JPH01149830A - 熱可塑性芳香族ポリイミド重合体 - Google Patents
熱可塑性芳香族ポリイミド重合体Info
- Publication number
- JPH01149830A JPH01149830A JP30803187A JP30803187A JPH01149830A JP H01149830 A JPH01149830 A JP H01149830A JP 30803187 A JP30803187 A JP 30803187A JP 30803187 A JP30803187 A JP 30803187A JP H01149830 A JPH01149830 A JP H01149830A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyimide
- bis
- temperature
- polyamic acid
- polyimide polymer
- Prior art date
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- Pending
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、射出成形可能な良好な溶融流動性を有し、か
つ耐熱性と機械特性に優れた、新規な熱可塑性芳香族ポ
リイミド重合体に関するものである。
つ耐熱性と機械特性に優れた、新規な熱可塑性芳香族ポ
リイミド重合体に関するものである。
〈従来の技術〉
ポリイミドはその優れた耐熱性、機械特性、電気特性、
摺動特性等のために、高性能樹脂の代名詞ともなってお
り、既に様々な分野で使用されている。中でも代表的な
ポリイミドはアメリカ特許筒３．１７９．６３１号に開
示されているするポリイミドであり、既存のポリマの中
で、最も耐熱性に優れたものとして有名である。しかし
このポリイミドは溶融成形性がほとんどなく、圧縮焼結
成形という特殊な方法でしか成形できないため、成形の
生産効率が低いという欠点を有していた。一方成形性を
向上させたポリイミドとしては、特公昭５２−３９８８
０号公報に一般式 ％式％ で表わされるポリイミドが、特開昭６１−２５００３１
号公報に一般式 ％式％ で表わされるポリイミドが、又特開昭６１−２８５２６
号公報には一般式 で表わされるポリイミドが示されている。しかし、これ
らのポリイミドは依然として熱軟化点が高く、又、たと
え溶融したとしても、その粘度が高すぎて射出成形によ
り成形物品を得ることは困難である。
摺動特性等のために、高性能樹脂の代名詞ともなってお
り、既に様々な分野で使用されている。中でも代表的な
ポリイミドはアメリカ特許筒３．１７９．６３１号に開
示されているするポリイミドであり、既存のポリマの中
で、最も耐熱性に優れたものとして有名である。しかし
このポリイミドは溶融成形性がほとんどなく、圧縮焼結
成形という特殊な方法でしか成形できないため、成形の
生産効率が低いという欠点を有していた。一方成形性を
向上させたポリイミドとしては、特公昭５２−３９８８
０号公報に一般式 ％式％ で表わされるポリイミドが、特開昭６１−２５００３１
号公報に一般式 ％式％ で表わされるポリイミドが、又特開昭６１−２８５２６
号公報には一般式 で表わされるポリイミドが示されている。しかし、これ
らのポリイミドは依然として熱軟化点が高く、又、たと
え溶融したとしても、その粘度が高すぎて射出成形によ
り成形物品を得ることは困難である。
〈発明が解決しようとする問題点〉
このように従来提案されてきたポリイミドは溶融成形材
料として見た場合、成形性が十分でなく、さらに改善が
必要である。そこで本発明者はポリイミド本来の優れｆ
こ緒特性を保持しつつ、溶融流動性を向上させるべく鋭
意検討した結果、特定のテトラカルボン酸成分と、特定
のジアミン成分を組み合せることにより、優れた特性を
有する新規熱可塑性芳香族ポリイミド重合体が得られる
ことを見い出し、本発明に到達した。
料として見た場合、成形性が十分でなく、さらに改善が
必要である。そこで本発明者はポリイミド本来の優れｆ
こ緒特性を保持しつつ、溶融流動性を向上させるべく鋭
意検討した結果、特定のテトラカルボン酸成分と、特定
のジアミン成分を組み合せることにより、優れた特性を
有する新規熱可塑性芳香族ポリイミド重合体が得られる
ことを見い出し、本発明に到達した。
く問題点を解決するための手段〉
すなわち本発明は、−形成（Ｉ）
〇 〇
ＩＩ ＩＩ
で表わされる繰り返し単位を主要構成成分とし、かつ濃
硫酸中、濃度０．５９７ｄｌ、温度３０℃の条件で測定
した対数粘度が０．２〜５．０ｄ（Ｉ／ｆの範囲である
ことを特徴とする熱可塑性芳香族ポリイミド重合体 ＣＦ。
硫酸中、濃度０．５９７ｄｌ、温度３０℃の条件で測定
した対数粘度が０．２〜５．０ｄ（Ｉ／ｆの範囲である
ことを特徴とする熱可塑性芳香族ポリイミド重合体 ＣＦ。
−Ｃ−を示す。）を提供するものである。
ＣＦ３
本発明の熱可塑性ポリイミドは、ジフェニルスルホン構
造を持つテトラカルボン酸成分と、ジフェニルエーテル
結合を含有する長鎖の芳香族ジアミン成分より成ること
を特徴とする特許の組み合せにより、物性と成形性のバ
ランスの優れすこものとなる。
造を持つテトラカルボン酸成分と、ジフェニルエーテル
結合を含有する長鎖の芳香族ジアミン成分より成ること
を特徴とする特許の組み合せにより、物性と成形性のバ
ランスの優れすこものとなる。
本発明の熱可塑性ポリイミドは３．３’、４゜４′−ジ
フェニルスルホンテトラカルボン酸あるいはその誘導体
（例えば、二無水物、ジエステル等）と対応するジアミ
ンとを極性溶媒中で反応させてポリアミド酸としたのち
、脱水閉環によりイミド化させることにより製造するこ
とができる。
フェニルスルホンテトラカルボン酸あるいはその誘導体
（例えば、二無水物、ジエステル等）と対応するジアミ
ンとを極性溶媒中で反応させてポリアミド酸としたのち
、脱水閉環によりイミド化させることにより製造するこ
とができる。
本発明で使用されるレアミソ類の具体例としては、ビス
（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、
ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、ビス〔４−（４−アミノフェノキン）フェニルコケ
トノ、ビスＣ４＝Ｃ３−アミノフェノキシ）フェニルコ
ケトノ、２．２−ビス（４−（４−アミノフェノキン）
フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔４−（３−アロフ
ェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（
４−アミノフェノキシ）フエニルジヘキサフルオロプロ
パン等が挙げられる。
（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、
ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、ビス〔４−（４−アミノフェノキン）フェニルコケ
トノ、ビスＣ４＝Ｃ３−アミノフェノキシ）フェニルコ
ケトノ、２．２−ビス（４−（４−アミノフェノキン）
フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔４−（３−アロフ
ェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（
４−アミノフェノキシ）フエニルジヘキサフルオロプロ
パン等が挙げられる。
テトラカルボッ酸成分とジアミン成分を反応させるにあ
たっては、そのモル比を調整することにより、生成する
ポリイミドの重合度をコントロールすることができる。
たっては、そのモル比を調整することにより、生成する
ポリイミドの重合度をコントロールすることができる。
高重合度のポリイミドを製造するためにはモル比を０．
９〜１，１１好ましくは０．９５〜１．０５の範囲から
選択することが望ましい。また、無水フタル酸、安息香
酸クロリド、アニリン等の末端停止剤を添加することに
よっても重合度を調節することができる。
９〜１，１１好ましくは０．９５〜１．０５の範囲から
選択することが望ましい。また、無水フタル酸、安息香
酸クロリド、アニリン等の末端停止剤を添加することに
よっても重合度を調節することができる。
本発明のポリイミドは、濃硫酸中、濃度０．５ｆ／ｄｅ
、温度３０℃の条件で測定した対数粘度が０２〜５．０
ｄｌ／ｆの範囲にあることを特徴とするが、対数粘度が
０．２ｄβ／ｇ未満では成形品の強度が低くなるため好
ましくなく、５．０ ｄｌ ／ｆ以上では溶融粘度が高
くなりすぎ好ましくない。さらに好ましい対数粘度の範
囲は０４〜２８５ｄｐ７ｙである。
、温度３０℃の条件で測定した対数粘度が０２〜５．０
ｄｌ／ｆの範囲にあることを特徴とするが、対数粘度が
０．２ｄβ／ｇ未満では成形品の強度が低くなるため好
ましくなく、５．０ ｄｌ ／ｆ以上では溶融粘度が高
くなりすぎ好ましくない。さらに好ましい対数粘度の範
囲は０４〜２８５ｄｐ７ｙである。
重合に際して使用することのできる溶媒としでは、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−レメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリトノ等のアミド系溶媒やフェノ
ール、クレゾール、クロルフェノール、キシレノール等
のフェノール系溶媒が挙げられるが、ポリアミド酸を溶
解する範囲であれば他の溶媒が混合されていても構わな
い。ポリアミド酸は、原料のテトラカルボッ酸成分とジ
アミン成分を０〜１００℃の範囲で０５〜ｌＯ時間反応
させることにより製造することができるが、１００℃以
上の温度で反応させ、ポリアミド酸の合成反応とイミド
化閉環反応を同時に行うことも可能である。しかし、高
重合度体を得るためには、ポリアミド酸合成反応は１０
０℃以下、好ましくは６０℃以下で行うことが望ましい
。
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−レメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリトノ等のアミド系溶媒やフェノ
ール、クレゾール、クロルフェノール、キシレノール等
のフェノール系溶媒が挙げられるが、ポリアミド酸を溶
解する範囲であれば他の溶媒が混合されていても構わな
い。ポリアミド酸は、原料のテトラカルボッ酸成分とジ
アミン成分を０〜１００℃の範囲で０５〜ｌＯ時間反応
させることにより製造することができるが、１００℃以
上の温度で反応させ、ポリアミド酸の合成反応とイミド
化閉環反応を同時に行うことも可能である。しかし、高
重合度体を得るためには、ポリアミド酸合成反応は１０
０℃以下、好ましくは６０℃以下で行うことが望ましい
。
ポリアミド酸を脱水閉環させてポリイミドに変換する方
法は種々あり、以下の３通りに大別することができる。
法は種々あり、以下の３通りに大別することができる。
（Ｉ）溶液中熱閉環法
ポリアミド酸溶液をそのまま１００℃以上、好ましくは
１２０℃以上に加熱することによリイミド化を行う。こ
こで、トリエチルアミ７、ピリジン、Ｎ 、 Ｎ −ン
メチルアニリ７等の３級アミノを一添加しておくと、反
応速度を早めることができる（例えば特公昭３９−３０
０６０号公報など）。
１２０℃以上に加熱することによリイミド化を行う。こ
こで、トリエチルアミ７、ピリジン、Ｎ 、 Ｎ −ン
メチルアニリ７等の３級アミノを一添加しておくと、反
応速度を早めることができる（例えば特公昭３９−３０
０６０号公報など）。
（２）化学閉環法
ポリアミド酸溶液に脱水剤を添加し、化学的にイミド閉
環させる。脱水剤としては、無水酢酸、無水プロピオン
酸等の脂肪族酸無水物が好適である。ますこ３級アミン
を共存させることにより、反応速度を早めることができ
る。反応は室温でも十分進行するが、加熱下で行っても
構わない。また、ポリイミドをフィルムとして使用する
場合には、一端ポリアミド酸溶液をフィルムにキャスト
した後、脱水剤浴中に浸す等の手法も用いられる（例え
ば特公昭３７−９７号公報など）。
環させる。脱水剤としては、無水酢酸、無水プロピオン
酸等の脂肪族酸無水物が好適である。ますこ３級アミン
を共存させることにより、反応速度を早めることができ
る。反応は室温でも十分進行するが、加熱下で行っても
構わない。また、ポリイミドをフィルムとして使用する
場合には、一端ポリアミド酸溶液をフィルムにキャスト
した後、脱水剤浴中に浸す等の手法も用いられる（例え
ば特公昭３７−９７号公報など）。
（３） 沈殿析出法
ボリアｉ Ｆ酸溶液をポリアミド酸を溶解しナイ溶媒（
例えバドルエン、ベンゼン、ヘキサン、メタノール、水
等）の中へ投じ、ポリアミド酸を沈殿／析出させる。得
られた粉末状ポリアミド酸を濾過／回収した後、１００
℃以上、好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１７
０℃以上に加熱するとイミド化反応が起こる。また、ポ
リアミド酸に対する貧溶媒中に、あらかじめ（２）で述
べた脱水剤を添加しておき、沈殿／析出と同時にイミド
閉環を行わせることもできる（例えばアメリカ特許箱３
．１７９．６３１号、特開昭６１−２３４号公報など）
。
例えバドルエン、ベンゼン、ヘキサン、メタノール、水
等）の中へ投じ、ポリアミド酸を沈殿／析出させる。得
られた粉末状ポリアミド酸を濾過／回収した後、１００
℃以上、好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１７
０℃以上に加熱するとイミド化反応が起こる。また、ポ
リアミド酸に対する貧溶媒中に、あらかじめ（２）で述
べた脱水剤を添加しておき、沈殿／析出と同時にイミド
閉環を行わせることもできる（例えばアメリカ特許箱３
．１７９．６３１号、特開昭６１−２３４号公報など）
。
上記３法は必ずしも独立した方法ではなく、各々を組み
合せた手法も用いることができる。
合せた手法も用いることができる。
また操作上鏝も簡便な方法は（Ｉ）の溶液中熱閉環法で
あるが、（２）あるいは（３）の方法でイミド化したポ
リイミドの方が、成形品の物性が高くなる傾向にある。
あるが、（２）あるいは（３）の方法でイミド化したポ
リイミドの方が、成形品の物性が高くなる傾向にある。
また、本発明のポリイミドは、本発明で用いられるジア
ミンから誘導されるジイソシアネー）、！＝３．３’、
４．４’−ジフェニルスルホンテトラカルボッ酸二無水
物を反応させることによっても製造できる。この場合に
は、ポリアミド酸を経由せず直接ポリイミドが生成する
。
ミンから誘導されるジイソシアネー）、！＝３．３’、
４．４’−ジフェニルスルホンテトラカルボッ酸二無水
物を反応させることによっても製造できる。この場合に
は、ポリアミド酸を経由せず直接ポリイミドが生成する
。
本発明の熱可塑性ポリイミドは一般式（Ｉ）の繰り返し
単位を主要構造単位とするが、特性を損わない（特に溶
融流動性を低下させない）範囲であれば他の共重合成分
を導入することもできる。共重合可能な酸性共重合成分
としては、ピロメリット酸、３．３’、４．４’−ベノ
ゾフエノンテトラカルボン酸、３．３’、４．４’−ビ
フェニルテトラカルボン酸、２，３．３’、４’−ビフ
ェニルテトラカルボン酸、３．３’、４．４’ −ビフ
ェニルエーテルテトラカルボノ酸、１，２．５．６−ナ
フタレンテトラカルボン酸、２゜２−ビス（３，４−ジ
カルボキシフェニル）へキサフルオロプロパン、および
それらの誘導体類を挙げることができる。また、共重合
可能なジアミン類としては、パラフェニレンジアミン、
メタフェニレンジアミノ、４ 、４’−ジアミノジフェ
ニルエーテル、３．４’−ジアミノジフェニルエーテル
、４ 、４’−ジアミノジフェニルメタン、４ 、４’
−ジアミノジフェニルスルホン、４．４′−ジアミノジ
フェニルスルフィド、４ 、４’−ジアミノジフェニル
ケトン、３ 、３’−ジアミノジフェニルケトン、２１
２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２１４−ジ
アミノトルエン、２．６−ジアミノ１−ルエン、ヘキサ
メチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ビス（４
−アミノシクロヘキシル）メタン等が挙ケられ、共重合
可能なジイソシアネート類としては上記ジアミノのアミ
ノ基がイソシアネート基に変換されたものが挙げられる
。これらの共重合成分は多量に用いると本発明が目的と
する特性を損ねるため、５０モル％以下、好ましくは３
０モル％以下にとどめるべきである。
単位を主要構造単位とするが、特性を損わない（特に溶
融流動性を低下させない）範囲であれば他の共重合成分
を導入することもできる。共重合可能な酸性共重合成分
としては、ピロメリット酸、３．３’、４．４’−ベノ
ゾフエノンテトラカルボン酸、３．３’、４．４’−ビ
フェニルテトラカルボン酸、２，３．３’、４’−ビフ
ェニルテトラカルボン酸、３．３’、４．４’ −ビフ
ェニルエーテルテトラカルボノ酸、１，２．５．６−ナ
フタレンテトラカルボン酸、２゜２−ビス（３，４−ジ
カルボキシフェニル）へキサフルオロプロパン、および
それらの誘導体類を挙げることができる。また、共重合
可能なジアミン類としては、パラフェニレンジアミン、
メタフェニレンジアミノ、４ 、４’−ジアミノジフェ
ニルエーテル、３．４’−ジアミノジフェニルエーテル
、４ 、４’−ジアミノジフェニルメタン、４ 、４’
−ジアミノジフェニルスルホン、４．４′−ジアミノジ
フェニルスルフィド、４ 、４’−ジアミノジフェニル
ケトン、３ 、３’−ジアミノジフェニルケトン、２１
２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２１４−ジ
アミノトルエン、２．６−ジアミノ１−ルエン、ヘキサ
メチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ビス（４
−アミノシクロヘキシル）メタン等が挙ケられ、共重合
可能なジイソシアネート類としては上記ジアミノのアミ
ノ基がイソシアネート基に変換されたものが挙げられる
。これらの共重合成分は多量に用いると本発明が目的と
する特性を損ねるため、５０モル％以下、好ましくは３
０モル％以下にとどめるべきである。
本発明の熱可塑性ポリイミドは、そのイミド単位が一部
閘環した前駆体であるアミド酸結合にとどまっている場
合もあるが、閉環率が低いと成形時にガスの発生が多く
なるため、大部分イミド化させておくことが好ましい。
閘環した前駆体であるアミド酸結合にとどまっている場
合もあるが、閉環率が低いと成形時にガスの発生が多く
なるため、大部分イミド化させておくことが好ましい。
本発明の熱可塑性ポリイミドは溶融流動性に優れている
ため、通常のプラスチックの成形方法を適用し、望まし
い形状の成形品とすることができる。特に射出成形を利
用できる点が特徴であり、従来の圧縮成形しかできない
ポリイミドに比べ、成形の生産効率を大幅に高めること
ができる。成形温度としては３００〜４００℃が適当で
ある。本発明のポリイミドはこの温度領域で溶融流動性
と熱安定性のバランスが極めて優れている。
ため、通常のプラスチックの成形方法を適用し、望まし
い形状の成形品とすることができる。特に射出成形を利
用できる点が特徴であり、従来の圧縮成形しかできない
ポリイミドに比べ、成形の生産効率を大幅に高めること
ができる。成形温度としては３００〜４００℃が適当で
ある。本発明のポリイミドはこの温度領域で溶融流動性
と熱安定性のバランスが極めて優れている。
本発明の熱可塑性ポリイミドには必要に応じて、種々の
充填剤を添加し、望ましい特性を付与することもできる
。そのような充填剤類としては、（ａ）耐摩耗性向上剤
：グラファイト、カーボランダム、二硫化モリブデン、
窒化ボロン、フッ素樹脂など、山補強剤ニガラス繊維、
炭素繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維
、カーボンウィスカー、金属繊維など、（Ｃ）難燃性向
上剤°三酸化アンチモン、炭酸マグネシウム、炭酸カル
シウムなど、（小電気特性向上剤：クレ−、マイカなど
、（ｅ）耐トラツキノグ向上剤 石綿、ンリツＪなど、
（ｆ）耐酸性向上剤：硫酸バリウム、ンリカ、メタケイ
酸カルシウムなど、（ｇ）熱伝導度向上剤 鉄、亜鉛、
アルミニウム、銅など、Ｏ〕）その他 ガラスピーズ、
アルミナ、クルク、ケイノウ土、水和アルミナ、チタン
酸カリウムＱイスカー、各種金属酸化物、無機質顔料類
などの化合物類を挙げることができる。
充填剤を添加し、望ましい特性を付与することもできる
。そのような充填剤類としては、（ａ）耐摩耗性向上剤
：グラファイト、カーボランダム、二硫化モリブデン、
窒化ボロン、フッ素樹脂など、山補強剤ニガラス繊維、
炭素繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維
、カーボンウィスカー、金属繊維など、（Ｃ）難燃性向
上剤°三酸化アンチモン、炭酸マグネシウム、炭酸カル
シウムなど、（小電気特性向上剤：クレ−、マイカなど
、（ｅ）耐トラツキノグ向上剤 石綿、ンリツＪなど、
（ｆ）耐酸性向上剤：硫酸バリウム、ンリカ、メタケイ
酸カルシウムなど、（ｇ）熱伝導度向上剤 鉄、亜鉛、
アルミニウム、銅など、Ｏ〕）その他 ガラスピーズ、
アルミナ、クルク、ケイノウ土、水和アルミナ、チタン
酸カリウムＱイスカー、各種金属酸化物、無機質顔料類
などの化合物類を挙げることができる。
〈実施例〉
以下、実施例により本発明をさらに詳述する。
なお、各種物性の測定は次の方法に準じて行った。
曲げ強さ ・・・Φ・ＡＳＴＭ Ｄ７９０また、重合
体の分子量の目安となる対数粘度は、ポリアミド酸につ
いてはＮ 、 Ｎ −＊メチルアセトアミド中、濃度０
５ｇ／ｄβ、温度３０℃の条件で測定し、ポリイミドに
ついては濃硫酸中、濃度０５２／ｄｌＶ１温度３０℃の
条件で測定した。
体の分子量の目安となる対数粘度は、ポリアミド酸につ
いてはＮ 、 Ｎ −＊メチルアセトアミド中、濃度０
５ｇ／ｄβ、温度３０℃の条件で測定し、ポリイミドに
ついては濃硫酸中、濃度０５２／ｄｌＶ１温度３０℃の
条件で測定した。
実施例１
５４４つロフラスコに、２，２−ビス〔４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕プロパン２４６．３ Ｆ （
０，６ｍｏｌ ）とＮＵＮ−ｉ；メチル７セトアミド４
．０４を入れ、よく攪拌して均一な溶液とした。次に、
アメリカ特許筒３．０２２．３２０号の方法に従って合
成した３、３’、４．４’−ジフェニルスルホンテトラ
カルボン酸二無水物２１５．Ｏｆ （０，６ｍｏｌ）を
水冷下、徐々ニ加え、さらに１時間攪拌を続けることに
より対数粘度１．０２ｄβ／ｆのポリアミド酸溶液を得
た。
ノフェノキシ）フェニル〕プロパン２４６．３ Ｆ （
０，６ｍｏｌ ）とＮＵＮ−ｉ；メチル７セトアミド４
．０４を入れ、よく攪拌して均一な溶液とした。次に、
アメリカ特許筒３．０２２．３２０号の方法に従って合
成した３、３’、４．４’−ジフェニルスルホンテトラ
カルボン酸二無水物２１５．Ｏｆ （０，６ｍｏｌ）を
水冷下、徐々ニ加え、さらに１時間攪拌を続けることに
より対数粘度１．０２ｄβ／ｆのポリアミド酸溶液を得
た。
次にこの溶液をトルエン３０ｅ１無水酢酸１．５４１ピ
リレン１５βよりなる混合液中に激しく攪拌しながら徐
々に添加し、生じた沈殿を濾過した。これをアセトノで
２回洗浄後、熱風乾燥機中１００℃で８時間乾燥し、さ
らに粉砕した後、真空乾燥機中２３０℃で５時間乾燥す
るとポリイミド粉末３８０ｆが得られた。なお、粉砕に
はホソカワミクロノ（株） 製のパンタムミルを用いた
。
リレン１５βよりなる混合液中に激しく攪拌しながら徐
々に添加し、生じた沈殿を濾過した。これをアセトノで
２回洗浄後、熱風乾燥機中１００℃で８時間乾燥し、さ
らに粉砕した後、真空乾燥機中２３０℃で５時間乾燥す
るとポリイミド粉末３８０ｆが得られた。なお、粉砕に
はホソカワミクロノ（株） 製のパンタムミルを用いた
。
ここで得られた重合体の理論的構造単位は次の通りであ
る。また元素分析結果は下記の通りであり、理論値と良
い一致を示した。
る。また元素分析結果は下記の通りであり、理論値と良
い一致を示した。
ＣＯＣＣＨ３
１］１１
Ａ Ｃ４３Ｎ２ ｓ Ｎ２０ｓ Ｓ ＋元素分析結果
次に得られた重合体粉末を、ブラベンダープ−１７−０
１へ ラストグラフエクストルーダーに供給し、処理温度３６
０℃で溶融混練しながら押し出してペレットとじた。こ
のペレットの対数粘度を測定したところ、０．５６ｄ１
７／ｇであった。引き続いてペレットを射出成形機（バ
レル温度３５０〜３７０℃、金型温度１８０〜２００°
Ｃ１躬出圧力１．４００〜１．８００ ｋｑ ｆ ／
ｄ ）にかけて試験片を作成し、物性測定を行ったとこ
ろ第１表に示すように強度、耐熱性共に優れたものであ
つｔこ。
１へ ラストグラフエクストルーダーに供給し、処理温度３６
０℃で溶融混練しながら押し出してペレットとじた。こ
のペレットの対数粘度を測定したところ、０．５６ｄ１
７／ｇであった。引き続いてペレットを射出成形機（バ
レル温度３５０〜３７０℃、金型温度１８０〜２００°
Ｃ１躬出圧力１．４００〜１．８００ ｋｑ ｆ ／
ｄ ）にかけて試験片を作成し、物性測定を行ったとこ
ろ第１表に示すように強度、耐熱性共に優れたものであ
つｔこ。
実施例２〜６
２．２−ビス［：４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕プロパンの代わりに、第２表に示したジアミノを用
いる以外は全て実施例１と同様な方法により、重合およ
び射出成形を行った。
ル〕プロパンの代わりに、第２表に示したジアミノを用
いる以外は全て実施例１と同様な方法により、重合およ
び射出成形を行った。
重合体の理論構造単位、対数粘度および成形品の物性を
第２表に示した。得られたポリイミドは、いずれも成形
性良好でかつ強度、耐熱性共に優れたものであった。
第２表に示した。得られたポリイミドは、いずれも成形
性良好でかつ強度、耐熱性共に優れたものであった。
比較例１
実施例１において、２．２−ビス［：４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル］プロパンの代ワリに、４ 、４
’−ジアミノジフェニルエーテルを用いる以外は実質的
に同様な方法で重合を行い、下記の理論構造単位を持ち
、ポリアミド酸の段階での対数粘度が１．２０の重合体
を得た。
フェノキシ）フェニル］プロパンの代ワリに、４ 、４
’−ジアミノジフェニルエーテルを用いる以外は実質的
に同様な方法で重合を行い、下記の理論構造単位を持ち
、ポリアミド酸の段階での対数粘度が１．２０の重合体
を得た。
？ ’ Ｉｌ
ＯＯ
この重合体を実施例１と同様な方１法でペレット化しよ
うと試みたが、溶融流動性に乏しく、処理温度を４００
℃に上げても均一溶融したペレットは得られなかった。
うと試みたが、溶融流動性に乏しく、処理温度を４００
℃に上げても均一溶融したペレットは得られなかった。
また、これ以上温度を」二げると樹脂の分解が起きたた
め、結局溶融成形は不可能であった。
め、結局溶融成形は不可能であった。
〈発明の効果〉
実施例および比較例より明らかなように、本発明の熱可
塑性ポリイミドは、溶融成形性が良好であり、かつポリ
イミド本来の優れた機械強度、耐熱性を有している。従
−つで成形生産性の高い射出成形方式により、高性能の
成形物品を作り出すことができるため、電気・電子機器
産業、自動車産業、事務用機器産業、航空・宇宙産業等
における耐熱性素材として有用である。
塑性ポリイミドは、溶融成形性が良好であり、かつポリ
イミド本来の優れた機械強度、耐熱性を有している。従
−つで成形生産性の高い射出成形方式により、高性能の
成形物品を作り出すことができるため、電気・電子機器
産業、自動車産業、事務用機器産業、航空・宇宙産業等
における耐熱性素材として有用である。
特許出願人 東 し 株 式 会 社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる繰り返し単位を主要構成成分とし、かつ濃
硫酸中、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０℃の条件で測定
した対数粘度が０．２〜５．０ｄｌ／ｇの範囲であるこ
とを特徴とする熱可塑性芳香族ポリイミド重合体。（式
中、Ｘは−Ｓ−、−Ｃ−、▲数式、化学式、表等があり
ます▼または▲数式、化学式、表等があります▼を示す
。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30803187A JPH01149830A (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | 熱可塑性芳香族ポリイミド重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30803187A JPH01149830A (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | 熱可塑性芳香族ポリイミド重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01149830A true JPH01149830A (ja) | 1989-06-12 |
Family
ID=17976054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30803187A Pending JPH01149830A (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | 熱可塑性芳香族ポリイミド重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01149830A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01165624A (ja) * | 1987-12-23 | 1989-06-29 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 耐熱性樹脂の製造方法 |
| JPH1045910A (ja) * | 1996-08-01 | 1998-02-17 | New Japan Chem Co Ltd | ポリイミド樹脂及びその製造方法 |
| JP2006282882A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Kaneka Corp | ポリイミド樹脂の製造方法 |
-
1987
- 1987-12-04 JP JP30803187A patent/JPH01149830A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01165624A (ja) * | 1987-12-23 | 1989-06-29 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 耐熱性樹脂の製造方法 |
| JPH1045910A (ja) * | 1996-08-01 | 1998-02-17 | New Japan Chem Co Ltd | ポリイミド樹脂及びその製造方法 |
| JP2006282882A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Kaneka Corp | ポリイミド樹脂の製造方法 |
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