JPH01154792A - 感熱感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感熱記録紙に感圧記録の機能を備えた記録シ
ートに関するものでる。

（従来の技術および問題点） 感熱記録層を基材の一方の面に塗設してなる感熱記録紙
は近年盛んに用いられている。熱ヘツドを用いるこの感
熱記録方式はノンインパクトで記録時の騒音を起こさず
、現像定着を必要とせず、機器の保守管理が容易である
など多くの利点を有するため、コンピューターのアウト
プット、電卓などのプリンター分野、医療計測用のレコ
ーダー分野、低並びに高速ファクシミリ分野、自動券売
機分野、感熱複写分野など広範囲に利用されてきている
。

感熱記録紙は無色染料、顕色剤等を微粉砕し、バインダ
ー中に担持させ、基材上に感熱層を設けたものが一般的
な形態であり、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱
することにより、無色染料と顕色剤が溶融接触し、発色
反応が生じることにより画像記録を得るものである。

これらに用いられる無色染料及び顕色剤はそれぞれ電子
供与性化合物及び電子受容性化合物が主として一般に用
いられている。これは、該電子供与性化合物である無色
染料の反応性が高く、電子受容性化合物である顕色剤と
接触することにより、瞬間的に温度の高い発色画像が１
７られること、また白色に近い外観が得られ、赤色、橙
色、黄色、緑色、青色、黒色等各種の発色色相を１写る
ことができる等々の優れた特性をもっている為である。

ところで、感熱記録方式は高速記録と共に複写機能も備
えてきており、従来感熱記録方式で記録したものを電子
写真方式で必要枚数を複写するといった方法が不要とな
ってきた。このように、感熱記録紙による複写機能は有
効な手段となったが、反面最初の原稿に誤字や記録ミス
などが見つかり訂正の必要がある場合、又、複写したも
のに新たに追加事項を記入プる必要がある場合、これら
の状況に応じてそれぞれ一枚毎に筆記具にて訂正又は追
加記録するか、或いは原稿を訂正又は追加記録してのち
新たに複写しなければならない。

以上の様な手間を省くため改善した公知文献として実開
昭５５−１６０８５４号公報がある。該公報では、同時
に複数枚の記録が得られるよう川ねた自己発色型感熱記
録紙の裏面に相接する下位シートの感熱２８層１中の発
色反応性物質のいずれかと反応して発色する物質を包含
するマイクロカプセル層２が設けられていることを特徴
とする感熱感圧記録紙を記載している。即ち、感熱記録
層の発色反応物質が電子供与性発色剤（本願では無色染
Ｎ’ＥＩ　＞と電子受容性顕色剤（本願では顕色剤）で
おる場合、該感熱記録紙の裏面は発色剤か顕色剤のいず
れか一方の物質のみをマイクロカプセル化したマイクロ
カプセル層からなるものである。

このような構成の場合、該感熱感圧記録紙を複数枚重ね
て筆記具等により加圧したとぎ、感熱記録層上に記録さ
れた記録像は発色のスピードが遅く、発色濃度も不十分
という難点がある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記に鑑み鋭意研究を行なった結果、感
熱記録紙に感圧機能を備えた感熱感圧記録シートを発明
するに到った 即ら、基材の表面に感熱記録層、裏面に感圧記録層を塗
設してなる感熱感圧記録シートにおいて、該感圧記録層
が、有機溶剤のみを内包するマイクロカプセルを含むこ
とを特徴とする感熱感圧記録シートを提供するものであ
る。

以下、本発明につぎ詳細に説明する。

本発明の目的は、−枚の原稿を用い感熱記録紙からなる
複数枚の複写紙を誤字、文章の訂正、追加記入など行な
う場合、複数枚重ねて筆記具などを用いて加圧印字する
ことにより一回で済ませることが出来る。ようにした感
熱感圧記録シートである。

具体例で示せば、原稿の校正がある。ファクシミリで送
られてきた原稿を本願の感熱感圧記録シートを用いて複
数枚だけ複写する。この場合、ファクシミリ自体に本願
の記録シートを用いればさらに好ましい。続いて、複写
したもの同志重ねて、筆記具で校正に掛かり、加圧印字
して訂正、削除、追加記録（加筆）する。

このようにして校正したそれぞれの複写紙を必要に応じ
て配分することにより続く工程、例えば印刷へ速やかに
送ることができる。

続いて、本発明の感圧記録層について具体的に説明する
。

感圧記録層に用いるマイクロカプセルは揮発性及び／又
は不揮発性の有機溶剤のみを内包するものである。

記録に当って、３枚複写で説明すると、１枚目の感圧記
録層側と２枚目の感熱記録層側を対向させ、２枚目の感
圧記録層側と３枚目の感熱記録層側を対向させる。（３
枚目のシー１〜は通常の感熱記録紙が好ましい。）そし
て、１枚目の感熱記録層側より筆記具を用いて加圧印字
する。加圧印字すると同時に１枚目、２枚目の感圧記録
層中のマイクロカプセルが破壊し、内包されている０機
溶剤が流出し、感熱記録層の無色染料と顕色剤を溶解し
、お互いに接触して発色する。

用いる有機溶剤は揮発性溶剤、不揮発性溶剤のいずれも
効果があるが、感熱記録層中の発色成分である電子供与
性無色染料及び電子受容性化合物（顕色剤）を瞬時に溶
解する揮発性溶剤が効果的である。

即ち、揮発性溶剤により無色染料と顕色剤が瞬口）に溶
解することによりお互いに溶解した溶液として接触し発
色反応を生じることになる。

ここで感圧記録層に該マイクロカプセルと共にワックス
類を併用するとき、マイクロカプセルの破壊により流出
した有機溶剤は基材中へ浸透することなく２枚目、３枚
目の感熱記録層へ転写して発色を容易にすることができ
る。

尚、ワックス類の効果についてざらに何は加えるならば
、加圧によるマイクロカプセルの破壊で内包する有機溶
剤が基月面へ吸収して転写性を低下させてしまうことか
ら、感圧記録層中のワックスが撥水、撥油効果をもたら
し、感熱記録層へ有機溶剤が転写し転写性の向上につな
がることに起因するものである。

以下本発明に用いられる塗層成分について具体的に例示
する。

マイクロカプセルに内包される有機溶剤としては揮発性
有機溶剤と不揮発性有機溶剤が挙げられる。

例えば揮発性有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素系、メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルア
ルコールなどのアルコール系、アセトン、メチルエチル
ケトン、ジエチルケトン、メチルシクロヘキサノンなど
のケトン系の如ぎ揮発性溶剤がある。

又、不揮発性有機溶剤としては、アルキルナフタレン系
、塩素化パライン系、ジアリールエタン系、アルキルジ
フェニル系、芳香族エステル系、脂肪族エステル系の如
き不揮発性溶剤がある。

これら例示した有機溶剤は単独又は組合わせて使用する
ことができる。

なお、本発明においては上記の揮発性有機溶剤が好まし
いが、マイクロカプセルに内包する有機溶剤の保存安定
性など考慮する場合、不揮発性有機溶剤との（Ｊｆ用が
よい。

又、前述したワックス類の効果を付与するために感圧記
録層中にワックス類を添加することができる。例えば、
用いられるワックス類としては、みつろう、鯨ろう、中
国ろう、ラノリン等の動物系ワックス、キャンデリラワ
ックス、カルナウバワックス、本ろう、ライスワックス
、゛す゛ドウキビろう等の植物系ワックスウ、モンタン
ワックス、オシケライト、セレシン、リグナイトワック
ス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス等の石油系ワックス、モンタンワ
ックスＭＱ体、パラフィンワックス誘導体、マイクロク
リスタリンワックス誘導体等の変性ワックス、カスター
ワックス、オパールワックス、等の水素化ワックス、低
分子量ポリエチレン及びその誘導体、アクラワックス、
ジステアリルケトン等の合成ワックス、カプロン酸アマ
イド、カプリル酸アマイド、ペラルゴン酸アマイド、カ
プリン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、トリデシル酸
アマイド、ミリスチン酸アマイド、ステアリン酸アマイ
ド、ベヘン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマ
イド等の飽和脂肪酸アマイド系ワックス、カプロレイン
酸アマイド、ミリストレイン酸アマイド、オレイン酸ア
マイド、■ライシン酸アマイド、リノール酸アマイド、
エルカ酸アマイド、リシノール酸アマイド、リノール酸
アマイド等の不飽和脂肪酸アマイド系ワックスが単独又
は組合せて使用できる。　マイクロカプセルは当業界公
知の方法で製造することができる。例えば、米国特許第
２８００４５７号、同第２８００４５８８００４５８号
明細書ような水溶液からの相分離法、特公昭３８−１９
５７４号、同第４２−４４６号、同第４２２−７７１丹
公報簀に示されるような界面重合法、特公昭５１−９０
７９号公報等に示される七ツマ−の重合による１ｎ−ｓ
ｉｔｕ法、英国特許第９５２８０７号、同第９６５０７
４号明細書等に示される溶融分解冷却法、米国特許第３
１１１４０７号、英国特許第９３０４２２＠明細占等に
示されるスプレードライング法などがあるがこれらに限
定されるものではない。また、壁膜形成材としては、ゼ
ラチン、アラビアゴム、デンプン、アルギン酸ソーダ、
エチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリエチレンイミン等が用いら
れる。

さらにセルロース粉末、デンプン粒子、プラスチック粒
子等のカプセル保護剤、タルク、炭酸カルシウム、酸化
亜鉛、酸化チタン等の無機顔料、尿素−ホルマリン樹脂
等の有機顔料、分散剤、消泡剤、減感剤などを添加して
も良い。

塗工方法としては、例えばエアーナイフコーター、ブレ
ードコーター、グラビアコーター、等で支持体の全面に
、また、フレ４：ソ印刷機、グラビア印刷機等で基材の
一部分に塗工する方法があげられる。

塗工順序としては、基材の表面に感熱記録層を塗工し、
スーパーカレンダー、マシンカレンダーなどを用いて平
滑化を行い、次いで感圧記録層をその裏面に塗工する方
法が好ましいが、逆の方法をとっても良い。

基材としては、透明、半透明、不透明のものが任意に選
べる。例えば紙、各種不織布、合成紙、金属箔、プラス
チックフィルム等、あるいはこれらを組合せた複合シー
トも用いられる。

次に感熱記録層について具体的に述べるが、塗層成分は
一般に使用されているもので良い。

電子供与性無色染料としては、一般に使用される電子供
与性無色染料が使用でき、例えばクリスタルバイオレッ
トラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエブル７ミノー〇−クロロー７〜メチルフル
Ａラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミン−７−（２−クロロアニリノ
）フルオラン、３−ジエチルアミン−７−（３−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メヂ
ルー７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチルーｐ−
ｔ−ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−（Ｎ−メチルへキシルアミノ）−３−メチル−７
−アニリノフルオラン、などが挙げられる。

電子受容性化合物（顕色剤）としては、一般に感熱紙に
使用される酸性物質が使用でき、例えば、フェノール、
ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェ
ノール、α−ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノ
ール、２，２′−ヒドロキシジフェノール、４，４′−
イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４．４’−イソプロピリデンジフェノール、４，
４′−シクロヘキシリデンジフェノール、ノボラック型
フェノール樹脂、安息香酸、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安
息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸ベン
ジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸メチルエステル、３
−ベンジル−４−ヒドロキシ安息香酸、β−ナフトエ酸
、サリチル酸、３−　ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３
−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、ステアリ
ン酸、シュウ酸、マレイン酸等が挙げられる。

低融点物質としては、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリン、ワックス、ポリエチレンワックス、みつろ
う、ライスワックス、キャンデリラワックス、カルナウ
バワックス、モンタンワックス、オシケライト、セレシ
ン、カスターワックス、オパールワックスなどのワック
ス類、ステアリン酸アマイド、ベヘン酸アマイド、エチ
レンビスステアリン酸アマイド、メチロールステアリン
酸アマイド、オレイン酸アマイドなどのアマイド類が挙
げられる。

その伯、所望により次の添加剤を加えても良い。

結合剤として例えば、でん粉類、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール１．
スチレン無水−マレイン酸共重合体、スチレンブタジェ
ン共重合体、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。

顔料として、例えば、ケイソウ土、タルク、カオリン、
焼成カオリン、ｒ：ＡＭカルシウム、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

（実施例） 以下実施例をあげて具体的に本発明を説明する。

尚、実施例中の「部」は固形分の重量部を示す。

実ＩＭ例１ ３−ジエチルアミノ−６−メチルーフ−アニリノフルオ
ラン１０部を２％ポリビニルアルコール水溶液３０部と
共にボールミルで２４０４間分散した。一方、２，２−
ビス（ヒドロキシフェニル）プロパン２５部を２％ポリ
ビニルアルコール水溶液７５部と共にボールミルで２４
時間分散し、ざらに２，３−ジメトキシナフタレン１０
部を２％ポリビニルアルコール水溶液３０部と共にボー
ル、　ミルで２４時間分散した。これら３種の分散液を
混合した後、炭酸カルシ１クムの５０％分散液８０部を
加え、ざらにステアリン酸亜鉛の２０％分散液２５部、
１０％ポリビニルアルコール水溶液１８０部、水７５部
を加えて十分攪拌して塗液とした。

塗液を坪ｍ　５５９　／　ｒｒ（の原紙に固形分塗工量
として６９／ｒｄとなるように塗工乾燥し、スーパーカ
レンダーで処理して感熱記録紙を得た。

上記で得た感熱記録紙の裏面に感圧記録層を設けるが、
感圧記録層に用いられる塗液は以下の通りである。

（１）揮発性有機溶剤を含むマイクロカプセル分散液は
次の如く作成した。

揮発性有機溶剤として１００部のトルエンを用意した。

５％エチレン−無ホマレイン酸水溶液２００部に上記ト
ルエンを乳化させ、系のｐＨを４゜０とした。尿素１０
部とレゾルシン２部を溶解した水溶液２００部を乳化液
に加え、さらに３７％ホルマリン水溶液２５部加えた後
、系の温度を５５°Ｃに保ら３時間反応させた後、冷却
しｐ［＝１を８゜０とし、カプセル化を終了した。

（２）上記（１）で作成したトルエンを内包したマイク
ロカプセルを用いて次の様な水性塗液を調液した。

トルエン内包マイクロカプセル　　　　４０部パラフィ
ン・ワックスエマルジョン　　１５部小麦デンプン　　
　　　　　　　　　　３０部ＳＢＲラテックス　　　　
　　　　　　１５部これらの各材料を配合し、水を加え
て２Ｏｆｆｌ量パ一セン１〜固形分として水分散性塗液
を調液した。

このようにして作成した水分散性塗液を予め感熱記録層
を塗工しである感熱記録紙の裏面に６ｇ／ＴＩｔとなる
ように塗工し感圧記録層を冑た。

実施例１で得た記録シートを用いて次の通り印字性をみ
た。

実施例１により作成した記録シート（感熱記録層を用い
る）に予め用意した文字原稿で高速ファクシミリ（松下
電送Ｖ　　ｔＪＦ−９２０）を用いて３枚複写した。複
写した記録シートは印字面（感熱記録層）を上にして重
ね合わせた。

次に印字面より文字の訂正及び追加記入のためボールペ
ンを用いて加圧した。このようにして添削したのら、３
枚を分けたとき、１枚目のボールペンの加圧文字は２枚
目、３枚目の感熱記録層上に鮮明な黒色の記録文字とし
て得ることができた。

（発明の効果） 以上の通り、本発明の感熱感圧記録シートは、感熱記録
層と感圧記録層の２つの層を備え感熱記録にＪ、り複写
した複数枚の記録シートを一回の加圧によって文字訂正
、加筆を行なうことができ、その用途は広範囲にわたる
ことができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）基材の表面に感熱記録層、裏面に感圧記録層を塗設
   してなる感熱感圧記録シートにおいて、該感圧記録層が
   、有機溶剤のみを内包するマイクロカプセルからなるこ
   とを特徴とする感熱感圧記録シート。