JPH01146125A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
この発明はたとえばビデオテープ、オーディオテープ等
に用いられる磁気記録媒体に関し、さらに詳しく言うと
、磁性塗料にしたときの塗料粘度の上昇を招くことがな
いとともに、#磁性および走行性に優れ、高密度記録に
適した磁気記録媒体に関する。
に用いられる磁気記録媒体に関し、さらに詳しく言うと
、磁性塗料にしたときの塗料粘度の上昇を招くことがな
いとともに、#磁性および走行性に優れ、高密度記録に
適した磁気記録媒体に関する。
[従来の技術およびその問題点]
磁気記録媒体は、基本的には非磁性支持体と強磁性粉末
を含有する磁性層とからなり、非磁性体上に磁性層を設
けることにより構成されている。
を含有する磁性層とからなり、非磁性体上に磁性層を設
けることにより構成されている。
そして、一般に磁性層は結合剤に強磁性粉末を分散して
なる。
なる。
このような構成からなる磁気記録媒体は、記録再生時に
磁気ヘッドと激しく摺接するので、Fii性層に傷がつ
いたり、磁性層が摩耗したりして、ドロラブアウトやヘ
ッド目詰りを起しゃすい。
磁気ヘッドと激しく摺接するので、Fii性層に傷がつ
いたり、磁性層が摩耗したりして、ドロラブアウトやヘ
ッド目詰りを起しゃすい。
したかって1表面摩耗抵抗が低く、走行性に優れるとと
もに、磁性粉の粉落ちが少なく耐久性に優れた磁気記録
媒体が望まれている。
もに、磁性粉の粉落ちが少なく耐久性に優れた磁気記録
媒体が望まれている。
磁気記録媒体の走行性および耐久性の向上を図る半没と
しては、従来より磁性層に潤滑剤を含有させることが知
られており、この潤滑剤としてはたとえばブチルステア
レート、ヘキシルステアレート等の脂肪酸エステル、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸
等の脂肪酸、ステアリルアミド、オレイルアミド、ミリ
スチルアミド等の脂肪酸アミド、あるいは脂肪酸変性シ
リコーン、α−オレフィンオキサイド等が用いられてい
る(特開昭59−8131号公報、特開昭51−178
723号公報等参照、)。
しては、従来より磁性層に潤滑剤を含有させることが知
られており、この潤滑剤としてはたとえばブチルステア
レート、ヘキシルステアレート等の脂肪酸エステル、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸
等の脂肪酸、ステアリルアミド、オレイルアミド、ミリ
スチルアミド等の脂肪酸アミド、あるいは脂肪酸変性シ
リコーン、α−オレフィンオキサイド等が用いられてい
る(特開昭59−8131号公報、特開昭51−178
723号公報等参照、)。
ところて、近年、高密度記録化への要請か高まるのに伴
ない1強磁性粉末として従来より使用されてきたγ−F
e2O3等の金属酸化物系の強磁性粉末およびたとえば
コバルト等の他の成分を含有する酸化鉄系強磁性粉末に
代わり、微粉末化することによりさらに高密度記録か可
能な強磁性合金粉末が使用されるにようになってきてい
る。
ない1強磁性粉末として従来より使用されてきたγ−F
e2O3等の金属酸化物系の強磁性粉末およびたとえば
コバルト等の他の成分を含有する酸化鉄系強磁性粉末に
代わり、微粉末化することによりさらに高密度記録か可
能な強磁性合金粉末が使用されるにようになってきてい
る。
しかしながら、この強磁性合金粉末は従来より用いられ
てきたγ−Fe2O3等の金属酸化物系の強磁性粉末お
よびたとえばコバルト等の他の成分を含有する酸化鉄系
強磁性粉末に比較して粉落ちが発生し易いという欠点を
有している。
てきたγ−Fe2O3等の金属酸化物系の強磁性粉末お
よびたとえばコバルト等の他の成分を含有する酸化鉄系
強磁性粉末に比較して粉落ちが発生し易いという欠点を
有している。
したかって1強磁性合金粉末を含有する磁性層に従来と
同様の潤滑剤を用いた場合には、その使用量を増量する
必要があるが、従来の潤滑剤を増量して使用すると、■
走行性は向上するものの耐久性の低下を招き、特に過酷
条件下でのスチルライフが劣化する、■あるいは、その
逆に耐久性は向上するものの走行性の低下を招く、とい
う問題を生しる。
同様の潤滑剤を用いた場合には、その使用量を増量する
必要があるが、従来の潤滑剤を増量して使用すると、■
走行性は向上するものの耐久性の低下を招き、特に過酷
条件下でのスチルライフが劣化する、■あるいは、その
逆に耐久性は向上するものの走行性の低下を招く、とい
う問題を生しる。
一方、従来の強磁性粉末を用いてなる磁気記録媒体にお
いては、磁性層にカーボンブラックを含有させると、磁
性層の遮光性、電気伝導性および走行耐久性が向上する
ことが知られている(特公昭57−4968号公報、特
開昭57−200934号公報等参照。)。
いては、磁性層にカーボンブラックを含有させると、磁
性層の遮光性、電気伝導性および走行耐久性が向上する
ことが知られている(特公昭57−4968号公報、特
開昭57−200934号公報等参照。)。
同様に、強磁性合金粉末を用いてなる磁気記録媒体にお
いても、走行耐久性の向上や、粉落ち低減のために種々
のカーボンブラックの添加が試みられているが、未だ満
足すべき結果は得られていない。
いても、走行耐久性の向上や、粉落ち低減のために種々
のカーボンブラックの添加が試みられているが、未だ満
足すべき結果は得られていない。
この発明は、前記事情に基いてなされたものである。
この発明の目的は、耐久性8よび走行性に優れ、高密度
記録に適する磁気記録媒体を提供することにある。
記録に適する磁気記録媒体を提供することにある。
[前記問題点を解決するための手段]
前記問題点を解決するために、この発明者が鋭意、検討
を重ねた結果、磁性層中に特定の比表面積を有する強磁
性合金粉末と平均粒径の異なる2種類のカーボンブラッ
クとを含有する磁気記録媒体は、耐久性および走行性に
優れ、高密度記録に適することを見出してこの発明に到
達した。すなわち、この発明の構成は、非磁性支持体上
に強磁性合金粉末と結合剤とを含有する磁性層を設けて
なる磁気記録媒体において、前記強磁性合金粉末のBE
T法による比表面積が45m2/g以上であるとともに
、前記磁性層が、BET法による比表面積が15〜80
m2/gであり、DBP給油量が110〜250 ml
であり、かつ平均粒径が40〜70mBである第1のカ
ーボンブラックと平均粒径か250〜400mgである
第2のカーボンブラックとを含有することを特徴とする
磁気記録媒体である。
を重ねた結果、磁性層中に特定の比表面積を有する強磁
性合金粉末と平均粒径の異なる2種類のカーボンブラッ
クとを含有する磁気記録媒体は、耐久性および走行性に
優れ、高密度記録に適することを見出してこの発明に到
達した。すなわち、この発明の構成は、非磁性支持体上
に強磁性合金粉末と結合剤とを含有する磁性層を設けて
なる磁気記録媒体において、前記強磁性合金粉末のBE
T法による比表面積が45m2/g以上であるとともに
、前記磁性層が、BET法による比表面積が15〜80
m2/gであり、DBP給油量が110〜250 ml
であり、かつ平均粒径が40〜70mBである第1のカ
ーボンブラックと平均粒径か250〜400mgである
第2のカーボンブラックとを含有することを特徴とする
磁気記録媒体である。
この発明の磁気記録媒体を構成する非磁性支持体と磁性
層とにつき、以下に説明する。
層とにつき、以下に説明する。
(非磁性支持体)
萌記非磁性支持体を形成する素材としては、例えばポリ
エチレンテレフタレートおよびポリエチレン−2,6−
ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテートおよびセ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、並びに
ポリカーボネートなどのプラスチックを挙げることかて
きる。さらにCu、 An、Znなどの全屈、ガラス
、いわゆるニューセラミック(例えば窒化ホウ素、炭化
ケイ素等)等の各種セラミックなども使用することかで
きる。
エチレンテレフタレートおよびポリエチレン−2,6−
ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテートおよびセ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、並びに
ポリカーボネートなどのプラスチックを挙げることかて
きる。さらにCu、 An、Znなどの全屈、ガラス
、いわゆるニューセラミック(例えば窒化ホウ素、炭化
ケイ素等)等の各種セラミックなども使用することかで
きる。
前記非磁性支持体の形態については特に制限はなく、テ
ープ状、シート状、カード状、ディスク状、ドラム状等
いずれであってもよく、形態に応じて、また、必要に応
じて種々の材料を選択して使用することができる。
ープ状、シート状、カード状、ディスク状、ドラム状等
いずれであってもよく、形態に応じて、また、必要に応
じて種々の材料を選択して使用することができる。
これらの支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の場
合には、通常、3〜10Gpm、好ましくは5〜50I
Lmである。また、ディスク状、カート状の場合には、
通常、30〜1100Pである。さらにドラム状の場合
には円筒状とする等、使用するレコーダーに対応させた
形態とすることができる。
合には、通常、3〜10Gpm、好ましくは5〜50I
Lmである。また、ディスク状、カート状の場合には、
通常、30〜1100Pである。さらにドラム状の場合
には円筒状とする等、使用するレコーダーに対応させた
形態とすることができる。
前記非磁性支持体の磁性層が設けられていない面(裏面
)には、磁気記録媒体の走行性の向上、帯電防止および
転写防止などを目的として、バックコート層を設けても
よい。
)には、磁気記録媒体の走行性の向上、帯電防止および
転写防止などを目的として、バックコート層を設けても
よい。
また、非磁性支持体の磁性層が設けられる面には、磁性
層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的として、中
間層(例えば接着剤層)を設けることもできる。
層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的として、中
間層(例えば接着剤層)を設けることもできる。
(磁性層)
前記非磁性支持体上には、前記磁性層が設けられている
。
。
前記磁性層は、前記強磁性合金粉末を結合剤中に分散し
てなる層である。
てなる層である。
前記強磁性合金粉末としては、たとえばFe−A1合金
粉末、Fe −AM−P合金粉末、Fe−Ni−Co合
金粉末、Fe−Mn−Zn合金粉末、Fe−Ni−Zn
合金粉末。
粉末、Fe −AM−P合金粉末、Fe−Ni−Co合
金粉末、Fe−Mn−Zn合金粉末、Fe−Ni−Zn
合金粉末。
Fe−Go−Ni−Cr合金粉末、Fe−Go−Ni−
P合金粉末。
P合金粉末。
Co−Ni合金粉末およびGo−P合金粉末等、Fe、
Ni。
Ni。
Go等の強磁性金属を主成分とする強磁性合金粉末など
が挙げられる。
が挙げられる。
これらの中でも、好ましいのはFe−A41合金粉末、
Fe −AM−P合金粉末などのアルミニウムを含有す
る合金の粉末である。アルミニウムを含有する合金の粉
末は耐候性に優れるからである。
Fe −AM−P合金粉末などのアルミニウムを含有す
る合金の粉末である。アルミニウムを含有する合金の粉
末は耐候性に優れるからである。
前記強磁性合金粉末のBET法による比表面積は、45
m27g以上、好ましくは45〜80m2/gである。
m27g以上、好ましくは45〜80m2/gである。
比表面積が45m”/g以上である強磁性合金粉末を使
用することによって磁性粉末の充填密度を高め、高い電
磁変換特性を得ることができる。したがって、強磁性合
金粉末の比表面積力65m2/g未満であると、磁気記
録媒体の電磁変換特性が充分でないことがある。
用することによって磁性粉末の充填密度を高め、高い電
磁変換特性を得ることができる。したがって、強磁性合
金粉末の比表面積力65m2/g未満であると、磁気記
録媒体の電磁変換特性が充分でないことがある。
前記強磁性合金粉末の形状については特に制限はなく1
例えば、針状、球状あるいは楕円体状などのものを使用
することができる。
例えば、針状、球状あるいは楕円体状などのものを使用
することができる。
前記結合剤には、たとえば従来より磁気記録媒体に用い
られている熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、
電子線照射硬化型樹脂またはこれらの混合物などを使用
することができる。
られている熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、
電子線照射硬化型樹脂またはこれらの混合物などを使用
することができる。
上記熱可塑性樹脂としては、たとえば塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体
、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−エ
チレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニ
ル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、セルロース誘導体(セルロース
アセテートブチレート)、セルロースダイアセテート、
セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート
、ニトロセルロース等)、スチレンブタジェン共重合体
、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸
エステル共重合体、アミノ樹脂および合成ゴム系の熱可
塑性樹脂などを挙げることかてきる。
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体
、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−エ
チレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニ
ル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、セルロース誘導体(セルロース
アセテートブチレート)、セルロースダイアセテート、
セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート
、ニトロセルロース等)、スチレンブタジェン共重合体
、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸
エステル共重合体、アミノ樹脂および合成ゴム系の熱可
塑性樹脂などを挙げることかてきる。
これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を組み
合せて使用しても良い。
合せて使用しても良い。
上記熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、たとえば
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル
樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタクリ
ル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混合
物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの混
合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール
/高分子量ジオール/トリフェニルメタントリイソシア
ネートの混合物およびポリアミン樹脂などが挙げられる
。
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル
樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタクリ
ル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混合
物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの混
合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール
/高分子量ジオール/トリフェニルメタントリイソシア
ネートの混合物およびポリアミン樹脂などが挙げられる
。
これらは1種学独て使用しても良いし、2種以上を組み
合せて使用しても良い。
合せて使用しても良い。
上記電子線照射硬化型樹脂としては・、たとえば無水マ
レイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エポキシア
クリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエー
テルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポ
リアミドアクリルタイプ等の不飽和プレポリマー:エー
テルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、エポキ
シアクリルタイプ、燐酸エステルアクリルタイプ、アリ
ールタイプおよびへイドロカーボンタイプ等の多官fi
モノマーなどが挙げられる。
レイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エポキシア
クリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエー
テルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポ
リアミドアクリルタイプ等の不飽和プレポリマー:エー
テルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、エポキ
シアクリルタイプ、燐酸エステルアクリルタイプ、アリ
ールタイプおよびへイドロカーボンタイプ等の多官fi
モノマーなどが挙げられる。
これらはl!!@独で使用しても良いし、2種以上を組
み合せて使用しても良い。
み合せて使用しても良い。
この発明においては、上記の各種樹脂をそのまま使用し
て結合剤としても良いが、さらに、上記の各種樹脂と共
に硬化剤を用いて結合剤としても良い。
て結合剤としても良いが、さらに、上記の各種樹脂と共
に硬化剤を用いて結合剤としても良い。
上記硬化剤としては、たとえばポリイソシアネート化合
物(例、トリレンジイソシアネート。
物(例、トリレンジイソシアネート。
4.4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、シクロヘキサンジイソシアネートおよびこれらのポ
リイソシアネート化合物と3価ポリオールとの付加体、
ジイソシアネートの5量体、トリレンジイソシアネート
3モルとトリメチロールプロパン1モルの付加体、メタ
キシリレンジイソシアネート3モルとトリメチロールプ
ロパン1モルの付加体、トリレンジイソシアネートの5
量体)などが挙げられる。
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、シクロヘキサンジイソシアネートおよびこれらのポ
リイソシアネート化合物と3価ポリオールとの付加体、
ジイソシアネートの5量体、トリレンジイソシアネート
3モルとトリメチロールプロパン1モルの付加体、メタ
キシリレンジイソシアネート3モルとトリメチロールプ
ロパン1モルの付加体、トリレンジイソシアネートの5
量体)などが挙げられる。
これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を組み
合せて使用しても良い。
合せて使用しても良い。
前記磁性層における前記強磁性合金粉末と上記結合剤(
上記硬化剤を使用する場合には、硬化剤を含む)との配
合割合は、前記強磁性合金粉末100 !l!量部置部
して、通常、結合剤5〜400重量部、好ましくはlO
〜ZOOl置部である。結合剤の配合量が多すぎると、
結果的に強磁性粉末の配合lが低くなり磁気記録媒体の
記録密度が低下することがあり、少なすぎると、磁性層
の強度が低下して磁気記録媒体の走行耐久性が減退する
ことがある。
上記硬化剤を使用する場合には、硬化剤を含む)との配
合割合は、前記強磁性合金粉末100 !l!量部置部
して、通常、結合剤5〜400重量部、好ましくはlO
〜ZOOl置部である。結合剤の配合量が多すぎると、
結果的に強磁性粉末の配合lが低くなり磁気記録媒体の
記録密度が低下することがあり、少なすぎると、磁性層
の強度が低下して磁気記録媒体の走行耐久性が減退する
ことがある。
この発明において重要な点の一つは、前記磁性層が、前
記第1のカーボンブラックと前記第2のカーボンブラッ
クとを含有することにある。
記第1のカーボンブラックと前記第2のカーボンブラッ
クとを含有することにある。
前記第1のカーボンブラックは微量添加により、この発
明の磁気記録媒体における磁性層の潤滑特性を向上させ
る作用を有する。
明の磁気記録媒体における磁性層の潤滑特性を向上させ
る作用を有する。
前記第1のカーボンブラックは、BET法による比表面
積か15〜80m2/g、好ましくは20〜60m”/
gてあり、DBP給油量か11O〜250m1、好まし
くは180〜200 m lてあり、かつ平均粒径が4
(1−70mIL、好ましくは45〜65mgである。
積か15〜80m2/g、好ましくは20〜60m”/
gてあり、DBP給油量か11O〜250m1、好まし
くは180〜200 m lてあり、かつ平均粒径が4
(1−70mIL、好ましくは45〜65mgである。
前記第1のカーボンブラックのBET法による比表面積
が前記範囲を外れると、微量添加で摩擦係数を減少させ
る充分な効果が得られないことがある。
が前記範囲を外れると、微量添加で摩擦係数を減少させ
る充分な効果が得られないことがある。
前記第1のカーボンブラックのDBP給油量が110m
文未満であると、磁気記録媒体の走行耐久性の充分な向
上が図れないとともに電磁変換特性の低下を招くことが
ある。一方、 250 mlを超えると、磁性塗料にし
たときの塗料の粘度か増大し、前記強磁性合金粉末の分
散性の低下を招くことかある。
文未満であると、磁気記録媒体の走行耐久性の充分な向
上が図れないとともに電磁変換特性の低下を招くことが
ある。一方、 250 mlを超えると、磁性塗料にし
たときの塗料の粘度か増大し、前記強磁性合金粉末の分
散性の低下を招くことかある。
前記第1のカーボンブラックの平均粒径か前記範囲を外
れると、前記第1のカーボンブラックの固体潤滑剤とし
ての機能か損なわれ、磁気記録媒体の走行耐久性の低下
を招くことがある。
れると、前記第1のカーボンブラックの固体潤滑剤とし
ての機能か損なわれ、磁気記録媒体の走行耐久性の低下
を招くことがある。
前記第1のカーボンブラックの配合割合は、前記強磁性
合金粉末100重量部に対して、0.1〜10重量部、
好ましくは0.1〜6重量部である。この配合割合か0
.1重量部未満であると、この発明の磁気記録媒体の走
行耐久性が充分に向上しないことがある。一方、101
fst部を超えると、この発明の磁気記録媒体における
磁性層の電磁変換特性の低下や耐久性の低下を招くこと
かある。
合金粉末100重量部に対して、0.1〜10重量部、
好ましくは0.1〜6重量部である。この配合割合か0
.1重量部未満であると、この発明の磁気記録媒体の走
行耐久性が充分に向上しないことがある。一方、101
fst部を超えると、この発明の磁気記録媒体における
磁性層の電磁変換特性の低下や耐久性の低下を招くこと
かある。
前記第2のカーボンブラックは、ごく微量の添加で、こ
の発明の磁気記録媒体における磁性層の粉落ち、特にヘ
ッドへの汚れの付着を防いで、ドロップアウトやヘッド
目詰りを防止する作用を有する。
の発明の磁気記録媒体における磁性層の粉落ち、特にヘ
ッドへの汚れの付着を防いで、ドロップアウトやヘッド
目詰りを防止する作用を有する。
前記第2のカーボンブラックは、平均粒径が250〜4
00m川である。この平均粒径が250mIL未満であ
ると、粉落ち防止効果が充分に奏されないことがある。
00m川である。この平均粒径が250mIL未満であ
ると、粉落ち防止効果が充分に奏されないことがある。
一方、400111JLを超えると、磁性層の電磁変換
特性の低下や、走行耐久性の低下を招くことがある。
特性の低下や、走行耐久性の低下を招くことがある。
前記第2のカーボンブラックのBET法による比表面積
は、通常、4〜40m2/g、好ましくは5〜15m”
/gである。
は、通常、4〜40m2/g、好ましくは5〜15m”
/gである。
前記第2のカーボンブラックの配合割合は、前記強磁性
合金粉末100重量部に対して0.1〜5重重部、好ま
しくは0.1〜3重量部である。この配合割合が0.1
重量部未満であると、この発明の磁気記録媒体における
磁性層の粉落ちを充分に防止することができず、ドロッ
プアウトやヘット目詰りを防ぐことができなくなって走
行耐久性が充分に向上しないことがある。一方、5重量
を超えると、この発明の磁気記録媒体の電磁変換特性が
低下することかある。
合金粉末100重量部に対して0.1〜5重重部、好ま
しくは0.1〜3重量部である。この配合割合が0.1
重量部未満であると、この発明の磁気記録媒体における
磁性層の粉落ちを充分に防止することができず、ドロッ
プアウトやヘット目詰りを防ぐことができなくなって走
行耐久性が充分に向上しないことがある。一方、5重量
を超えると、この発明の磁気記録媒体の電磁変換特性が
低下することかある。
前記第1のカーボンブラックと前記第2のカーボンブラ
ックとの使用割合は、(第1のカーボンブラック):(
第2のカーボンブラック)との比で1=99〜95+5
.好ましくは5二95〜75:25である。この割合が
前記範囲を外れると、この発明の目的か達成されないこ
とがある。
ックとの使用割合は、(第1のカーボンブラック):(
第2のカーボンブラック)との比で1=99〜95+5
.好ましくは5二95〜75:25である。この割合が
前記範囲を外れると、この発明の目的か達成されないこ
とがある。
前記磁性層には、前記強磁性合金粉末、結合剤、第1の
カーボンブラックおよび第2のカーボンブラックの他に
、研磨剤および帯電防止剤を配合することができる。
カーボンブラックおよび第2のカーボンブラックの他に
、研磨剤および帯電防止剤を配合することができる。
上記研磨剤としては、たとえば酸化アルミニウム、酸化
チタン(TiO1TiO□)、酸化ケイ素(SiO1S
iO*) 、窒化ケイ素、酸化クロムおよび炭化ホウ素
等の無機粉末並びにベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミ
ン樹脂粉末およびフタロシアニン化合物粉末等の有機粉
末が挙げられる。
チタン(TiO1TiO□)、酸化ケイ素(SiO1S
iO*) 、窒化ケイ素、酸化クロムおよび炭化ホウ素
等の無機粉末並びにベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミ
ン樹脂粉末およびフタロシアニン化合物粉末等の有機粉
末が挙げられる。
上記研磨剤の平均粒子径は、通常、0.1〜1.0JL
IIIである。
IIIである。
また、これらの研磨剤の配合量は、前記強磁性合金粉末
100重量部に対して1通常、0.5〜20重量部であ
る。
100重量部に対して1通常、0.5〜20重量部であ
る。
上記帯電防止剤としては、たとえばグラファイト、カー
ボンブラック、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化
錫−酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボンブ
ラックグラフトポリマー等の導電性粉末:サポニンなど
の天然界面活性剤:アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤:高級ア
ルキルアミン類、第4級ピリジン、その他の複素環類、
ホスホニウムおよびスルホニウム類等のカチオン界面活
性剤:カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
ニアミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸および燐酸エステル類等の両性界面活性剤などが
挙げられる。
ボンブラック、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化
錫−酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボンブ
ラックグラフトポリマー等の導電性粉末:サポニンなど
の天然界面活性剤:アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤:高級ア
ルキルアミン類、第4級ピリジン、その他の複素環類、
ホスホニウムおよびスルホニウム類等のカチオン界面活
性剤:カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
ニアミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸および燐酸エステル類等の両性界面活性剤などが
挙げられる。
これらは1種単独て使用しても良いし、2種以上を組み
合せて使用しても良い。
合せて使用しても良い。
上記帯電防止剤の配合量は、前記強磁性合金粉末100
重量部に対して、通常、0.5〜20重量部である。
重量部に対して、通常、0.5〜20重量部である。
なお、上記帯電防止剤あるいは後述の分散剤等は、単独
の作用のみを有するものではなく、たとえば、−の化合
物が潤滑剤および帯電防止剤として作用する場合かある
。
の作用のみを有するものではなく、たとえば、−の化合
物が潤滑剤および帯電防止剤として作用する場合かある
。
したがって、この発明における上述の分類は主な作用を
示したものであり、分類された化合物の作用が分類に示
す作用によって限定されるものではない。
示したものであり、分類された化合物の作用が分類に示
す作用によって限定されるものではない。
次に、この発明の磁気記録媒体を製造する方法について
説明する。
説明する。
(製造方法)
この発明の磁気記録媒体は、前記強磁性合金粉末、前記
第1のカーボンブラック、前記第2のカーボンブラック
および結合剤などの磁性層形成成分を溶媒に混線分散し
て磁性塗料を調製した後、得られた磁性塗料を前記非磁
性支持体上に塗布Eよび乾燥することにより製造するこ
とができる。
第1のカーボンブラック、前記第2のカーボンブラック
および結合剤などの磁性層形成成分を溶媒に混線分散し
て磁性塗料を調製した後、得られた磁性塗料を前記非磁
性支持体上に塗布Eよび乾燥することにより製造するこ
とができる。
磁性層形成成分の混線・分散に使用する溶媒としては、
たとえばアセトン、メチルエチルケトン(MEK) 、
メチルイソブチルケトン(MIBに)およびシクロヘキ
サノン等のケトン系:メタノール、エタノール、プロパ
ツールおよびブタノール等のアルコール系;酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸プロピル
およびエチレングリコールモノアセテート等のエステル
系ニジエチレングリコールジメチルエーテル、2−エト
キシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル系:ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳
香族炭化水素:メチレンクロライト、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリ
ンおよびジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素など
を使用することができる。
たとえばアセトン、メチルエチルケトン(MEK) 、
メチルイソブチルケトン(MIBに)およびシクロヘキ
サノン等のケトン系:メタノール、エタノール、プロパ
ツールおよびブタノール等のアルコール系;酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸プロピル
およびエチレングリコールモノアセテート等のエステル
系ニジエチレングリコールジメチルエーテル、2−エト
キシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル系:ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳
香族炭化水素:メチレンクロライト、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリ
ンおよびジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素など
を使用することができる。
磁性塗料成分の組成混線にあたっては、前記強磁性合金
粉末およびその他の磁性塗料成分を、回持にまたは個々
に順次混練機に投入する。たとえば、まず分散剤を含む
溶液中に前記磁性粉を加え、所定時間混練した後、残り
の各成分を加えて、ざらに混練を続けて磁性塗料とする
。
粉末およびその他の磁性塗料成分を、回持にまたは個々
に順次混練機に投入する。たとえば、まず分散剤を含む
溶液中に前記磁性粉を加え、所定時間混練した後、残り
の各成分を加えて、ざらに混練を続けて磁性塗料とする
。
混線分故にあたっては、各種の混線機を使用することが
できる。この混線機としては、たとえば二本ロールミル
、三本ロールミル、ボールミル。
できる。この混線機としては、たとえば二本ロールミル
、三本ロールミル、ボールミル。
ペブルミル、サイドグラインダー、Sqegvariア
トライター、高速インペラー分子j!LIa、高速スト
ーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパーニーダ−1高速
ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機などが挙げら
れる。
トライター、高速インペラー分子j!LIa、高速スト
ーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパーニーダ−1高速
ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機などが挙げら
れる。
なお、前記強磁性合金粉末の混線分散には、分散剤を使
用することができる。
用することができる。
上記分散剤としては、たとえばレシチン、燐酸エステル
、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミド
、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホコ
ハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界面活性剤等
およびこれらの塩、陰性有機基(例えば−Cool 、
−PO,I+)重合体分散剤の塩などが挙げられる。
、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミド
、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホコ
ハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界面活性剤等
およびこれらの塩、陰性有機基(例えば−Cool 、
−PO,I+)重合体分散剤の塩などが挙げられる。
これらは1種単独で使用しても良いし、2種以上を組み
合せて使用しても良い。
合せて使用しても良い。
上記分散剤の添加量は、前記強磁性合金粉末100重量
部に対して、通常、1〜2Offi量部である。
部に対して、通常、1〜2Offi量部である。
このようにして31製した磁性層形成成分の塗布液は、
公知の方法により、非磁性支持体上に塗布される。
公知の方法により、非磁性支持体上に塗布される。
この発明において利用することのできる塗布方法として
は、たとえばグラビアロールコーティング、マイヤーバ
ーコーティング、ドクターブレードコーティング、リバ
ースロールコーティング、デイツプコーティング2エア
ーナイフコーテイング、カレンダーコーティング、スキ
ーズコーティング、キスコーティングおよびファンティ
ンコーティングなどが挙げられる。
は、たとえばグラビアロールコーティング、マイヤーバ
ーコーティング、ドクターブレードコーティング、リバ
ースロールコーティング、デイツプコーティング2エア
ーナイフコーテイング、カレンダーコーティング、スキ
ーズコーティング、キスコーティングおよびファンティ
ンコーティングなどが挙げられる。
このようにして、塗布された前記磁性層の厚みは1通常
、乾燥厚で工〜20JL111である。
、乾燥厚で工〜20JL111である。
こうして、磁性層形成成分を塗布した後、未乾燥の状態
で、必要により磁場配向処理を行ない。
で、必要により磁場配向処理を行ない。
さらに、通常はスーパーカレンダーロールなどを用いて
表面平滑化処理を行なう。
表面平滑化処理を行なう。
次いで、所望の形状に裁断することにより、磁気記録媒
体を得ることができる。
体を得ることができる。
この発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断する
ことにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気
テープとして、あるいは円盤状に裁断することにより、
フロッピーディスク等として使用することができる。さ
らに、通常の磁気記録媒体と同様に、カード状、円筒状
などの形態でも使用することができる。
ことにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気
テープとして、あるいは円盤状に裁断することにより、
フロッピーディスク等として使用することができる。さ
らに、通常の磁気記録媒体と同様に、カード状、円筒状
などの形態でも使用することができる。
[実施例]
次に、この発明の実施例および比較例を示し、この発明
についてさらに具体的に説明する。なお、以下に記載す
る実施例および比較例において、「部」は「重量部」を
表わすものとする。
についてさらに具体的に説明する。なお、以下に記載す
る実施例および比較例において、「部」は「重量部」を
表わすものとする。
(実施例1)
以下に示す組成の磁性層!ll成金ボールミルを用いて
、充分に混合分散することにより分散液とした後、この
分散液にポリイソシアネート化合物lO部を添加して混
合し、磁性塗料を調製した。
、充分に混合分散することにより分散液とした後、この
分散液にポリイソシアネート化合物lO部を添加して混
合し、磁性塗料を調製した。
Fe−A文系強磁性合金粉末 100部[
人文含有率5重量%、比表面gs。
人文含有率5重量%、比表面gs。
m” /g (BET値月
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 13部ポリウレ
タン 10部アルミナ
5部ミリスチン酸
2部ブチルステアレート
1部レシチン 4部
シクロへキサノン tSO部トルエ
ン 100部第1のカーボ
ンブラック[比表面1935 1部ts2/g、 D
BP給油量:180m l /100g、平均粒径:5
3m終] 第2のカーボンブラック 1部[平均粒
径280mJL] 得られた磁性塗料を、厚み1107zのポリエチレンテ
レフタート非磁性支持体上に塗布した後、磁性塗料が未
乾燥の状態で、磁場配向処理を行い。
タン 10部アルミナ
5部ミリスチン酸
2部ブチルステアレート
1部レシチン 4部
シクロへキサノン tSO部トルエ
ン 100部第1のカーボ
ンブラック[比表面1935 1部ts2/g、 D
BP給油量:180m l /100g、平均粒径:5
3m終] 第2のカーボンブラック 1部[平均粒
径280mJL] 得られた磁性塗料を、厚み1107zのポリエチレンテ
レフタート非磁性支持体上に塗布した後、磁性塗料が未
乾燥の状態で、磁場配向処理を行い。
さらに乾燥後、スーパーカレンダ処理を行って厚み3部
mの磁性層を形成した。
mの磁性層を形成した。
次に、下記の組成からなるバックコート塗料組成物をボ
ーミルて5時間分散処理してバックコート塗布液を調製
し、この塗布液を、上記の磁性層を有する支持体の裏面
に乾燥厚が0.5 gmとなるように塗布乾燥してバッ
クコート層を形成し、広幅の磁気テープ用フィルムを作
製した。
ーミルて5時間分散処理してバックコート塗布液を調製
し、この塗布液を、上記の磁性層を有する支持体の裏面
に乾燥厚が0.5 gmとなるように塗布乾燥してバッ
クコート層を形成し、広幅の磁気テープ用フィルムを作
製した。
カーボンブラック 50部ニトロセル
ロース 20部ポリウレタン
20部ポリイソシアネート
10部メチルエチルケトン 2
00部トルエン 200部得
られた広幅の磁気テープ用フィルムを8層■輻に裁断し
て8■ビデオテープにした。
ロース 20部ポリウレタン
20部ポリイソシアネート
10部メチルエチルケトン 2
00部トルエン 200部得
られた広幅の磁気テープ用フィルムを8層■輻に裁断し
て8■ビデオテープにした。
この8■ビデオテープにつき、緒特性を測定した。
結果を第1表に示す。
なお、それぞれの特性については次のようにして測定し
た。
た。
飽和磁化(B■):試料テープの飽和磁化なガウスを単
位として示した。
位として示した。
保存後の飽和磁化(Bm’ ) ;試料テープを温度
60℃、相対湿度80RH%の雰囲気中に、1週間放置
した後の飽和磁化な ガウスを単位として示した。
60℃、相対湿度80RH%の雰囲気中に、1週間放置
した後の飽和磁化な ガウスを単位として示した。
飽和磁化の残存率(B*’ / 8m) ;上記の保存
後の飽和磁化(B1)が放置前に測定 した飽和磁化(Bm)の何%に相当するかを求めた。
後の飽和磁化(B1)が放置前に測定 した飽和磁化(Bm)の何%に相当するかを求めた。
RF比出力RF出力測定用VTRデツキを用いて4 M
HzにおけるRF比出力測定した。なお、基準テープに
は比較例 3で作製したテープを用いた。
HzにおけるRF比出力測定した。なお、基準テープに
は比較例 3で作製したテープを用いた。
摩擦係数:走行性試験Ia、[横浜システム輛製]を使
用し、テープ速度1.43c■1秒での4鳳會φクロム
ピンに対する摩擦係 数を測定した。
用し、テープ速度1.43c■1秒での4鳳會φクロム
ピンに対する摩擦係 数を測定した。
全長録画・再生テスト:8■ビデオテープレコーダー[
ソーーM製、 rEVS−700゜を使用して、81■
ビデオ用テープの 全長にわたって録画および再生を繰 り返し、ヘッドの目詰りが発生する までの走行回数を測定した。なお、 走行回数は録画および再生で1回と した。
ソーーM製、 rEVS−700゜を使用して、81■
ビデオ用テープの 全長にわたって録画および再生を繰 り返し、ヘッドの目詰りが発生する までの走行回数を測定した。なお、 走行回数は録画および再生で1回と した。
全長繰り返しドロップアウト測定テスト:8麿1ビデオ
テープレコーダー[ソニー鱈 製、 ’EVS−700J]を使用して、8■−ビデオ
用テープの全長にわたってド ロップアウトを測定し、各1分間毎 のドロップアウトの値と、全長を平 均した1分間のドロップアウトとの 値を得た。この操作を同一テープに つき繰り返して5回行い、平均ド ロップアウトの増加の程度(1回目 の測定での平均ドロップアウト値を 100%としたときの5回目の平均ド ロップアウト値を百分率で示す、) とドロップアウトの突出値の有無を 調べた。
テープレコーダー[ソニー鱈 製、 ’EVS−700J]を使用して、8■−ビデオ
用テープの全長にわたってド ロップアウトを測定し、各1分間毎 のドロップアウトの値と、全長を平 均した1分間のドロップアウトとの 値を得た。この操作を同一テープに つき繰り返して5回行い、平均ド ロップアウトの増加の程度(1回目 の測定での平均ドロップアウト値を 100%としたときの5回目の平均ド ロップアウト値を百分率で示す、) とドロップアウトの突出値の有無を 調べた。
ヘッドへの汚れの付着;上記の全長繰り返しドロップア
ウト測定テストを行った 後、デツキからヘッドドラムを取り 外し、粉落ちによるヘッドへの汚れ の付着の程度を光学顕微鏡を用いて U察した。
ウト測定テストを行った 後、デツキからヘッドドラムを取り 外し、粉落ちによるヘッドへの汚れ の付着の程度を光学顕微鏡を用いて U察した。
(実施例2)
前記実施例1において、アルミニウム含有率5重量%の
Fe−Au系強磁性合金粉末に代えて、アルミニウム含
有率3重量%のFe−AIL系強磁性合金粉末を使用し
たほかは、前記実施例1と同様にして実施した。
Fe−Au系強磁性合金粉末に代えて、アルミニウム含
有率3重量%のFe−AIL系強磁性合金粉末を使用し
たほかは、前記実施例1と同様にして実施した。
結果を第1表に示す。
(実施例3)
前記実施例2において、第1のカーボンブラックの使用
量を1部から2部に代えたほかは、前記実施例2と同様
にして実施した。
量を1部から2部に代えたほかは、前記実施例2と同様
にして実施した。
結果を第1表に示す。
(比較例1)
前記実施例1において、第1のカーボンブラックの使用
量を1部から2部に代えるとともに、第2のカーボンブ
ラックを使用しなかったほかは。
量を1部から2部に代えるとともに、第2のカーボンブ
ラックを使用しなかったほかは。
前記実施例1と同様にして8mmビデオ用テープを作製
し、この8鳳■ビデオ用テープについて諸特性を測定し
た。
し、この8鳳■ビデオ用テープについて諸特性を測定し
た。
結果を第1表に示す。
(比較例2)
前記実施例1において、第1のカーボンブラックを使用
しないとともに、第2のカーボンブラックの使用量を1
部から2部に代えたほかは、前記実施例1と同様にして
8−腸どデオ用テープを作製し、この8部層ビデオ用テ
ープについて諸特性な測定した。
しないとともに、第2のカーボンブラックの使用量を1
部から2部に代えたほかは、前記実施例1と同様にして
8−腸どデオ用テープを作製し、この8部層ビデオ用テ
ープについて諸特性な測定した。
結果を第1表に示す。
(比較例3)
前記実施例1において、比表面積がSOm”/g(BE
T値)であるFe −Au系強磁性合金粉末に代えて、
比表面積が40m2/ g (BET値)であるFe
−Au系強磁性合金粉末を使用したほかは、前記実施例
1と同様にして8mmビデオ用テープを作製し、この8
■ビデオ用テープについて諸特性を測定した。
T値)であるFe −Au系強磁性合金粉末に代えて、
比表面積が40m2/ g (BET値)であるFe
−Au系強磁性合金粉末を使用したほかは、前記実施例
1と同様にして8mmビデオ用テープを作製し、この8
■ビデオ用テープについて諸特性を測定した。
結果を第1表に示す。
(比較例4)
前記実施例1において、 Fe−へ文系強磁性合金粉末
に代えて、アルミニウムを含有しないFe系強磁性合金
粉末[比表面積50m2■/g(BET値)1を使用し
たほかは、前記実施例1と同様にして8層飄ビデオ用テ
ープを作製し、この81■ビデオ用テープについて諸特
性を測定した。
に代えて、アルミニウムを含有しないFe系強磁性合金
粉末[比表面積50m2■/g(BET値)1を使用し
たほかは、前記実施例1と同様にして8層飄ビデオ用テ
ープを作製し、この81■ビデオ用テープについて諸特
性を測定した。
結果を第1表に示す。
(比較例5)
前記実施例1において、平均粒径が280mgである第
2のカーボンブラックに代えて、平均粒径が95mpで
あるカーボンブラックを使用したほかは、前記実施例1
と同様にして8■ビデオ用テープを作製し、この8曹l
ビデオ用テープについて諸特性を測定した。
2のカーボンブラックに代えて、平均粒径が95mpで
あるカーボンブラックを使用したほかは、前記実施例1
と同様にして8■ビデオ用テープを作製し、この8曹l
ビデオ用テープについて諸特性を測定した。
結果を第1表に示す。
(本質、以下余白)
(評価)
第1表から明らかなように、この発明の磁気記録媒体は
、比較例の磁気記録媒体に比較して高い電磁変換特性を
有し、かつ、耐候性に優れ、摩擦係数か低く、t&り返
し走行においてもヘッドに汚れか付若することがなく、
ヘット目詰りやドロップアウトの増加が起こりにくい。
、比較例の磁気記録媒体に比較して高い電磁変換特性を
有し、かつ、耐候性に優れ、摩擦係数か低く、t&り返
し走行においてもヘッドに汚れか付若することがなく、
ヘット目詰りやドロップアウトの増加が起こりにくい。
[発明の効果]
この発明によると。
(1) lil性層が特定の比表面積を有する強磁性
合金粉末とそれぞれが特定の平均粒径を有する2種類の
カーボンブラックとを含有するので、強磁性合金粉末の
分散性の低下を招くことなく良好な潤滑特性を有し。
合金粉末とそれぞれが特定の平均粒径を有する2種類の
カーボンブラックとを含有するので、強磁性合金粉末の
分散性の低下を招くことなく良好な潤滑特性を有し。
(2) スチルライフが良好であるとともに、所謂瞬
間ヘッド目詰まりやドロップアウトが起こりにくく、 (3)シたがって、耐久性および走行性に優れ。
間ヘッド目詰まりやドロップアウトが起こりにくく、 (3)シたがって、耐久性および走行性に優れ。
高密度記録用の磁気記録媒体として好適に利用すること
ができる、 等の種々の利点を有する磁気記録媒体を提供することが
できる。
ができる、 等の種々の利点を有する磁気記録媒体を提供することが
できる。
特許出願人 ″″3力株式会社 、・−=−7; 、
H,、、。
H,、、。
代 理 人 弁理士 福村直樹
Claims (2)
- (1)非磁性支持体上に強磁性合金粉末と結合剤とを含
有する磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、前記
強磁性合金粉末のBET法による比表面積が45m^2
/g以上であるとともに、前記磁性層が、BET法によ
る比表面積が15〜80m^2/gであり、DBP給油
量が110〜250mlであり、かつ平均粒径が40〜
70mμである第1のカーボンブラックと平均粒径が2
50〜400mμである第2のカーボンブラックとを含
有することを特徴とする磁気記録媒体。 - (2)前記強磁性合金粉末がアルミニウムを含有する特
許請求の範囲第1項に記載の磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30404087A JPH01146125A (ja) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30404087A JPH01146125A (ja) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | 磁気記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01146125A true JPH01146125A (ja) | 1989-06-08 |
Family
ID=17928328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30404087A Pending JPH01146125A (ja) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01146125A (ja) |
-
1987
- 1987-12-01 JP JP30404087A patent/JPH01146125A/ja active Pending
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