釜１の上部１ａには案内管２８が更に設けられ、プ
ランジャーディスク２９を介して廃液供給タンク２４に
接続され、この蒸発釜１の上部１ａにはまた温度センサ
３０が設けられている。 蒸発釜１の上部１ａにはガスセンサ６０、脱臭剤噴射器
６１、また写真処理廃液の補充部にはガスセンサ６２、
脱臭剤噴射器６３、また＊１Ｍ手段１１にはガスセンサ
６４、脱臭剤噴射器６５、また装置本体の内部にもガス
センサ６６、脱臭剤噴射器６７、さらに装置本体の外部
にもガスセンサ６８、脱臭剤噴射器６９が配置されてい
る。 これらのガスセンサ６０．６２，６４，６６゜６８から
の検出信号は制御手段フ０に入力され、この制御手段７
０でしれぞれでガスセンサで設定されたガス濃度が所定
以上の場合には脱臭剤ｗＪ、勅手段７１を駆動して脱臭
剤噴射器６１，６３，６５．６７．６９を作動させ、さ
らに運転停止手段７２を駆動して所定の処理装置の作動
を停止するようになっている。 次に、この装置を用いて加熱、蒸発処理するプロセスの
概略を説明する。 自動現像機からのオーバーフロー液量２０１を廃液供給
タンク２４に貯溜し、溜液タンク１９には活性炭を詰め
た活性炭カートリッジ２１、溜液導入管１２及び空気導
入管２２を接続する。蒸発釜１の下部１ｂの下のスラッ
ジ受け６内に、ポリプロピレン製バック７を設置し、２
つの０・リング８によって、蒸発釜１０下部１ｂに固定
し、凝縮手段１１内に水を供給した後、スイッチをＯＮ
すると、エアーポンプ２３が作動し、溜液タンク１９内
の空気が空気導入管２２を介して蒸発釜１内に導入され
、この空気は加熱手段２よりもさらに下の位置にある先
端２２　ａから放出される。 そして、空冷用扇風機１８、冷却水循環ポンプ１６の順
に作動し、ため水が冷却水導入管１５を通ってシャワー
バイブ１７か、凝縮手段１１内に納められた蒸気排出管
９の放熱板１３上に供給され、再び凝縮手段１１の下部
にたまるという具合に循環する。 ベローズポンプ２６が作動し、廃液供給タンク２４内の
廃液が廃液導入管２５を通って、熱交換手段１０を通過
した後、蒸発釜ｉ内に送られる。 蒸発釜１中の廃液量が増加し、液面レベルセンサ４によ
って液面が例えば３秒間以上検知されると、ベローズポ
ンプ２８の作動が停止し、同時に加熱手段２にスイッチ
が入り、加熱蒸発が開始される。 加熱蒸発によって蒸発濃縮されるが、供給管７０がら空
気が導入され、この攪拌で加熱手段２から蒸気泡が早期
に離脱して、泡が細いため加熱分解が軽減され、蒸発濃
縮により発生する蒸気中に存在する臭気ガスを大幅に低
下させることができ、濃縮が進行しても硫化水素、イオ
ウ系の臭気の発生を軽減する。この処理によって、蒸発
釜１中の廃液の液量が減少し、液面レベルが低下し、液
面レベルセンサ４によって液面が３秒間以上検知されな
くなると、再びベローズポンプ２６のスイッチが入り、
廃液供給タンク２４内の廃液が蒸発釜１中に供給される
という動作が繰り返される。蒸発釜１から蒸発した蒸気
は、蒸気排出管９を通り、この蒸気が熱交換器１０内で
廃液と熱交ｔ＾した後、ａ縮手段１１を通過すると、そ
の一部が凝縮されて凝縮液となる。この凝縮液は蒸気中
の残りの気体と共に溜液導入管１２を通り、溜液タンク
１９内に送られ、溜液面下の先端１２ａから放出され、
凝縮水は溜液タンク１９内に貯溜される。このとき、溜
液面下から放出された気体が溜液の中を上昇することで
バブリングが行なわれ、このバブルングによって溜液中
に溶融する硫化水素等の気体が液外に追い出され、この
気体はエアーポンプ２３の作動で、空気導入管２２を介
して溜液タンク１９から蒸発釜ｉ内の下部に位置する写
真処理廃液中に戻される。 なお、この溜液タンク１９は活性炭を詰めた活性炭カー
トリッジ２１を介して大気と連通しており、臭気を大気
に放出することを防止している。 そして、廃液供給タンク２４内の廃液がなくなったこと
が、液面レベルセンサ２フによって検知されると、ベロ
ーズポンプ２６の作動が停止し、加熱手段２のスイッチ
がＯＦＦとなり、２時間後に冷却水循環ポンプ１６、空
冷用扇風機１８が停止し、ランプが点灯するとともに、
ブザーが鴫って蒸発濃縮処理が完了したことを知らせる
とともに、エアーポンプ２３が停止する。ここで、ボー
ルパル３を開けて、蒸発釜１中のスラッジをポリプロピ
レン製バッグ７中に落下させた後、０リング８を外して
取り出す。 なお、蒸発濃縮過程中で、凝縮手段１１中のため水がな
くなったことが、液面レベルセンサ１４によって検知さ
れると、ランプが点灯するとともにブザーが喝って、た
め水がなくなったことを知らせる。 また、蒸発濃縮過程中で、何らかの理由で蒸発釜１中の
液面が異常に低下し、空だきによフて蒸発釜１中の温度
が１２０℃に上昇したことを、温度センサ３０が検知す
ると、ランプが点灯し、警告ブザーが鳴るとともに、加
熱手段２のスイッチがＯＦＦになり以後、前記したよう
な一連の動作によって蒸発濃縮処理が中断する。 さらに第２図に一点鎖線で示すように装置本体の内部や
外部に消臭Ｍ７３．７４を設けることもでき、この配置
場所は限定されず適宜必要な場所に配置できる。 ［実験例１］ ＭＰＳ処理システムペーパー用自動現像機ＲＰ−８００
（コニカ株式会社製）を使用し、市販のカラー写真用ペ
ーパー（コニカ株式会社製）を絵焼き後、次の処理工程
と処理液を使用して連続処理を行なった。 基準処理工程 （１）発色現像　　４０℃　　　　　３分（２）漂白定
着　　３８℃　　　　　１分３０秒（３）安定化処理　
２５℃〜３５℃　　３分（４）乾燥　　　　７５℃〜１
００℃　約２分処理液組成 ［発色現像タンク液］ エチレングリコール　　　　　　　　１５ｍｌ２亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　１．３ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　２４．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫
酸塩　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（４，４
°−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　
　　　１．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　３
．０ｇ１−ヒドロキシエチリンデンー１．１−ニホスホ
ン酸　　　　　　　　　　　０．４ｇヒドロキシエチル
イミノジ酢酸　　　５．０ｇ塩化マグネシウム・６水塩
　　　　　０．７ｇ１．２−ジヒドロキシベンゼン−３
，５−ジスルホン酸−二ナトリウム塩　　０．２ｇ水を
加えて１１とし、水酸化カリウムと硫酸でｐＨ１０，２
０とする。 ［発色現像補充液］ エチレングリコール　　　　　　　　２０ｍｌ１亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　３．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　２４．０ｇヒドロキシアミン硫酸
塩　　　　　　４．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル −Ｎ−（β−メタンスルホナミドエチル）アニリン硫酸
塩　　　　　　　　　　　７．５ｇ蛍光増白剤（４，４
°−ジアミノスチルベンジスルホンａｌ！誘導体）　　
　　　　　２．５ｇ１−ヒドロキシエチリンデンー１．
１−ニホスホン酸　　　　　　　　　　　０．５ｇヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸　　　５．０ｇ塩化マグニシ
ウム・６水塩　　　　　０．８ｇ１．２−ジヒドロキシ
ベンゼン−３，５−ジスルホン酸−二ナトリウム塩　　
０．３ｇ水を加えて１１とし、水酸化カリウムと硫酸で
ｐＨ１０，７０とする。 ［漂白定着タンク液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　６０．０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　３．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム （７０％溶液）　　　　　　　　　　１００．ｍｆ亜硫
酸アンモニウム （４０％溶液）　　　　　　　　　２７．５ｎｉ水を加
えて全量なｔｆＬとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐ
Ｈ７，１に調整する。 ［漂白定着補充液Ａ］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　２６０．０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　４２．０ｇ水を加えて全量
１４１とする。 この溶液のｐＨは酢酸又はアンモニア水を用いて６．７
±０．１とする。 ［漂白定着補充液Ｂ］ チオ硫酸アンモニウム　　　　２５０．ＯｍＪＬ（７０
％溶液） 亜硫酸アンモニウム　　　　　　２５．ＯｍＪＬ（４０
％溶液） エチレンジアミンテトラ酢酸　　　１７．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　８５．ＯｍＪＬ水を加えて全量
ＩＪ２とする。 この溶液はｐＨは酢酸又はアンモニア水を用いて５．３
±０．１である。 ［水洗代替安定タンク液及び補充液］ エチレングリコール　　　　　　　　１．０ｇ２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　　　
　　　　　０．２０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，
１ −ニホスホン酸（６０％水溶液　　　１．０ｇアンモニ
ア水（水酸化アンモニウム ２５％水溶液）　　　　　　　　　　　２．０ｇ水で１
λとし、５０％硫酸でｐＨ７，０とする。 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液及び安定タンク液を溝たし、前記市販のカラー写真ベ
ーパー試料を処理しながら、上記した発色現像補充液と
漂白定着補充液Ａ、Ｂと安定補充液をベローズポンプを
通じて補充しながらランニングテストを行った。補充量
はカラーベーパー１−当りそれぞれ発色現像タンクへの
補充量として１９０ｍＡ、漂白定着タンクへの補充量と
して漂白定着補充液Ａ、Ｂ各々５０　ｍ　ｊ！　ｓ安定
化槽への補充量として水洗代替安定補充液を２５０ｍｊ
ｌ補充した。なお、自動現像機の安定化槽は試料の流れ
の方向に第１槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から
補充を行ない、最終槽からのオーバーフロー液をその前
段の檜へ流入させ、さらにこのオーバーフロー液をまた
その前段の檜に流入させる多槽向流方式とした。 水洗代替安定液の総補充量が安定タンク容量の３倍とな
るまで連続処理を行った。 また、カラーネガフィルム　ＧＸ−１００（コニカ株式
会社製）をそれぞれ常法により、露光をした後、ネガフ
ィルムプロセッサーＮＦＳ−ＦＰ３４（コニカ株式会社
製）を改造した自動現像機を用い、下記の現像処理条件
で連続的に処理を行なった。 無水洗安定（第２槽）から無水洗安定（第１槽）へは、
カウンターカレント方式（２段向流）とし、漂白定着に
ついても同様に漂白定着（第２槽）から漂白定着（第１
槽）へのカウンターカレント方式した。 なお、多槽の前槽からの処理液の持込量は０゜８ｍｆ／
ｄｍ２であった。 以下に、タンク液と各補充液の処方を示す０発発色現像
タンク液； 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　　２．０ｇ１−ヒドロキシエチ
リデン −１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液）１．０ｇ ヒドロキシエチルイミノニ酢酸　　　　３．０ｇ塩化マ
グネシウム　　　　　　　　　　０．３ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　３．４ｇＮ−エチレン−Ｎ−β−
ヒドロキシエチル−３−メチル−４−アミノアニリン塩
酸塩４．６ｇ 水を加えてＩＪ２とし、水酸化ナトリウムでｐＨ１０，
１に調整した。 発色現像補充液； 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　３．０ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　３．０ｇジエチレントリアミン五
酢酸　　　　３．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　０，９ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　３
．４ｇＮ−エチレン−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−３−
メチル−４−アミノアニリン塩酸塩５．６ｇ 水を加えてｉｆとし、水酸化ナトリウムでｐＨ１０，１
に調整した。 漂白定着タンク液及び補充液； ジエチレントリアミン五酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　　　　　　０．５モルヒドロ
キシエチルイミノニ酢酸　　　　２０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％　ｗｔ／Ｖ（ＩＱ）５０ｍＡ 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１５ｇ２−アミ
ノ−５−メルカプト− １，３，４−チアジアゾニル　　　　　１．０ｇアンモ
ニア水（２８％）　　　　　　　　２ｏｔｎｘ水で１１
とし、酢酸とアンモニア水でｐＨ７，６に調整した。 無水洗安定タンク液及び補充液； ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オンエチレングリコール ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム塩 水で１１に仕上げ、アンモニウムと硫酸でｐＨ１０，０
に調整する。 安定タンク液及び補充液； ホルマリン（３７％水溶液） コニダックス（コニカ株式会社製） 水を加えて１１に仕上げる。 発色現像液の槽補充量が発色現像液タンク容量の３倍と
なるまで連続処理を行なった。 前記カラーネガフィルムとカラーペーパーの廃液を１対
１の割合で混合して使用した。

【実験１】 第２図の写真処理廃液の硫化水素ガス１０ｐｐｍを検出
濃度として設定した処理装置で、前記廃液を単独と混合
した場合について処理した。比較として第２図の処理装
置のガス濃度に基づく停止を行なわないで全液混合のベ
ストの時間で行った場合について表−１に示す。 表−１ 全液混合 前記表−１より、この発明では目詰りもなく、非常に良
好に処理できることがわかる。 また、濃度を予め比重により求めて、下式より濃縮時間
を決め、実験行なつた。 この結果を表−２に示す。 ０．８ ×（２倍に濃縮するに要する時間）＝濃縮時間表−２ 前記のように、沈殿量については一定時間よりは好まし
いが、目詰りはこの発明に比較して劣り、この発明が非
常に有効であることがわかる。

【実験２】 実験１のベーパネガ総合廃液の実験で、濃縮処理停止時
に、蒸発釜内へに２　Ｃｏ、２００ｇ／ＩＫ２５０ｓ　
１００ｇ／ｌの液を添加したところ、停止後取り出した
濃縮物の臭気が未添加に比較し非常少なく、また溜出液
の臭気（Ｈ２Ｓ）も３ｐｐｍから０．５ｐｐｍに低下し
、好ましい結果でありた。

【実験３】 になると、実験１のベーパネガ総合廃液の実験で、装置
内に、消臭剤として、エボリオンＴ（工ポリオン社製）
、オドリッドワブレー（バイオケイド・ジャパン社製）
、コゾレクリーン（キング化学社製）、フレッシェライ
マツ（白井松新薬社製）を放出させる実験を行ワたとこ
ろ、消臭剤なしと比較して臭気は大幅に低下しておワ、
好ましい結果であワた。 （発明の効果］ この発明は前記のように、写真処理廃液の処理装置は、
ガス検出手段でガス濃度を検出して所定値になると、制
御手段で蒸発濃縮処理を停止するようになしたから、蒸
発濃縮によって生じる沈殿物の流動性が損なわれないた
め、蒸発濃縮で得られた沈殿物が蒸発手段の内壁へ付着
することなく容易に取り出すことができる。さらに、こ
の蒸発濃縮を停止する制御はガス濃度を検出することに
よって行なわれるため、蒸発濃縮を停止する制御情報を
、簡単かつ確実に得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は自動現像機の概略図、第２図はこの発明の実施
例を示す概略構成図である。 図面中符号１は蒸発釜、２は加熱手段、１１は凝縮手段
、１９は溜液タンク、２４は廃液供給タンク、６０，８
２，６４．６６．６８はガスセンサ、６１，６３．６５
．６７．６９は脱臭剤噴射器、７０は制御手段である。 特　許　出　願　人　　コニカ株式会社手続補正書 昭和６３年３月７日 １　事件の表示 昭和６２年特許願第２７６４１６号 ２　発明の名称 写真処理廃液の処理装置 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号氏名　（１
２７）コニカ株式会社 住所　東京都渋谷区代々木２丁目２３番１号　　　　’
ｆ−」ン６　補正の対象　　　　明細書の「発明の詳細
な説明」の欄７　補正の内容　　　　別紙のとおり （１）明細書第４頁３４７行の「行える」を「行なえる
」と訂正する。 （２）同書第１１頁第１０行の「組み合わせた」を「組
合せた」と訂正する。 （３）同書第１５頁第２０行の「行う」を「行なう」と
訂正する。 （４）同書第１７頁第２行及び第３行の「行われる」を
「行なわれる」と訂正する。 （５）同書第１８頁第２行乃至第３行の「下部」を「乍
部１ｂＪと訂正する。 （６）同書第２０頁第４行の「しれぞれ」を「それぞれ
」と訂正する。 （））同書第２２頁第１９行の「パブルング」を「バブ
リング」と訂正する。 （８）同書第２３頁第１５行の「ボールパル３」を「ボ
ールバルブ３」と訂正する。 （９）同書第２６頁′！Ｊ１９行の「マグネシウム」を
「マグネシウム」と訂正する。 （１０）同書ＩＥ２８頁第１６行のｒ（６０％水溶液」
を「（６０％水溶液）」と訂正する。 （１１）同書第２９頁第５行及び第１７行の「行った」
を「行なった」と訂正する。 （１２）同書Ｎ３０頁第１９行のｒ方式した」をｒ方式
とした」と訂正する。 （１３）同書第３１頁第１行の「８　ｍ　Ａ　／　ｄｍ
２」をｒ６ｍｊ！／ｄｍ”」と訂正する。 （１４）同書第３３頁第６行の「２−メチル−４−イツ
チアゾリン−３−オン」を 「２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０・０１
ｇ」 と訂正する。 （１５）同書第３３頁第７行の「エチレングリコール」
を 「エチレングリコール　　　　　　　２．ｏｇＪと訂正
する。 （１６）同書第３３頁第９行の「塩」を「塩　　　　　
　　　　　　　　０．０３モル」と訂正する。 （１７）同書第３３頁第１３行の「ホルマリン（３７％
水溶液）」を 「ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　３ｍｆｌ」と
訂正する。 （１８）同書第３３頁第１４行の「コニダックス（コニ
カ株式会社製）」を 「コニダックス（コニカ株式会社製）　　７ｍｆｌ」と
訂正する。゛ （１９）同書３４３４頁第５行の「行った」を「行なフ
た」と訂正する。 （２０）同書第３５頁第５行の「実験行なった」ｔ「実
験を行なった」と訂正する。 （２１）同書第３７頁Ｎ４行の「行った」を「行なった
」と訂正する。 以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）写真処理廃液を加熱して蒸発濃縮させる写真処理
   廃液の処理装置において、前記写真処理廃液の処理で発
   生するガス濃度を検出するガス検出手段と、このガス検
   出手段から得られるガス濃度に基づき濃縮処理を停止す
   る制御手段とを備えることを特徴とする写真処理廃液の
   処理装置。
2. （２）前記ガス検出手段は硫化水素ガス及び／又は亜硫
   酸ガスを検出するセンサであることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の写真処理廃液の処理装置。