JPH01149705A - 漁網用防汚剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は養殖網や定置網等長期に亘って海中に展張使用
される網地に添着せしめ、以て珪藻類や海草類或いは貝
類等海洋生物の付着且生長による網地の汚染を防止する
、漁網用防汚剤に関するものである。

（ロ）従来技術 養殖網や定置網等は長期に亘って海中に展張使用される
ものであるため、その使用経過に伴い該網地には珪藻類
を初め海草類或いは貝類等の海洋生物が付着し、且短期
間にこれが生長肥大化し養殖網においては潮通し不良に
伴う餌料残滓や排泄物の滞留から分解が起こり、溶存酸
素の著しい欠乏や各種の病気が発生し育成不良や斃死が
招来され、また定置網においては網目開基に伴い潮流抵
抗や波浪抵抗が増大し、吹かれ現象が起こり魚群に対す
る威嚇や誘導作用が阻害され漁獲不能となるばかりか、
放置しおくと破網や定置網施設全体のズレ等重大な事故
の発生原因ともなる。

かかる問題に際しては、従来より銅化合物や有機厖等極
めて毒性の強い重金属類を有機溶剤で溶解希釈させた所
謂防藻剤、防汚剤中に網地を浸漬させ重金属類を添着さ
せるととともに、この添着された重金属類の薬殺作用を
以て珪藻類、海草類或いは貝類等の海洋生物の付着や生
長の防止を図っていた。

（ハ）発明が解決しようとする問題点 しかるにかかる防藻剤、防汚剤による場合には溶出した
重金属類が養殖魚類や海草類に摂取蓄積されなり付着し
、食品安全上極めて危険であるばかりか海洋生物の生態
系における魚介類の幼生や稚仔、或いは海草類の胞子や
遊走子等を死滅、枯死させてしまう所謂海洋公害の原因
となっており、更には該防藻剤、防汚剤の浸漬添着作業
に際しても、作業者が度々皮膚や粘膜に炎症を被る等取
扱も非常に危険であること等が相俟って、早くからその
禁止や自粛化が叫ばれており、最近においては養殖漁業
で全面的な使用禁止措置が講ぜられるに至っている。

本発明はかかる実情に鑑みなされたものであって、海洋
公害の発生がなく取扱が安全で長期に亘って漁網への海
洋生物の付着の防止、所謂防汚性を発揮しえる漁網用防
汚剤を提供しようとするものである。

（ニ）問題を解決するための技術的手段上述の技術的課
題を達成するために本発明が採用した技術的手段は、網
地網糸に海中を浮遊する珪藻類や海草類の胞子や遊走子
、或いは魚介類の幼生や稚仔等が付着着床することを抑
制防止するために、網地網糸に接水性と表面滑性とを付
与せしめて、且これを長期に亘って維持させ、しかも海
洋生態系に対しての無公害性等の面からアマニ油、キリ
油、大豆油等からなる植物乾性油が選択されるものであ
る。

植物乾性油は一般的にリノール酸、リルン酸等の不飽和
度の高い脂肪酸を含むものでヨウ素化が高く、空気中の
酸素を吸収し弾力性ある耐水半透明状のリノキシンを生
成するものであるが、漁網類の使用される環境は強度の
紫外線や日光光線の照射を初め、海水自体の化学作用や
波浪、潮流抵抗或いは四季を通じての著しい寒暖差等極
めて過酷な外的作用が働いており、単なる植物乾性油で
はこれら外的作用で容易に変成或いは分解され、或いは
洗浄流説され長期に亘る防汚性が発揮しえない、そこで
該植物乾性油の分子的安定性や結合性を高め且増粘化を
図る必要上、適宜の重合度合に重合させてなる重合植物
乾性油を使用することが肝要である。

そしてかかる重合植物乾性油が添着される網地網糸は、
養殖網や定置網における垣網や運動場網等単糸繊度が略
４００〜３０００デニール程度の比較的太い繊度で形成
されるものでは、網地網糸内部に比較的大きな空隙が多
数内在するから、やや高粘度の好ましくは略７００〜１
０００ポイズ程度に有機溶剤で溶解希釈されたものが、
内部への浸透拡散性所謂良好な、ぬれ効果とともに揮散
乾燥に際してのタレの防止のうえで好適であり、また定
置網における箱網の如く単糸繊度が略２〜３デニール乃
至３０デニ一ル程度の極めて細繊度の繊維で形成される
ものでは、網地網糸内部には微細な空隙が多数内在する
ものであるから、かかる場合には低粘度の好ましくは略
１００〜３００ポイズのものが好適である。そしてこれ
らの粘度の調整は通常有機溶剤による溶解希釈割合で適
宜になされるが、網地網糸内部に浸透拡散させた後はな
るべく速やかに有機溶剤は揮散させ重合植物乾性油を添
着保持させるものであるから、重合植物乾性油の混合割
合は少なくとも２０％重量以上でないと有機溶剤の揮散
ロスが多くなり、また５０％重量割合を超えるとかえっ
て揮散性が阻害されることに留意すべきである。

更に網地網糸が、養殖網の如くポリエチレンやポリプロ
ピレン等化学的に非極性で且非接着性素材による場合や
、太繊度の繊維による形成で比較的大きな空隙を内在す
る場合では、重合植物乾性油の乾燥固着性のみでは十分
な添着保持が期待しえない。かかる問題の対策としてエ
チレン酢酸ビニル共重合樹脂或いは合成ゴムよりなる添
着成分が、６〜１５％重量割合で混入されることが極め
て好適である。この添着成分は粘着性を向上せしむると
ともに増粘効果も発揮するものであるが、略６％重量割
合以上の混入が望まれるが最大でも１５％重量を超える
と有機溶剤の揮散性が阻害され乾燥に難点が生ずる。添
着成分として採用しえる合成ゴムには、スチレン−ブタ
ジェンゴム、ブタジェンゴム、イソプレンゴム、アクリ
ルゴム等が列挙される。

そして重合植物乾性油並びにエチレン酢酸ビニル共重合
樹脂若しくは合成ゴムからなる添着成分は、略３５〜７
４％重量割合の有機溶剤に溶解希釈され、且所要の粘度
に調整されて浸漬添着されるものであって、有機溶剤と
しては重合植物乾性油や添着成分と十分に相溶しえ且揮
散性に優れたものであれば特段制約はなく、一般的には
キシレン、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン等
が挙げられるが、浸漬添着作業時における臭気面を考慮
すればキシレンが最も好適と考えられる。

本発明の技術構成は上述の如きよりなるものであるが、
本発明に採用した植物乾性油の代表的なアマニ油、キリ
油、大豆油等を、その性状について比較対比してみると
第−表の如く種々に相違し、特にヨウ素価の題著な相違
はそれぞれに不飽和度の高い多くの脂肪酸を含んでいる
ことを示している。

第−図 従ってかかる広範な性状の植物乾性油をそれぞれ重合し
てなる重合植物乾性油は、それぞれに有機溶剤との相溶
性や添着成分との相溶性或いは揮散性に差異を生じ、当
然に添着や乾燥に際して斑が発生し海洋生物の付着着床
の抑制防止作用所謂防汚性が十分果たされぬ結果となる
。

かかる点にも本発明は技術的配慮がなされており、ナフ
テン酸銅、ナフテン酸コバルト或いはナフテン酸鉛等の
ナフテン酸金属塩を００１〜１．０％重量割合で更に添
加混入することにより、ナフテン酸金属塩に乳化促進作
用を発揮させて重合植物乾性油と添着成分並びに有機溶
剤相互の相溶性を更に高め、以て均質な分散による添着
の均質化と揮散の促進化により浸漬添着後の絹糸内部及
び外表面とを均等且短時に揮散乾燥させ添着保持性を一
段と高めることが実現できるものである。

（ホ）作用 上述の如き技術的手段を用いた本発明は次のように作用
する。

即ち網地網糸に植物乾性油を重合してなる重合植物乾性
油が添着されるものであるから、網地網糸外表面には検
水性とともに滑性化が保持される。そして不飽和度の高
い脂肪酸を多く含む植物乾性油も適宜重合度合いに重合
された重合植物乾性油となしているから、分子的安定化
と結合が強められ耐候性や耐光性或いは耐海水性が著し
く向上され長期に亘って枠木性や滑性が保持される。ま
た網地網糸の構成に合わせて粘度の調整がなしえるもの
であるから網地網糸内部への浸透拡散性が極めて良くな
り、強固な添着がなされる。また植物乾性油はかなり広
範な性質のものであるから、有機溶剤や添着成分との相
溶性にもそれぞれ大きな差異が発生する恐れのある場合
でも、ナフテン酸金属塩の添加混入で乳化促進作用が働
き相溶性が一段と高められるとともに、揮散促進作用も
発揮されて網地網糸の内部及び外表面が共に均一に揮散
乾燥されることから、均質な添着かなしえることとなる
。

（へ）実施例 以下に本発明実施例を詳細に説明すれば、本発明に採用
した植物乾性油は、前述の如くアマニ油、キリ油、大豆
油等が代表的なものとして列挙されるが、乾燥固着性の
面からはアマニ油が好適である。

ところでアマニ油も他の植物乾性油と同様にその一般的
性状はかなり広範な性質を包含しており、特にヨウ素価
の面がら不飽和度が高く酸化分解等の作用を受は易い。

従って分子の安定化や結合力を強めて、且溶剤希釈によ
り所望の粘度調整をなしえるように、予め増粘化を図る
ため重合処理を施して重合植物乾性油として用いる。

因みに平均分子量８７０、粘度１６９ポイズのアマニ油
を、ナフテン酸コバルトを触媒として温度１２０″Ｃで
重合処理をすることにより、平均分子量１２８００　、
粘度４９３ポイズの重合アマニ油が得られる。

この重合アマニ油は海水中において網地網糸表面の接水
性や滑性保持の役割を果たすものであるから、浸漬添着
作業に際し網地網糸内部に十分に浸透拡散されること、
所謂ぬれ効果を発揮せしめ使用時においては網地網糸に
長期に亘って添着保持されねばならない。

そして該ぬれ効果は網地網糸が細繊度繊維で形成される
場合は微細空隙が多数内在されるため、略１００〜３０
０ポイズ程度の低粘度の物の使用が、また４００〜３０
００デニ一ル程度の太繊度で形成される場合は、比較的
大きな空隙が内在されるからかえって低粘度ではタレの
発生の危険が生ずるため、略１００〜１０００ボイズ程
度の高粘度の物の使用が望まれる。従って重合植物乾性
油自体の粘度は、有機溶剤で溶解希釈された場合にかか
る粘度に調整しえる粘度に予め決定しておく。尚粘度は
温度により種々変動するものであるが、本発明中に記載
された粘度値は、全て摂氏２０°Ｃの値で示しである。

そして浸漬添着作業後は速やかに有機溶剤を揮散させて
重合植物乾性油の添着を図るうえからは、該重合植物乾
性油は最大でも５０％重量割合以下に留めるべきであり
、反面２０％重量割合以下では有機溶剤の揮散ロスが多
く非経済的となることに留意すべきである。

ところで養殖網地ではポリエチレンやポリプロピレン等
の非極性非接着性の繊維素材が多く使用されており、ま
た定置網でも垣網、運動場網、箱網等はそれぞれの使用
特性に合わせた特有の物理的化学的特性を保持した繊維
素材が使用されているなめ、単に重合植物乾性油の乾燥
に伴う固着性のみでは繊維素材如何で添着性が大きく異
なり、長期使用性に不安が生ずる。

本発明はかかる問題に対しては粘着性を付与せしめてそ
の解決を図っている。この粘着性を付与する物質所謂添
着成分としてはエチレン酢酸ビニル共重合樹脂が好適で
あり、他には合成ゴムが採用しえる９そして該添着成分
は、添加混入割合に従い粘着性とともに増粘性も増大す
るが、他方で重合植物乾性油の発揮する接水性や表面滑
性の低下を招くこととなるから、少なくとも６％重量か
ら最大でも１５％重量割合以内に留めることが望ましい
９合成ゴムの具体例としてはスチレン−ブタジェンゴム
、ブタジェンゴム、インアレンゴム、アクリルゴム等が
ある。

重合植物乾性油や添着成分を所要の粘度まで溶解希釈さ
せる有機溶剤は、キシレン、トルエン、アセトン、メチ
ルエチルクトン等の有機溶剤が挙げられるが、浸漬添着
作業時等における揮散臭気の面からはキシレンが好都合
である。

更に重合植物乾性油はその性状から明らかなようにかな
り広範な性質を包含しているため、添着成分や有機溶剤
との相溶分散性に斑の発生が考えられるが、かかる問題
に際してもテフテン酸金属塩を０．０１〜１０％重量割
合で添加混入させることで、乳化作用が働き相溶性の促
進と均質な分散が図れ、しかも揮散促進作用が働き乾燥
固着性が早まり、且特に高粘度の場合においても網地網
糸の内部と外表面との揮散が促進され、均質な添着と乾
燥がなされる。

（ト）発明の効果 上述の構成からなる本発明は、以下のような特有の効果
を有する。即ち植物乾性油を適宜重合度合に重合させた
重合植物乾性油が２０〜５０％重量、エチレン酢酸ビニ
ル共重合樹脂若しくは合成ゴムよりなる添着成分が６〜
１５％重量割合有機溶剤で溶解希釈され、且その粘度が
１００〜１０００ポイズのものを網地網糸の形成状態に
合わせて浸漬添着させるため、網地網糸内の微細空隙内
にも十分浸透拡散しえ且比較的大きな空隙でもタレの防
止が図れ、しかも有機溶剤の揮散で重合植物乾性油の乾
燥固着性と添着成分の粘着性とが相俟って、重合植物乾
性油が網地網糸に強固に添着し長期に亘る撥水性や表面
滑性が保持され、海中を浮遊する珪藻類や海草類の胞子
や遊走子、或いは魚介類の幼生や稚仔の付着着床が抑制
防止され、板金付着しても潮流や波浪抵抗で容易に滑落
成いは剥落されて漁網類の防汚が図れる。

またナフテン酸金属塩の微量の添加混入により相溶性が
高められ分散性が向上し、且併せて揮散性も促進される
結果重合植物乾性油の添着が、より均質に且より早く乾
燥固着しえる。

また本発明は海洋生物を死滅させたり枯死させたりする
所謂海洋公害の危険が全くなく、浸漬作業等取扱が極め
て安全であり、しかも非常に安価なうえ食品面からも安
全性が高いこと等多くの特徴を具備した漁網用防汚剤で
ある。

（実験例） 粘度４９３ボイズの重合アマニ油を用い、これを有機溶
剤キシレンに溶解希釈させたもの、及び添着成分として
エチレン酢酸ビニル共重合樹脂並びにナフテン酸金属塩
としてナフテン酸コバルトをそれぞれ所要重量％割合混
入し、有機溶剤キシレンで溶解希釈させて第三表の如き
４種類の防汚剤試料を作成した。

第三表 上記４種類の防汚剤試料を用い、これを２種類の網地（
繊維素材ポリ塩化ビニリデン、繊度及び絹糸構成３００
０デニ一ル×１４本、網目合１５０■、Ｍ当たり網地重
量１６５ｇ）及び、（繊維素材ポリエステル、繊度及び
絹糸構成２５０デニール７２４Ｆ　Ｘ　１２０本、網目
合１５０１１ＩＩＩＩｄ当たり網地重量１３６ｇ）に浸
漬添着し、添着したそれぞれの網地３イを昭和６２年３
月４日より同年１０月９日までの約７ケ月間、静岡県南
伊豆町地先水深２１ｍの海域に展張された低層定置網の
海面下３〜８ｍの水深値の運動場細部に展張し、経過日
数毎に海中より引揚げ海洋生物の付着状態を測定した結
果を第三表に示す。尚対称試料として無添着網地を試料
番号５とした。

第三表 （注、表中における海洋生物の付着量は、網地１ｄ当た
りの数値であって、経過日数毎に海中より網地を引揚げ
、約２時間風乾後に総重量を測定し原網地重量を差引い
て求めたものである。） 第三表から明らかな如く防汚剤試料２及び３では、網地
素材や繊度にかかわりなく対称試料と対比して優れた防
汚効果を有することが窺われる。尚経過日数が９０日以
後海洋生物の付着量が急激に増大化しているのは、珪藻
類や海草類に比ベムラサキイ貝やサクラフジツボ等の付
着且生長肥大が著しいことに起因したものであると判断
された。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アマニ油、キリ油、大豆油等の植物乾性油を適宜
   重合度合に重合させた重合植物乾性油が２０〜５０％重
   量、及びエチレン酢酸ビニル共重合樹脂若しくは合成ゴ
   ムよりなる添着成分が６〜１５％重量割合で有機溶剤に
   溶解希釈されてなり、且その粘度が１００〜１０００ポ
   イズであることを特徴とする漁網用防汚剤。
2. （２）ナフテン酸金属塩が０．０１〜１．０％重量添加
   されてなる、特許請求の範囲第一項記載の漁網用防汚剤
   。