JPH01149374A - 密閉形鉛蓄電池の製造方法 - Google Patents

密閉形鉛蓄電池の製造方法

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JPH01149374A
JPH01149374A JP62307842A JP30784287A JPH01149374A JP H01149374 A JPH01149374 A JP H01149374A JP 62307842 A JP62307842 A JP 62307842A JP 30784287 A JP30784287 A JP 30784287A JP H01149374 A JPH01149374 A JP H01149374A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、密閉形(シール形)鉛蓄電池の新しい製造方
法に関するものである。
従来の技術 シール形鉛蓄電池の基本的な構成及び製造方法は一般的
に良く知られておシ、例えば、米国特許第3,862,
861号明細書では、高吸液性のガラヌマットをセパレ
ータとして用いる電池構成法を提案しており、同じく米
国特許第4 、648 、177号明細書には、シール
形鉛蓄電池において、電槽化成が提案されている。
さらに、S、ヒルズらは前述の米国特許の発明以前に、
シール形鉛蓄電池において、電槽の内側面と極板群との
間に空間部を設けるとともに、極板群の陰極表面がこの
空間部に露出するような構成を採ることにより、陽極か
ら主に過充電時に発生する酸素ガスを能率よく再結合(
吸収)させることができる内容を明らかにしている。ま
た、S、ヒルズらは同時忙、陽・陰極板間のセパレータ
部分にはできるだけ十分な電解液の存在が望ましいこと
も示している。
発明が解決しようとする問題点 しかし、前述の米国特許第3,862,861号ならび
にS、ヒルズらは共に、電槽化成については何ら言及し
ていない。
米国特許第4,648,177号では、シール形鉛蓄電
池に対して電槽化成を適用する方法について提案してい
るが、この提案の中では、電槽化成開始時に十分なフリ
ー液が存在することや、電池内から電池外へのガス排出
のみを可能とする安全弁で電池を密閉状態として電槽化
成を実施することによる利点等は何ら示唆、言及してい
ない。
本発明は、電槽化成方式により極板を化成する密閉形鉛
蓄電池において、電槽内側面に凸状の突起部を設けない
従来方法にくらべて放電容量の大きな蓄電池を得ること
を目的とする。
問題点を解決するだめの手段 本発明は、以下に示す方法により、通常時は密閉された
状態となっている陰極ガス吸収式のシール形鉛蓄電池を
製造するものである。
(a)  未化成の鉛蓄電池月極板と、極板間に挿入さ
れる高吸液性のマット状セパレータとにより極板群を構
成する。
(b)  (a)で構成した極板群を電槽中に挿入する
ただし、この時極板群外側の陰極板平面部と電槽の内壁
面との間には空間部が存在するように、電槽内壁面には
凸状の突出部(いわゆるリプと称する部分)を設ける。
(C)  電槽に蓋を装着する。
(d)  電槽内へ電解液である希硫酸を、フリーな液
が十分存在する量で注入する。
(e)電槽内からのガスは、所定の圧力以上となった場
合において電池外へ排出するが、電池外から電池内への
ガスの流入は許さない構造の安全弁(逆止弁)を用いて
電槽を密閉状態とする。
(f)電槽化成を行い、この化成の終了時点では、電槽
内には実際上フリーの電解液がなくなるだけの電気量を
印加する。
本発明の他の特徴は、電槽内部における酸素ガスサイク
ルにより通常状態においては密閉状態となっている放電
容量の大きなシール形鉛蓄電池を提供する。ここで、電
槽内には、少なくとも一枚の多孔性陽極板と少なくとも
一枚の多孔性陰極板を備え、陰・陽画極板は電槽中にお
いて電気化学的に化成されて活性化される。なお、極板
群の外側面は少なくともその一面に陰極板が位置するよ
うに構成されるとともに、この陰極板と電槽内壁面との
間には、気体が自由に流通できるだけの空間部が設けら
れる。そして、電解液である希硫酸は前述の極板群と電
槽内壁面との間に設けた空間部を十分満たす量(つまシ
フリーな液が充分存在する量)で注入し、電槽化成を行
うことにょシ、フリー液が実際上存在しないようにした
ものである。
作   用 本発明を第1図に従って詳しく説明する。図中1は鉛合
金製の格子体上に主として電気化学的に活性な鉛化合物
からなるペーストを充填して得られた未化成の陽極板、
2は鉛合金製の格子体上に主として鉛粉及びリグニン化
合物と硫酸バリウムからなるペーストを充填して得られ
た未化成の陰極板、3は微細なガラヌ繊維を主体に合成
樹脂繊維を混抄して得られた吸水性を富んだマント状の
多孔性セパレ〜り、4及び6は各々陽極板及び陰極板よ
りのリード体である。6はABS樹脂製電槽、7は電槽
6に一体成形で形成された凸状の突起(リプ)で陰極板
2の表面に接する構造となっている。なお陰極板2と電
槽6との間にはリプ7を介して空間部が形成されること
になるが、この空間部は陽極板から発生させられた酸素
ガスが自由に侵入できるだけの空隙部を形づくるように
、リプ7の高さを選定する必要がある。8はクロロプレ
ンゴム製の安全弁であり、電池内の圧力が所定値以上と
なった場合のみ開弁状態となって、電池内から外部へガ
スを排出し、電池外部から電池内部へのガスの侵入は阻
止する機能を有するものとする。
第2図における各構成要素は第1図において示したもの
と同一である。
なお、陽陰極板1及び2で用いられる鉛合金袋の格子体
は、鋳造法によって得たものや、鉛板を穴あき状やエキ
スバンド状に加工する方法で得たものを用いることがで
きる。格子体に用いる鉛はとくに陰極において水素過電
圧を減少させる不純物をできるだけ含まないことが望ま
しく、本質的に高い水素過「E圧を有する、鉛−カルシ
ウム、鉛−カルシウム−錫基合金あるいは同様の合金が
良い。
1E気化学的に活性なペースト状活物質を陰・陽両極格
子体に通常の公知の方法で充填する。次いで得られた陽
極板及び陰極板は、所定の湿度及び湿度中で熟成されて
、乾燥された状態となる。
ついで、陽極板、セパレータ及び陰極板を交互に重ね合
せて極板群を構成する。ここで、陽・陰極板の各々にリ
ード体(耳片)4.6を溶接する。
次いで極板群を電槽中に挿入し、安全弁8の装着部分の
みを残して気密・液密状態になるように密閉を行う。
比重1.15〜1.32の希硫酸(20℃)を、第1図
に示す蓄電池内部に、十分なフリー液の存在する量、例
えばセパレータ3の上端部前後の位置に至るまで注入し
、安全弁8を用いて蓄電池を密閉状態とする。
硫酸の添加量は、単電池の放電容量1Ahあたシ約4.
0〜6.0ノ、さらに好ましくは約4.6〜6.4ノと
することが望ましい。
一例として、容量1Ahあたり、比重1.225(20
g::)の希硫酸を9〜15.F用いることができる。
ここで、電解液は、電槽内のガスを排出した減圧下にお
いては能率よく電槽中へ注入され得るが、必ずしもこれ
は必要ではなく、常圧下でも十分注入することができる
。注入された電解液は極板群の高さ方向に十分存在して
、電槽リプ7と陰極板2とにより形成させる空間部を満
たし、液面はセパレータ3の上端部を超える高さまでと
することができる。つぎに安全弁8を装着して電池を密
閉状態とした後、極板は電槽化成によりミ気化学的に活
性化され、陽極板には二酸化鉛、陰極板には海綿状金属
鉛が形成される。
化成時の通電方法は、定電流法9段別定電流法。
煩斜電流法等、希望の方法を自由に選択して用いること
ができる。なお、化成時の通電電気量は電池内のフリー
な電解液が実際上存在しなくなるまでの量とし、化成時
に用いる電解液はそのまま最終的な電池の電解液として
作用させるとともに、化成終了時には極板及びセパレー
タ中の個々の細孔部分は概ね電解液で十分満たされた状
態となるようにする。
ただし、この場合、陰極板2の電槽内壁面に向いている
側の而(リプ7により、電槽内壁面とは強制的に離され
て空間部中に露出する形となっている)は、空間部にむ
き出しの形で存在するので、その内部の細孔が電解液で
実質1満たされた状態であるとしても、うすい電解液の
薄膜で覆われた状態となっておシ、これは陰極板におけ
る酸素ガスの再結合(消失)に極めて有効に作用してい
るものと考えられる。
本発明において用いるセパレータは極細(0,1〜10
μ程度の繊維径)のガラヌ繊維単独や、ガラス繊維にア
クリル、ポリエステル等の合成樹脂繊維(繊維径2μ〜
20μ程度、可能なかぎシ細い径であることが望ましい
)を混抄したマット状多孔体を用いる。ここで用いる合
成樹脂繊維は、得られたセパレータの機械的強度を増し
て取扱いを容易にすることや、撥水性が高い性質により
化成時及び過充電時等において陽極板から発生する酸素
ガスを、陽極板とセパレータの間から極板群の外側へ逸
散しやすくし、この逸散した酸素ガスが陰極板と電槽リ
プとの間の空間部に浸透して陰極板に吸収されることに
効果的である。
実施例 実施例1 図に示す構成で、定格容量s、oA h の単電池を同
一種類の電池について、各6個装作した。ここで陽極板
、陰極板、セパレータはすべての種類について同一内容
となるようにして作業を進めた。
陽極板は厚さ3.3順の公知のペースト式未化成極板、
陰極板は厚さ2.0麿の公知のペースト式未化成極板、
セパレータは、平均繊維径約0.8μのガラス繊維95
 wt%と、平均繊維径約7μのアクリル樹脂繊維5w
t%との混抄多孔体で、電槽中に圧縮状態で組込んだ時
の厚さ2.3m、多孔度約92チである。電槽のリプ高
さは0.2 m 、 0.5閣。
1.0m+03種類とし、比較のためにリプなしくリプ
高さOwm)の電槽も準備して、合計4種類の電槽(各
リプ高さの電池とも6個づつとする)に極板群をそれぞ
れ組み込み、安全弁8を装着する弁孔のみを除いて液密
・気密状態になるように密閉する。次いで比重1.23
0  (20u )の希硫酸29m1を注入し、弁孔に
安全弁8を装着して電池外から電池内へ酸素ガスが流入
することのないようにする。なお、希硫酸の注入完了時
には、電池内の希硫酸の液面高さは、いずれもセパレー
タ3の上端面よシ上位にあシ、電池内では極板群に吸収
され得る量の希硫酸以外にフリーな希硫酸が十分多量に
存在している状態である。つぎに各電池は、この状態で
o、eAの一定電流で36時間通電化成される。この通
電化成の結果、いずれのリプ高さの電池も、フリー液の
状態の希硫酸は実際上存在しない状態まで、希硫酸中の
水が電気分解されている。
化成終了後、それぞれのセルは、25℃において0.7
5A(0,25C)の放電試験にかけられた。
その結果、リプ高さ0.2 wmの時は平均放電時間1
98分、リプ高さ0.5mの時は平均放電時間20g分
、リプ高さ1.0mmの時は平均放電時間200分であ
り、リプ高さOam (リプのない場合)の時は平均放
電時間182分であった。
実施例2 実施例1と基本的には同じ構成とするが、陽極板3枚、
陰極板4枚をセパレータを介して交互に積重することに
より、定格容量9.0Ahのセルを同一種類について、
各5個装作する。なお、ここで用いる陽極板、陰極板及
びセパレータは実施例1において用いたものと同一とす
る。電槽のリプ高さを0.3 yap 、 0.6 m
m 、 1.0+mの3種類とし、比較のためにリグな
しくリプ高さOH)の電槽も準備して、合計4種類の電
槽(各リプ高さの電池とも5個づつとする)に極板群を
それぞれ組み込む。
電解液として、比重1.230(20℃)の希硫酸86
m1を注入し、弁孔に安全弁を装着する。なお、ここで
希硫酸の注入完了時には、電池内の希硫酸の液面高さは
、いず−れもセパレータの上端面以上の高さとなってい
る。つぎに各電池は2.OAの一定電流で32時間電槽
化成される。この電槽化成の結果、いずれのリプ高さの
電池も、フリー液の状態の希硫酸は実際上存在しない状
態まで、希硫酸中の水が電気分解されて液量が減少され
ている。
化成終了後、それぞれのセルは、26℃において、0.
9A(0,IC)の放電試験にかけられた。
その結果、リプ高さ0.3mの時は平均放電時間10.
23時間、リプ高さ0.6fiの時は平均放電時間10
.32時間、リプ高さ11flIの時は平均放電時間1
0.29時間であり、リプ高さ0閣(リプのない場合)
の時は平均放電時間9.96時間であった。
発明の効果 以上に記したように、本発明の適用例は、従来例(比較
例)に比べ、放電容量の大きい蓄電池を得ることができ
る。この良好な結果が得られる理由としては、電槽化成
時、通電が進んで電解液中の水が電気分解により減少し
て電解液面が下がシ、陰陽極板が液中から露出する状態
となると、極板群の最外側に位置する陰極板は電槽内壁
面との間に存在する空隙部に露出する形となジ、この露
出面へ、充電時隔極板から発生する酸、素ガスが円滑に
到達して吸収再結合されることになるので、電解液中の
水の分解・減少が抑制されるためであると考えられる。
水の分解減少が抑制されると、極板群中の陽極板・陰極
板及びセパレータ中には相対的に反応に足る多量の電解
液が存在することになり、陽極板・陰極板及びセパレー
タの細孔部分が良好な状態で電解液により充填され、従
って電気化学的化成により通電される電流が能率良く作
用し、未化成状態の活物質が電気化学的に活性な活物質
に効率良く転化できるためであろうと考えられる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明における蓄電池の縦断面略図、第2図は
第1図のA−N線に沿った横断面略図である。 1・・・・・・陽極板、2・・・・・・陰極板、3・・
・・・・セパレータ、4・・・・・・陽極リード体、6
・・・・・・陰極リード体、6・・・・・・電槽、7・
・・・・・リブ、8・・・・・・安全弁。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか1名前 
2 図

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)電気化学的に未化成の鉛蓄電池用極板と高多孔性
    のセパレータとを組合せて極板群を構成し、この極板群
    の少なくとも外側の一面には陰極板の表面を位置させ、 電槽の内側面には前記極板群がその中へ挿入された場合
    にこの極板群の外側面に位置する陰極板と接する凸状の
    突起を設けて、極板群と電槽内面との間に酸素ガスが自
    由に浸透できる空間部を形成し、 前記極板群、電槽内側面及び凸状突起により形成されて
    いる空間部を十分満たし、フリーな状態で存在する量に
    制御された希硫酸を電槽中に注入し、 電槽を安全弁により密閉して内蔵した極板群を電槽化成
    により電気化学的に活性化するとともに電池中のフリー
    な状態の電解液は、極板群の細孔は十分に満たすものを
    除いて実質上存在しない状態となるように制御すること
    を特徴とする密閉形鉛蓄電池の製造方法。
  2. (2)特許請求の範囲第1項において、電池中に注入さ
    れる硫酸量が単電池のAh容量当り約4.0から6.0
    gであることを特徴とする密閉形鉛蓄電池の製造方法。
  3. (3)特許請求の範囲第1項において、高多孔性セパレ
    ータが微細ガラス繊維と合成樹脂繊維とより構成される
    マット状多孔体であることを特徴とする密閉形鉛蓄電池
    の製造方法。
  4. (4)特許請求の範囲第3項において、合成樹脂繊維が
    アクリル樹脂繊維又はポリエステル樹脂繊維であること
    を特徴とする密閉形鉛蓄電池の製造方法。
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