JPH01129076A - 海洋生物の付着防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は養殖漁業における網生簀や定置漁業における定
置網地等、海中に長期に亘って展張される網地に付着し
且短時に生長肥大化して数多の弊害を招来する、珪藻類
海草類或いは貝類等の付着防止を図るための海洋生物の
付着防止剤に関する。

（ロ）従来技術 養殖漁業における網生簀を初め、定置漁業における定置
網は海中の所定場所に長期に亘って展張されるものであ
るから、使用経過とともに海中の珪藻類や海草類の胞子
や遊走子或いは魚介類の幼生稚仔等が付着し且これらが
短時に生長肥大化し網地の網目を開基する結果、養殖の
網生簀では餌料残滓や排泄物が網地内に滞留して分解腐
敗し、溶存酸素の著しい低下や数多の病気発生により、
魚介類の育成不良はもとより大量の斃死事故も度々招来
される。また定置漁業においては潮流抵抗の増大に伴い
網地の吹かれ現象が発生し、垣網による魚群の威嚇誘導
作用が阻害されるばかりか、運動場網端口の開基や或い
は網裾部からの魚群の逃逸も発生する等、漁獲不能が招
来され、更に放置すると破網や定置網全体のズレや流失
事故が招来される結果ともなる。

これがため従来は銅化合物や有機錫等の重金属類を有機
溶剤で希釈溶解させた所謂防藻剤或いは防汚剤中に養殖
生簀網や定置網地を浸漬させて添着させ、この添着され
た重金属類の薬殺作用により珪藻類や海草類或いは貝類
の付着や生長の防止を図っていた。

（ハ）発明が解決しようとする問題点 しかるに防藻剤或いは防汚剤の如く重金属の薬殺作用を
以て珪藻類や海草類或いは貝類等の付着や生長肥大を防
止するものでは、溶出する重金属類が養殖魚介類や定置
捕獲魚類に摂取蓄積され食品安全上極めて危険であるば
かりか、海洋の生態系においても魚介類の幼生や稚仔を
容易に死滅させ、或いは海草類の胞子や遁走子を枯死さ
せたりする所謂海洋汚染の原因となっており、しかも該
防藻剤や防汚剤の網地類への浸漬添着作業に際しても、
作業者が度々皮膚や粘膜の炎症を被る等、取扱性の危険
が強く指摘されていること等が相俟って養殖漁業では該
重金属の薬殺作用に依存する防藻剤或いは防汚剤の全面
的使用禁止措置が講じられ、また定置漁業においても地
区別使用禁止或いは使用自粛化が図られている。

本発明はかかる実情に鑑みなされたものであって、海洋
汚染の発生がなく且取扱いが安全でしかも安価に海洋生
物の付着を防止しえる海洋生物の付着防止剤を提供する
ことにある。

（ニ）問題を解決するための技術的手段上述の技術的課
題を達成するために本発明が採用した技術的手段は、珪
藻類や海草類の胞子や遊走子或いは魚介類の幼生や稚仔
等が網地網糸表面に付着着床するのを抑制し、且仮令−
時的に付着した場合にも潮流や波浪抵抗により容易に剥
離流失せしむるための海水に対する撥水性、並びに網地
網糸外表面の物理的滑性の保持及び海中使用に際しての
無汚染性、価格的安価さ等よりイワシ油、サバ油、鯨油
等に代表される魚油が選択されるものであるが、魚油は
不飽和酸や高度不飽和酸を多含むため厳しい海洋条件下
での長期使用には酸化分解され易く、従って長期に亘っ
ての撥水性や表面滑性を維持させるため、或いは網地網
糸内に十分浸透させ且添着保持しえる粘度に調整しえる
よう予め十分高粘度化させる必要上、好ましくは数倍乃
至拾数倍の適宜重合割合に重合させた重合魚油を用いる
ことが肝要である。

そしてかかる重合魚油は予め所要の粘度に希釈された状
態で網地網糸の内部に浸透させたうえ、溶剤を揮散させ
て網地網糸に添着保持させる必要上その混入割合は２０
〜５０％重量に設定されることが好適である。更に網地
網糸に重合魚油を十分添着保持させるための添着成分と
して、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂若しくは合成ゴム
が５〜ｂ ている。この添着成分は魚油との相溶性はもとより、十
分な粘着性を保持させ以て魚油を網地網糸に添着させる
ものであるが、養殖用生簀網や定置網における中層定置
網や低層定置網では網地素材にポリエチレン、ポリプロ
ピレン等ポリオレフィン系合成繊維素材が用いられるた
め、特にこれら非接着性素材による網地の場合はエチレ
ン酢酸ビニル共重合樹脂が添着性を良好ならしめる。

そして特に留意すべきことは、２０〜５０％重量割合で
混入された重合魚油と５〜１０％重量割合で混入される
添着成分所謂エチレン酢酸ビニル共重合樹脂若しくは合
成ゴムを、有機溶剤例えばキシレン、トルエン、アセト
ン、メチルエチルケトン等で溶解希釈させたうえ、網地
網糸内部に容易に浸透拡散せしめるとともに、溶剤分を
揮散させ以て重合魚油を添着成分とともに添着せしめる
ものであるが、養殖漁業における生簀網や定置漁業にお
ける垣網、運動場網、箱網等は、それぞれの網地を形成
させるための繊維素材、繊度、絹糸分径或いは網目合、
編成手段も大きく相違するものである。従って定置漁業
における箱網の如く、ポリエステル系合成繊維素材で且
単糸繊度が数デニール乃至拾数デニールの細繊度マルチ
フィラメントを所要本数集束撚製のうえ網糸が形成され
たものでは、絹糸に極めて微細な空隙多数内在しており
、該絹糸に重合魚油及び添着成分を浸透拡散ゼしめるた
めには十分に低粘度であることが肝要であり、また養殖
漁業における生簀網や定置網における運動場網や垣網等
では、繊維素材もポリエチレンやポリ塩化ビニリデン、
ポリ塩化ビニル、ポリエステル等多岐に亘っており、且
繊度も主に数百デニール乃至数千デニールと太繊度のモ
ノフィラメントが所要本集束撚製されたうえ網糸が形成
されてなるから、網地網糸内には比較的大きな空隙が多
数内在しており、該絹糸には低粘度の重合魚油や添着成
分の場合では浸漬後にタレが生じ、網糸に十分な添着が
不能となる。これがため網地網糸を形成する繊維の単糸
繊度が２〜３デニ一ル以上略３０デニール程度が使用さ
れ、網地網糸内に微細空隙が多数内在するものでは、有
機溶剤に溶解希釈された粘度が１００〜３００ボイズ程
度が好適であり、また繊維の単糸繊度が４００〜３００
０デニ一ル程度のモノフィラメントにより網地網糸が形
成され、その内部に比較的大きな空隙が多数内在するも
のでは略７００〜１０００ボイズ程度のものの使用を心
掛けるべきである。

そしてこれら重合魚油や添着成分は、略４０〜７５％重
量割合の有機溶剤により溶解希釈されて添着使用される
もので、有機溶剤としては重合魚油と相溶し且添着成分
を十分溶解しえ、しかも揮散性に優れているものであれ
ば特段制限はなく、キシレン、トルエン、アセトン、メ
チルエチルケトン等いずれのものでも使用しえるが、浸
漬添着作業時における臭気の面からはキシレンが望まれ
るもので、本発明はかかる技術構成よりなるものである
。

また本発明ではその技術的課題を達成するために重合魚
油が選択されているが、魚油はイルカ体油、ニシン油、
イワシ油、サンマ油脂いは鯨油等広範囲に亘っており、
且それぞれの油脂の脂肪酸組成も例えば代表的なパルミ
チン酸やリノール酸、ステアリン酸、オレイン酸、或い
はリルン酸等においても顕著に異なっており、添着成分
たるエチレン酢酸ビニル共重合樹脂や合成ゴムとの間の
相溶性や、溶解希釈のための有機溶剤との間の相溶性に
も斑が発生し、結果として網地網糸に均質な添着がなさ
れず、従って海洋生物の付着防止効果も著しく損なわれ
る結果となる。

本発明はかかる問題についても技術的解決が図られてい
る。即ちかかる状況においてはナフテン酸銅、ナフテン
酸コバルト或いはナフテン酸鉛等のナフテン酸金属塩を
０．０５〜１０％重量の割合で添加させることにより、
該ナフテン酸金属塩が乳化促進作用を発揮し重合魚油と
添着成分、或いは有機溶剤とを十分に相溶化させ、しか
も揮散性に優れることから、浸漬添着後の有機溶剤の揮
散に際しては網地網糸の外表面及び内部ともに揮散が促
進され揮散斑がなくなり、均質な添着と乾煤がなされる
こととなる。

（ホ）作用 上述の如き技術的手段を用いた本発明は次のように作用
する。

即ち網地網糸に添着させ捩水性と表面滑性を保持させる
ために魚油が選択され、且これを数倍乃至拾数倍に重合
して重合魚油となすことにより、分子的安定化と結合力
が高められ海水や日光光線等の厳しい海洋条件下におい
ても、長期間に亘り酸化分解が抑制され安定した捩水性
や表面滑性が保持される。

更に魚油自体は不飽和酸や高度不飽和酸を多く含むため
、添着成分たるエチレン酢酸ビニル共重合樹脂や合成ゴ
ム等と相溶結合がなされ、且有機溶剤とも十分に相溶し
合うなめ分散性が良くなり、網地網糸内部に斑なく均等
に浸透して均質な添着がなされる。

また網地網糸が細繊度繊維例えば２〜３デニール乃至３
０デニ一ル程度で形成される場合には、適宜に１００〜
３００ポイズ程度の低粘度で、或いは比較的太繊度の例
えば４００〜３０００デニ一ル程度のモノフィラメント
繊維で形成されてなる場合は、１００〜１０００ポイズ
程度の高粘度で添着がなされるため、網地網糸内部への
浸透の促進とともにタレが防止され、極めて良好な添着
かなしえる。

更にナフテン酸金属塩の添加によっては、重合魚油と添
着成分並びに有機溶剤相互が一段と乳化促進され、十分
な相溶により添着が一層均質となり、また揮散性も促進
されることから添着乾燥が早まり且溶剤の揮散も網地網
糸の外表面及び内面共略均等に揮散がなされ、添着や乾
燥が均質になされる。

（へ）実施例 以下に本発明実施例を詳細に説明すれば、本発明に採用
する魚油は前述の如く、イルカ体油、ニシン油、イワシ
油、サンマ油脂いは鯨油等が列挙されるが、通常は供給
面やコスト面からイワシ油が利用される。

ところでこのイワシ油の一般的性状は、比重が０．９３
００〜０．９３０５、屈折率１．４７７５〜１．４８０
８、酸価０６〜１３．５、けん化価１８８〜２０５、ヨ
ウ素価１６３〜１９５程度のかなり広範な性質を有する
もので、特にヨウ素僅の高さからして不飽和度が高く酸
化分解等の作用を受は易いことが窺われる。従って分子
の安定化や結合力を強め且溶剤希釈で所要の粘度調整が
なしえるよう予め増粘化を図るための重合処理した重合
魚油を用いるもので、例えば平均分子量４９０、粘度１
４３ポイズのイワシ油をナフテン酸コバルトを触媒とし
て１１０〜１４０℃で重合処理して、平均分子量略９８
００、粘度５１６ポイズの重合魚油が得られる。

この重合魚油は海水中において網地網糸表面の撥水性や
表面滑性を保持させる役割があるから、浸漬添着作業時
には網地網糸内部に十分に浸透拡散されること、所謂ぬ
れ効果を発揮せしめるとともに、使用時には網地網糸に
長期に亘って添着保持される必要がある。

このぬれ効果は網地網糸が細繊度繊維で形成された場合
には、微細な空隙が多数内在されるから略１００〜３０
０ボイズ程度の低粘度の物を使用することが肝要であり
、また網地網糸が４００〜３０００デニールと比較的大
繊度で形成される場合は空゛隙も比較的大きく、却って
低粘度ではタレが発生する危険が生ずるため略１００〜
１０００ポイズ程度の高い粘度の物を使用することが肝
要である。従って重合魚油自体の粘度は、有機溶剤で希
釈された場合にかかる粘度に調整しえるような粘度の物
が使用されることは言うまでもない。熱論粘度は温度に
より変動するものであるから、本発明中に記載される粘
度は全て常温摂氏２０℃の値である。

ところで養殖用の網生簀等の網地では、ポリエチレンや
ポリプロピレン等の非極性非接着性の繊維素材が多量に
使用されており、また定置漁網における垣網、運動場網
或いは箱網等ではそれぞれの使用特性に合わせポリ塩化
ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリエス
テル等広範な繊維素材が使用されこれら繊維素材各個は
それぞれ特有の化学的性質を保持しているから、単に重
合魚油の乾燥固着性のみでは長期に亘る添着保持は不可
能となる。また浸漬添着後は速やかに有機溶剤を揮散さ
せて重合魚油の添着を図るうえからも、重合魚油はせい
ぜい２０〜５０％重量の範囲に留める必要がある。そこ
で本発明においてはかかる重合魚油の長期添着保持を解
決するなめ、更に粘着性を付与せしむることに着目し、
添着成分としてエチレン酢酸ビニル共重合樹脂若しくは
合成ゴムが５〜１０％重量割合で添加されている。この
添着成分は添加割合に従って増粘性と粘着性が増大する
が、反面重合魚油の発揮する撥水性や表面滑性の低下を
招くものであるから少なくとも５％重量から最大でも１
０％重量内に留めることが望まれる。

添着成分としての合成ゴムの具体例とじてはスチレン−
ブタジェンゴム、ブタジェンゴム、インプレンゴム、ア
クリルゴム等がある。

そして重合魚油や添着成分等を溶解希釈させる有機溶剤
は、キシレン、トルエン、アセトン、メチルエチルケト
ン等いずれの有機溶剤でも使用しえるが、浸漬添着作業
時の臭気の面ではキシレンが好都合である。

また重合魚油はその油脂の脂肪酸組成にもみられるよう
、かなり広範な性質に亘っており、従って添着成分や有
機溶剤との相溶性等分散性に斑の発生が考えられるが、
かかる場合にもナフテン酸金属塩を０．０５〜１．０％
重量割合で添加させることにより、乳化作用の促進によ
り均質な分散が図られしかも揮散促進作用により、乾燥
固着性が早まり１外表面及び内部ともに揮散がなされて
均質な添着と乾燥がなされる。

（ト）発明の効果 上述の構成よりなる本発明は、以下の如き特有の効果を
有する。即ち魚油を適宜重合度に重合させた重合魚油が
２０〜５０％重量、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂若し
くは合成ゴムよりなる添着成分が５〜１０％重量有機溶
剤で溶解希釈されてなり、且その粘度が１００〜１００
０ボイズのものを網地網糸の形成状態に合わせて浸漬添
着させるものであるから、網地網糸内の微細空隙内にも
十分浸透しえ且比較的大きな空隙ではタレの防止が図れ
、しかも有機溶剤の揮散で重合魚油の乾燥固着性と添着
成分による粘着性とが相俟って、重合魚油が網地網糸に
強固に添着され長期に亘っての捩水性や表面滑性の保持
がなされるため、海中を浮遊する珪藻類や海草類の胞子
や遊走子、或いは魚介類の幼生稚仔が仮置付着しても潮
流や波浪抵抗で容易に滑落成いは剥落され、これら海洋
生物の付着が防止されることとなる。またナフテン酸金
属塩の微量の添加によっては分散性が一層良好となり且
併せて揮散が促進されるため、重合魚油の添着が一段と
均質に且乾燥も早められることとなる。そして本発明に
よれば、他の海洋生物を死滅させ或いは枯死させなりす
る所謂海洋汚染が全くなく、且浸漬添若作業が全く安全
になしえるばかりか極めて安価であり、しかも食品とし
ての安全性も高いこと等極めて多くの特徴を具備した海
洋生物の付着防止剤といえる。

（実験例） 粘度が１４９０ボイズの重合魚油を用い、これの所要量
を単に有機溶剤キシレンに溶解希釈させたもの、及び添
着成分としてエチレン酢酸ビニル共重合樹脂並びにナフ
テン酸金属塩としてナフテン酸コバルトをそれぞれ所要
の重量％割合で混合し、且有機溶剤キシレンで溶解希釈
させて次表第−表の如き４種類の付着防止剤試料を作成
した。

第−表 上記４種類の付着防止剤試料を用いて、２種類の網地（
繊維素材ポリ塩化ビニリデン、繊度及び網糸構成３００
０デニ一ル×１４本、網目合が１５０−１耐当たり網地
重量１６５ｇ）及び、（繊維素材ポリエステル、繊度及
網糸構成２５０デニ一ル／２４ＦＸ１２０本、網目合１
５０■、ｄ当たり網地重量１３６ｇ）に浸漬添着のうえ
、それぞれの網地３Ｍを昭和６１年３月１８日より昭和
６２年４月１５日までの約１３ケ月間、神奈川県真鶴町
地先水深２９ｍの海域の海面下３〜８ｍの水深位に展張
し、経過日毎に海中より引き揚げ海洋生物の付着状態を
観察しな結果は、第二表の通りである。なお対称試料と
して無添着網地を５番とする。

（注、表中における海洋生物の付着量は、＃１地１イ当
たりの数値であって経過日数毎に海中より網地を引き揚
げ、約２時間風乾後に重量を測定したうえ原網地重量を
差引いて求めたものである。）第二表 第二表から明らかなように試料２及び試料３は網地を形
成する繊維素材にかかわりなく、対称試料に比べて優れ
た海洋生物の付着防止効果がある。

また粘度が略３２０〜６ツ０ポイズの試料の場合には網
地網糸内に微細な空隙の多いポリエステル網地のほうが
、重合魚油が長期に亘って強固に原着され、結果として
高い付着防止効果を示していることが窺われる９なおポ
リ塩化ビニリデン網地の試料４及び試料５と、ポリエス
テル網地の試料４及び試料５におけるデーター中の横ｆ
７ｉＭ線は、海洋生物の多量の付着により潮流抵抗が増
大したため、以後のテストを中止したものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）適宜の重合度に重合された重合魚油が２０〜５０
   ％重量、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂若しくは合成ゴ
   ムが５〜１０％重量割合で、有機溶剤と溶解希釈されて
   なり、且その粘度が、１００〜１０００ポイズであるこ
   とを特徴とする海洋生物の付着防止剤。
2. （２）ナフテン酸金属塩が０．０５〜１．０％重量添加
   されてなる特許請求の範囲第１項記載の海洋生物の付着
   防止剤。