JPH0480653B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、漁網、ロープ、或いはシートなど水
産用に使用される資材に関するもので、忌避性を
有する銅化合物を、親水性であり水中で特定の膨
潤度のあるポリビニールアルコール（以下PVA
と略記する）系合成繊維あるいは、成形物に混合
してなる忌避性繊維あるいは成形物を使用した水
産用資材に関する。

海洋に於て長期間使用されるものに、たとへば
船舶、漁網、ロープあるいは工事用シートなどに
は生物群の付着・繁殖が見られ種々の問題が発生
している。たとへば航海中又は停泊中の船底に海
洋生物―――動物としてはフジツボ類、セルプラ
類、コケムシ類、軟体動物など、植物としては褐
藻類、緑藻類など―――が付着し、この船底に付
着した生物はよほどの機械外力を加えぬ限り離脱
させない得ない。

海洋生物が船底に付着すると次のような問題が
発現すると言われている。

(1)海水と船体との摩擦抵抗が増加して船速が低
下、結果的に燃費アツプとなる。

(2)付着物を除去する費用及びその時間の運航収入
減。

(3)塗料寿命の減少。

このような海洋生物の付着を防止する船底防
汚塗料として亜酸化銅を含有するものが一般的
に使用されている。又一方漁網、ロープ等につ
いては付着生物の成長・繁殖によつて潮流に変
化をきたすばかりか自重の増加を招き漁網、ロ
ープの破断・切断となる。

そこで付着防止対策として有機錫による処理
をしたり、銅化合物を親水性バインダー又は疏
水性バインダーを使用して合体させておく方法
がとられている。ところで有機錫は公害問題が
あり処理費が割高であり、又親水性バインダー
を使用して漁網、ロープ等に銅化合物を合体さ
せた場合バインダーの膨潤流失によつて銅化合
物の流出速度が過大であるため初期効果は絶大
であるが効果の永続性がない。疏水性バインダ
ーを使用して網、ロープの処理をした場合はバ
インダー表面の銅化合物は溶出するが内部のも
のは溶出しないため効果は殆んどないと言え
る。従つて現状ではよいバインダーがなく又そ
れを使用すると網、ロープが硬化して作業性さ
え悪化させている。また銅を含有した繊維の一
例としては、銅含有アクリル繊維が導電繊維と
して公知である。即ちこれはアクリル系繊維に
銅イオンを吸着せしめた後還元剤によつて繊維
内に金属銅を還元・析出させているもので銅自
身が極めて微小である。そしてアクリル系繊維
の表面は多孔であるためこのような繊維を海水
中につければ海水中において銅イオンは投入初
期に多量に溶出しつくされ海洋生物の付着防止
としての効果の永続性は期待できない。更にま
た銅線あるいは銅メツキした繊維は繊維製品と
しての加工性が劣り、また海洋投入初期には海
洋生物付着防止の効果を発揮するが、銅が腐蝕
し、その程度が進むと銅線等の場合は脱落し効
果の永続性がない。

つまり現在のところ安全でかつ忌避性効果の
永続性のある実用に耐える水産用資材は提案さ
れていない。

水産用資材の本発明はこのような点に鑑みな
されたものであつて、親水性・膨潤性である
PVAに銅化合物を混合した繊維あるいは成形
物からなる水産用資材に関するものであるが、
効果の永続性のために指定されたPVAと指定
された銅化合物を組合せることによつて所期の
目的を達するようになしたものである。

即ち本発明は30℃の水に48時間浸漬した場合
の 膨潤度＝（膨潤したPVA重量−絶乾PVA重
量／絶乾PVA重量）×100（％） が５〜25％であるPVA系合成繊維あるいは成形
物中に、20℃で1.0ｇ／100ｇ水以下の溶解度を示
す銅化合物を該PVAに対し１〜50重量％混合さ
せてなる忌避性を有するPVA系合成繊維あるい
は成形物を用いた水産用資材である。

なお本発明の水産用資材の対象は繊維に限定せ
ずフイルム等の成形物を方含するものであるが、
以下の説明は煩雑さを避けるために繊維について
記載する。PVA系合成繊維は親水性繊維である
ためその製造条件によつて膨潤度の異なる素材を
選択することができる。即ち製造工程中において
熱延伸倍率を高めれば、さらにまた必要に応じて
アセタール化を行なえば、得られる繊維の膨潤度
は低下する方向にあるが、一般のの製造条件にお
いて湿式PVA系合成繊維であれば膨潤度20％程
度、乾式PVA系合成繊維であれば膨潤度20％程
度であり本発明者らはこのような適度の膨潤性の
あるPVA系合成繊維と徐々に水中に溶出する銅
化合物との結合に注目したものである。本発明者
らが検討した結果、銅化合物が混合している
PVA系合成繊維から銅化合物が徐々に溶出する
たえには、その膨潤度は５％〜25％であることが
必要条件であるとわかつた。このことによつて銅
化合物の溶出は永続し海洋生物の付着防止の効果
を永らえることが可能である。今かに疎水性繊維
（ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、ポル
プロピレン、ポリ塩化ビニリデなど）に銅化合物
が混合できたとしてもそれ等の繊維は疎水性であ
るため水中に投入されても膨潤しないから銅化合
物を溶出することができない。一方親水性繊維と
してのレイヨンはその製造工程中に苛性ソーダ、
硫酸を使用するため銅化合物の溶出が激しく銅化
合物の歩留りが悪い。またレイヨンは膨潤度が大
きいため銅化合物の溶出速度が大きく効果の永続
性が劣るばかりか繊維自身の強度も低い。即ち銅
化合物を徐々に溶出させ海洋生物の付着・繁殖を
防止する効果を永続させるには膨潤度が５％〜25
％さらにより好ましくは10〜15％であるPVA系
合成繊維が最適であることがわかつた。

次に混合する銅化合物であるが、その溶解度が
大きいものはPVAとの混合紡糸の時キレート結
合を生じ紡糸性を悪化させる。溶解度については
種々検討し次の結果を得た。即ち20℃で1.0ｇ／
100ｇ水以下の溶解度を示す銅化合物であること
が必要である。この条件を満足する物質として亜
酸化銅、塩化第１銅、ピロリン酸銅、チオシアン
化銅、シアン化銅などがあるが、とりわけ亜酸化
銅、チオシアン化銅が最適であることが判つた。
またこれら化合物の複数を使用してもよい。また
上記銅化合物のPVA系合成繊維中への添加に関
しては本発明者らの実験によれば、たとえば物性
的には製鋼時等の工程通過性（加工性）を考える
とき乾結節強度が2.0ｇ／ｄを下廻れば製鋼時に
糸が切れるなどのトラブルが発生した。よつて工
程通過性を考慮すれば銅化合物の混練比の最大値
はPVAに対して50重量％であることが判つた。
また逆に銅化号物の混練比が小さ過ぎれば、工程
通過性の問題はないとしても目的とする忌避性効
果がうすれてしまう。したがつてその効果が半年
以上にも渡つて永続するための量としてPVAに
対して少なくとも１重量％配合されていることが
必要であるとわかつた。以下実施例でさらに本発
明を説明する。

実施例 １ 水分率45％のPVA（ケン化度99％、重合度
1700）100部に対して亜酸化銅粉末10部を混合し
2.5インチの押出機を使用して紡糸した。紡糸原
糸を220〜240℃の炉温度で延伸倍率６倍、熱収縮
率25％の処理を行ない次のようなヤーンを得た。

単繊維強伸度 5.6ｇ／ｄ×16.3％ 乾結節強力 3.2ｇ／ｄ 熱水収縮率（100℃×30分） 7.4％ 膨潤度 10.6％ 銅含有率（純銅ベース） 7.9％ このPVA系合成繊維を使用してロープを製鋼
し、これを海中に設置し、海洋生物の忌避性を調
べたが、設置９ケ月でも亜酸化銅の溶出は続き海
洋生物の付着も通常の亜酸化銅無添加のPVA系
合成繊維の綱に比し極めて少ないものであつた。

実施例 ２ PVA濃度15％（ケン化度99％、重合度1700）
の水溶液にチオシアン化銅粉末をPVAに対し20
％となるよう混合し湿式紡糸を行ない次のような
ヤーンを得た。

単繊維強伸度 6.7ｇ／ｄ×9.6％ 乾結節強力 4.9ｇ／ｄ 熱水収縮率（100℃×30分） 4.2％ 膨潤度 23.5％ 銅含有率（純銅ベース） 9.8％ 得られたPVA系合成繊維と市販のポリエステ
ル繊維とを利用してロープを製綱し、これを木枠
にセツトし、海面に浮かせて海洋生物の忌避性を
調査した。本例の場合も設置後９ケ月でもチオシ
アン化銅の溶出は続き海洋生物の付着は極めて少
ないものであつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリビニールアルコール系繊維あるいは成形
   物からなる水産用資材であつて、30℃の水に48時
   間浸漬した場合の下記で定義する膨潤度が５〜25
   ％であるポリビニールアルコール系繊維あるいは
   成形物中に、20℃で1.0g／100g水以下の溶解度を
   示す銅化合物を該ポリビニールアルコールに対し
   て１〜50重量％混合させてなる生物忌避性を有す
   るポリビニールアルコール系水産用資材。 但し 膨潤度＝膨潤したPVA重量−絶乾PVA重量
   ／絶乾PVA重量×100（％） 上記式中、PVAはポリビニールアルコールの
   略称である。 ２ 銅化合物が、亜酸化銅、硫化第１銅、ピロリ
   ン酸銅、チオシアン化銅、シアン化銅の中から選
   ばれた１種またはそれ以上であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の生物忌避性を有す
   るポリビニールアルコール系水産用資材。