JPH01153514A - サブミクロンａ型ゼオライト及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、粒子径の小さい新規なサブミクロンＡ型ゼオ
ライト、該Ａ型ゼオライトの製造法及び該Ａ型ゼオライ
トを利用した抗菌性ゼオライトに関する。

〔従来の技術〕

近年ゼオライトを樹脂に練り込むことが行われている。

その際粒子径が小さいゼオライトは樹脂への分散性が良
好であり、練り込んだ樹脂にピンホールが発生しにくく
、フィルムとする場合に有利であり、さらに繊維とする
場合には糸切れが生じにくくなる等の利点がある。さら
に粒子径の小さいゼオライトはイオン交換速度も速いと
いう利点もある。そこで微細なゼオライトの製造法が提
案されている。

例えば天然物原料より合成する方法（特開昭５２−４２
４８４号他）や機械的剪断による方法（特開昭５０−７
０２８９号他）が知られている。

しかしいずれの方法とも、得られたゼオライトは、粒度
のばらつきが大きいという問題点があった。

さらに、スラリー調製時バックミキシングのない製造法
（特公昭５８−５４０８８号他）が提案されている。こ
の方法により得られたゼオライトは粒子型が１μｍ以下
と微細なものである。従って粒度の点からは満足できる
ものであった。ところが、該方法により得られたゼオラ
イト中の金属イオンを抗菌性金属イオンで置換して得ら
れた抗菌性ゼオライトを樹脂に練り込むと、樹脂が変色
し、変色の度合は経時的に増大するという欠点があった
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで本発明の目的は、粒子径１μｍ以下の微細なＡ型
ゼオライトであって、抗菌性ゼオライトとした場合に、
練り込んだ樹脂が変色せず、かつ変色の度合も経時的に
増大しないＡ型ゼオライトを提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、ＳｉＯ□／１．０３（モル比）が２．０以上
であり、かつ電子顕微鏡によって測定される最大粒子径
が０．４μｍ以下であるサブミクロンＡ型ゼオライトに
関する。

以下本発明について説明する。

本発明のサブミクロンＡ型ゼオライトの特徴は、５１０
２／Ａ　Ｉ！　２０３　（モル比）が２．０以上、好ま
しくは２．１〜２．５であり、電子顕微鏡によって測定
される最大粒子径が０．４μｍ以下であることである。

即ち、本発明のゼオライトの粒子径は最大でも０．４μ
ｍであり、通常０．０５〜０．４μｍである。

本発明のゼオライトは通常Ａ型ゼオライトの備えている
性質をそのまま有する。

以下本発明のＡ型ゼオライトの製造法について説明する
。即ち、本発明のゼオライトは、（ａ）　　アルミニウ
ム化合物、ケイ素化合物及びアルカリ金属化合物を含む
原料スラリーを調製する工程、 ら）該原料スラリーを４０℃以下の温度に保持してゼオ
ライト核を生成させる工程、及び（ｃ）　　該ゼオライ
ト核生成温度と同等もしくはそれより高い温度に上記ゼ
オライト核を含むスラリ−を保持してゼオライト結晶を
成長させる工程を含む製造法により製造できる。

原料スラリーとしては、アルミニウム化合物、ケイ素化
合物及びアルカリ金属化合物を含むものを使用する。ア
ルミニウム化合物としては、水酸化アルミニウム、アル
ミン酸ソーダ、アルミナゲル等を例示できる。ケイ素化
合物としては、例えばケイ酸ソーダ、コロイダルシリカ
等を挙げることができる。さらにアルカリ金属化合物と
しては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を例示でき
る。さらに原料スラリーは、Ｓｉｎ□／Ａｊｌ！２０ｓ
　（モル比）が１．６〜２．５、好ましくは１．８〜２
．２であり、Ｈ２０／Ａβ２０．（モル比）が５０〜１
６０、好ましくは８０〜１３０であり、Ｍ２０／Ａ　ｌ
　２０ｓ　（モル比〉（Ｍはアルカリ金属、例えばナト
リウム、カリウム等）が２．９８〜８．０、好ましくは
３．６〜６．５であることが好ましい。

本発明においては、上記原料スラリーを４０℃以下、好
ましくは１５〜３５℃の温度に保持してゼオライト核を
生成させる。保持時間は、温度及び反応スケール等にも
よるが、例えば３〜４８時間、好ましくは５〜２４時間
とすることが適当である。該保持の間、常法によりスラ
リーを撹拌することもできる。

次いでゼオライト核を含むスラリーを上記ゼオライト核
生成温度と同等もしくはそれより高い温度に保持する。

該保持は、ゼオライト核生成温度を３５℃とした場合に
は、例えば３５〜８５℃で行うことができる。又保持時
間は、温度及び反応スケール等にもよるが、例えば５〜
４８時間、好ましくは１０〜２４時間とすることが適当
である。

さらに該保持の間、常法によりスラリーを撹拌すること
もできる。

このようにして得られたサブミクロンＡ型ゼオライトは
、スラリーから常法により分離、水洗、乾燥等を行うこ
とにより製品とすることができる。

本発明のサブミクロンＡ型ゼオライトは、一般式とじｒ
ＸＭ２０　’ＡＬＯ３’ＹＳｉＯｚ　’ＺＨ２０テ表示
される。ここでＭはイオン交換可能なイオンを表わしア
ルカリ金属のイオンである。ＸおよびＹはそれぞれの金
属酸化物、シリカ係数、Ｚは結晶水の数を表示しテオリ
、ｘｔ−！０．９〜１．１、Ｙ　Ｉｔ　２．０〜２．５
、Ｚは０〜５である。

上記のようにして得られた本発明のサブミクロンＡ型ゼ
オライトは微細Ａ型ゼオライトが用いられる種々の分野
、例えば附脂添加剤、フィラー等に利用することができ
る。

さらに本発明のサブミクロンＡ型ゼオライトは、該ゼオ
ライト中のイオン交換可能なイオンの一部又は全部を抗
菌性金属イオンで置換した抗菌性ゼオライトとして利用
することができる。又、本発明のサブミクロンＡ型ゼオ
ライトは、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンの一
部又は全部をアンモニウムイオン及び抗菌性金属イオン
で置換した抗菌性ゼオライトとして利用することもでき
る。

これら本発明の抗菌性ゼオライトは、上記サブミクロン
Ａ型ゼオライト中のイオン交換可能なイオン、例えばナ
トリウムイオン、カリウムイオン等のその一部又は全部
をアンモニウムイオン及び／又は抗菌性金属イオンで置
換したものである。

抗菌性金属イオンの例としては、銀、銅、興鉛、水銀、
錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム又はタリウムの
イオン、好ましくは銀、銅又は亜鉛のイオンが挙げるこ
とができる。

抗菌性の点から、上記抗菌性金属イオンは、ゼオライト
中に０．１〜１５％含有されていることが適当である。

銀イオン０．１〜１５％及び銅イオン又は亜鉛イオンを
０８１〜８％含有する抗菌性ゼオライトがより好ましい
。一方アンモニウムイオンは、ゼオライト中に２０％ま
で含有させることができるが、ゼオライト中のアンモニ
ウムイオンの含有量は０．５〜５％と、好ましくは０．
５〜２％とすることが、該ゼオライトの変色を有効に防
止するという観点から適当である。尚、本明細書におい
て、％とは１１０℃乾燥基準の重量％をいう。

以下本発明の抗菌性ゼオライトの製造方法につい゛て説
明する。

本発明の抗菌性ゼオライトは、予め調製したアンモニウ
ムイオン及び銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等の抗菌
性金属イオンを含有する混合水溶液にゼオライトを接触
させて、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンと上記
イオンとを置換させる。接触は、１０〜７０℃、好まし
くは４０〜６０℃で３〜２４時間、好ましくは１０〜２
４時間バッチ式又は連続式（例えばカラム法）によって
行うことができる。尚上記混合水溶液のｐＨは３〜１０
、好ましくは５〜７に調整することが適当である。

該調整により、銀の酸化物等のゼオライト表面又は細孔
内への析出を防止できるので好ましい。又、混合水溶液
中の各イオンは、通常いずれも塩として供給される。例
えばアンモニウムイオンは、硝酸アンモニウム、硫酸ア
ンモニウム、酢酸アンモニウム、過塩素酸アンモニウム
、チオ硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム等、銀イ
オンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアン
ミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等、銅イオンは硝酸
銅（■）、過塩素酸銀、酢酸銅、テトラシアノ鋼酸カリ
ウム、硫酸銅等、亜鉛イオンは硝酸亜鉛（■）、硫酸亜
鉛、過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等、水
銀イオンは、過塩素酸水銀、硝酸水銀、酢酸水銀等、錫
イオンは、硫酸錫等、鉛イオンは、硫酸鉛、硝酸鉛等、
ビスマスイオンは、塩化ビスマス、ヨウ化ビスマス等、
カドミウムイオンは、過塩素酸カドミウム、硫酸カドミ
ウム、硝酸カドミウム、酢酸カドミウム等、クロムイオ
ンは、過塩素酸クロム、硫酸クロム、硫酸アンモニウム
クロム、硝酸クロム等、クリラムイオンは、過塩素酸タ
リウム、硫酸タリウム、硝酸タリウム、酢酸タリウム等
を用いることができる。

ゼオライト中のアンモニウムイオン等の含有量は前記混
合水溶液中の各イオン（塩）濃度を調節することによっ
て、適宜制御することができる。

例えば抗菌性ゼオライトがアンモニウムイオン及び銀イ
オンを含有する場合、前記混合水溶液中のアンモニウム
イオン濃度を０．２Ｍ７１〜２．５Ｍ／ｌ銀イオン濃度
を０．００２Ｍ／ｊ７〜０．１５Ｍ＃とすることによっ
て、適宜、アンモニウムイオン含有量０．５〜５％、銀
イオン含有量０．１〜５％の抗菌性ゼオライトを得るこ
とができる。又、抗菌性ゼオライトがさらに銅イオン、
亜鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銅イオ
ン濃度は０．１Ｍ／ｊ！〜０．８５Ｍ＃、亜鉛イオン濃
度は０．１５Ｍ／ｊ！〜Ｌ　２　Ｍ　／　ｆ！とするこ
とによって、適宜銅イオン含有量０．１〜８％、亜鉛イ
オン含有量０．１〜８％の抗菌性ゼオライトを得ること
ができる。

本発明においては、前記の如き混合水溶液以外に各イオ
ンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼオライ
トとを逐次接触させることによって、イオン交換するこ
ともできる。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合
水溶液中の各イオン濃度に準じて定めることができる。

イオン交換が終了したゼオライトは、充分に水洗した後
、乾燥する。乾燥は、常圧で１０５℃〜１１５℃、又は
減圧（１〜３０ｔｏｒｒ）下７０℃〜９０℃で行うこと
が好ましい。

尚、錫、ビスマスなど適当な水溶性塩類のないイオンや
有機イオンのイオン交換は、アルコールやアセトンなど
の有機溶媒溶液を用いて難溶性の塩基性塩が析出しない
ように反応させることができる。

この様にして得られた本発明の抗菌性ゼオライトの抗菌
性は、種々の一般細菌、真菌、酵母菌に対する最少発育
阻止濃度（ＭＩＣ）を測定することにより評価すること
ができる。

テストには以下に示す菌を用いることができる。

バシラス・セレウス・バー・マイコイデス（Ｂａｃｉｌ
ｌｕｓ　ｃｅｒｅｕｓ　ｖａｒ　ｍｙｃｏｉｄｅｓ　、
　ＡＴＣＣ１１７７８（麦胞）〕 ニジエリチア・コリー 〔ＩＥｓｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　、　ＩＦＯ３３
０１１シユードモナス・エルギノーザ （Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　、
　ＩＩＤＰ　−１）スタフィロコッカス・オーレアス （Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　、　
ＡＴＣＣ６５３８Ｐ）ストレプトコッカス・ファエカリ
ス ［：５ｔｒｅｐｔｏ　ｃｏｃｃｕｓ　ｆａｅｃａｌｉｓ
　、　ＲＡＴＣＣ８０４３］アスペルギラス・ニガー ［Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　ＩＦＯ４４０
７］オーレオバシディウム・プルランス 〔Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ　
ＩＦＯ６３５３］ケトミウム・グロボーサム （ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ　ＡＴＣＣ
６２０５Ｅグリオクラデイウム・ビレンス （Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ　ｖｉｒｅｎｓ　ＩＦＯ６３
５５］ヘニシリウム・フニクロスム （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｕｍ　ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ　Ｉ
ＦＯ６３４５：１カンデイダ・アルビカンス （ｃａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ　ＩＦＯ１５９４
］サツカロマイセス・セレビシェ ［Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ
　ＩＦＯ１９５０］最小発育阻止濃度の試験は抗菌性ゼ
オライトのテストサンプルを任意濃度に添加した平板培
地に接種用菌液を塗抹培養後、発育が阻止される最低濃
度をもって最小発育阻止濃度とする。

本発明は、上記抗菌性ゼオライト及び樹脂を含有する抗
菌性樹脂組成物も提供する。樹脂としては、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂、
ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリア
ミド、ポリスチレン、ポリアセタール、ポリビニールア
ルコール、ポリカーボネイト、アクリル樹脂、ふっ素樹
脂、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラスト
マー、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
レーヨン、キニプラ、アセテート、トリアセテート、ビ
ニリデン、天然及び合成ゴムなどの熱可塑性又は熱硬化
性樹脂を挙げることができる。本発明の抗菌性樹脂組成
物は、前記抗菌性ゼオライトを上記樹脂に直接線り込み
又は表面にコーティングすることにより得る・ことがで
きる。上記樹脂に抗菌・防黴・防藻機能を付加するとい
う観点から０．０５〜８０％、好ましくは０．１〜８０
％の抗菌性ゼオライトを含有させることが適当である。

尚、抗菌性樹脂組成物のＭＩＣは前記と同様に行うこと
ができる。さらに、樹脂の変色を実質的に防止するとい
う観点からは抗菌性ゼオライトの含有率を０．１〜３％
とすることが好ましい。

本発明の前記抗菌性ゼオライトは、種々の分野で利用す
ることができる。

水系分野では浄水器、クーリングタワー水、各種冷却水
の抗菌防藻剤として利用可能であり又、切花延命剤とし
ても利用可能である。

塗料分野では油性塗料、ラッカー、フェス、アルキル樹
脂系、アミノアルキド樹脂系、ビニール樹脂系、アクリ
ル樹脂系、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、水系、粉
体系、塩化ゴム系、フェノール系、などの各種塗料に直
接混合し又は塗膜表面にコーティングして、塗膜に抗菌
・防黴・防藻機能を付加する事が可能である。建築分野
では目地材、壁材、タイルなどに混合し、又はそれらの
表面にコーティングして、抗菌・防黴・防藻機能を付加
する事が可能である。

製紙分野ではぬれティッシュ、紙包材、ダンボール、数
紙、鮮度保持紙に抄き込み、又はコーティングすること
によってこれらの紙に抗菌・防黴機能を付加する事が可
能であり、又、特に製紙分野ではスライムコントロール
剤としても利用可能である。

本発明の抗菌性ゼオライトは、上記の諸分野に限らず、
一般細菌・真菌、藻、など微生物の発生、増殖の防止を
必要とするあらゆる分野で利用可能である。

以下本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

実施例１　　（Ａ型ゼオライトの調製）水酸化アルミニ
ウム１７７０ｇに水酸化ナトリウム４９％溶液５５１０
ｇを加え加熱溶解した後３５℃以下に保持した（以下Ｉ
液）。コロイダルシリカ（日産化学スノーテックス３０
）４５２０ｇに水５１６０ｇを加え溶解し液温を３５℃
以下とした（以下■液）。■液と■液を反応釜にて溶液
が３５℃以下になるように調節しながら混合した。

得られた混合物（原料スラリー）を３２〜３５℃で５時
間撹拌したく核生成工程）。次いで得られたスラ・リー
を３５〜３８℃で２４時間撹拌した（結晶成長工程）。

生成物を濾過、水洗したのち、１００℃で乾燥してサン
プルＮｏ、　１を得た。該サンプルについて化学組成、
粒度分析を行った。結果を表１に示す。さらにＸ線回折
試験結果を表２に示す。尚、特公昭３２＝６７１３号に
開示されたＡ型ゼオライトのＸ線回折試験データを標準
データとして併記した。

さらに、原料スラリーの組成、反応条件を表１に示すよ
うに変化させてサンプルＮｏ、　２〜９を得た。

結果を表１に示す。

表１及び２の結果から、Ａ型ゼオライトが得られている
ことがわかる。

比較例 原料スラリーの組成及び核生成工程及び結晶成長工程の
撹拌温度を変えた他は実施例１と同様にして行いサンプ
ルＮｏ、　１０〜１２を得た。原料スラリー組成、反応
条件及び分析結果は表１に示す。

実施例２　（抗菌性ゼオライトの調製）各サンプルとも
、１１０℃で加熱乾燥したゼオライト粉末１ｋｇに水を
加えて、１．３Ｉ！のスラリーとし、その後撹拌して脱
気し、さらに適量の０．５Ｎ硝酸溶液と水とを加えてｐ
Ｈを５〜７に調整し、全容を１．８１のスラリーとした
。次にイオン交換の為、Ｍ　ＡｇＮＯ３水溶液又は！Ｊ
　Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３とＭ　ＮＨ，ＮＯ３との混合水溶液
３βを加えて全容を４．８１とし、スラリー液を４０〜
６０℃に保持し１０〜２４時間撹拌しつつ平衡状態に到
達させた状態に保持した。

イオン交換終了後ゼオライト粉を口過し室温の水又は温
水でゼオライト相中の過剰の銀イオンがなくなる迄水洗
した。次にサンプルを１１０℃で加熱乾燥し、１２種類
の抗菌性ゼオライトのサンプルを得た。得られたＮｏ、
Ｓ−１〜Ｎｏ、５−１２の抗菌性ゼオライトサンプルに
関するデータを表３に示す。

実施例３　（変色試験） 加熱乾燥した抗菌性ゼオライトサンプルを練込量２重量
％で樹脂に練り込んだ後に射出成型（滞留時間２分）し
てサンプルを得た（ピースの寸法：　７．３ｃｍｘ４．
４ｃｍｘ　２ｍｍ）　ｏ得られたサンプルの色は、各サ
ンプルを白ケント紙（Ｌ”　ａ”　ｂ“　９３．１、−
〇、７、−０．５　）上に置いてミノルタ色彩色差計Ｃ
Ｒ−１００型（Ｄ６５光線使用）を用いて測定し、その
結果からΔＥを算出した。射出成型直後のΔＥを表３に
示し、Ｌ＊サンプル／Ｌ“ブランクの経時変化を第１図
〜第４図に示す。

（樹　脂） ナイロン：三菱化成製ツバミツド１０１０Ｊポリプロピ
レン（ＰＰ）　：宇部興産製Ｊ−１０９Ｇ低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰ８）　：脂化成製サンチックポリスチレ
ン（ＰＳ）　：大日本インキｌＧＨ９６００〔発明の効
果〕 本発明は、電子顕微鏡（ＳＥＭ）により測定される粒子
径が最大でも０．４μｍであり、かつＳｉＯ２／Ａ　ｆ
　２０３　（モル比）が２．０以上の新規なサブミクロ
ンＡ型ゼオライトを提供する。さらに該Ａ型ゼオライト
を利用した抗菌性ゼオライトは従来品に比べて樹脂に練
り込んだ場合の樹脂の変色及び該樹脂の経時的変色が極
めて少ないものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は、本発明の抗菌性ゼオライトを添加し
た樹脂の色の経時変化を示すためにＬ′″サンプル／Ｌ
”ブランクと経過日数との関係を示す。 リ１　。 ビサンつ°ノｌＪ／ピ、・う、り

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３（モル比）が２．０
   以上であり、かつ電子顕微鏡によって測定される最大粒
   子径が０．４μｍ以下であるサブミクロンＡ型ゼオライ
   ト。
2. （２）（ａ）アルミニウム化合物、ケイ素化合物及びア
   ルカリ金属化合物を含む原料スラリーを調製する工程、 （ｂ）該原料スラリーを４０℃以下の温度に保持してゼ
   オライト核を生成させる工程、及び （ｃ）該ゼオライト核生成温度と同等もしくはそれより
   高い温度に上記ゼオライト核を含むスラリーを保持して
   ゼオライト結晶を成長させる工程 を含むサブミクロンＡ型ゼオライトの製造法。
3. （３）原料スラリーがＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３（モ
   ル比）が１．６〜２．５であり、Ｈ＿２Ｏ／Ａｌ＿２Ｏ
   ＿３（モル比）５０〜１６０であり、Ｍ＿２Ｏ／Ａｌ＿
   ２Ｏ＿３、（モル比）（Ｍはアルカリ金属）が２．９８
   〜８．０である特許請求の範囲第１項記載の製造法。
4. （４）ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３（モル比）が２．０
   以上であり、かつ電子顕微鏡によって測定される最大粒
   子径が０．４μｍ以下であるサブミクロンＡ型ゼオライ
   ト中のイオン交換可能な金属の一部又は金属を抗菌性金
   属イオンでイオン交換した抗菌性ゼオライト。
5. （５）抗菌性金属イオンが銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛
   、ビスマス、カドミウム、クロム及びタリウムからなる
   群から選ばれる少なくとも１種の金属のイオンである特
   許請求の範囲第（４）項記載の抗菌性ゼオライト。
6. （６）抗菌性金属イオンが銀、銅、又は亜鉛のイオンで
   ある特許請求の範囲第（５）項記載の抗菌性ゼオライト
   。
7. （７）ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３（モル比）が２．０
   以上であり、かつ電子顕微鏡によって測定される最大粒
   子径が０．４μｍ以下であるサブミクロンＡ型ゼオライ
   ト中のイオン交換可能な金属の一部又は全部をアンモニ
   ウムイオン及び抗菌性金属イオンでイオン交換した抗菌
   性ゼオライト。
8. （８）抗菌性金属イオンが銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛
   、ビスマス、カドミウム、クロム及びタリウムからなる
   群から選ばれる少なくとも１種の金属のイオンである特
   許請求の範囲第（７）項記載の抗菌性ゼオライト。
9. （９）抗菌性金属イオンが銀、銅、又は亜鉛のイオンで
   ある特許請求の範囲第（８）項記載の抗菌性ゼオライト
   。