JPH01156377A - 粉末塗装用エチレン系重合体組成物 - Google Patents
粉末塗装用エチレン系重合体組成物Info
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- JPH01156377A JPH01156377A JP31529987A JP31529987A JPH01156377A JP H01156377 A JPH01156377 A JP H01156377A JP 31529987 A JP31529987 A JP 31529987A JP 31529987 A JP31529987 A JP 31529987A JP H01156377 A JPH01156377 A JP H01156377A
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- Japan
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- ethylene polymer
- polymer composition
- weight
- powder coating
- ethylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は粉末塗装用エチレン系重合体組成物に関し、さ
らに詳しくは、不飽和カルボン酸またはその誘導体によ
り変性せしめたエチレン系重合体またはそれに未変性エ
チレン系重合体を配合したエチレン系重合体組成物に、
特定量のポリブタジェンゴムと抗酸化剤を配合した粉末
塗装用エチレン系重合体組成物に関する。
らに詳しくは、不飽和カルボン酸またはその誘導体によ
り変性せしめたエチレン系重合体またはそれに未変性エ
チレン系重合体を配合したエチレン系重合体組成物に、
特定量のポリブタジェンゴムと抗酸化剤を配合した粉末
塗装用エチレン系重合体組成物に関する。
［従来技術］
一般にポリエチレン樹脂は強度が大きく、耐薬品性、耐
腐食性も有し、安価である等という理由から射出成形、
押出成形、吹き込み成形等でフィルム、容器、ブローピ
ン等の広範囲な用途に使用されている。
腐食性も有し、安価である等という理由から射出成形、
押出成形、吹き込み成形等でフィルム、容器、ブローピ
ン等の広範囲な用途に使用されている。
しかしポリエチレン樹脂は分子中に極性基を持たないの
で、他の合成樹脂や金属木材等の異種材料への接着性が
極めて悪いという欠点がある。そこで不飽和カルボン酸
等を付加して官能基を導入し、接着性を付与する試みが
なされている（例えば特開昭５０−４１４４号公報等）
。
で、他の合成樹脂や金属木材等の異種材料への接着性が
極めて悪いという欠点がある。そこで不飽和カルボン酸
等を付加して官能基を導入し、接着性を付与する試みが
なされている（例えば特開昭５０−４１４４号公報等）
。
さらに、ポリオレフィン系重合体を固形ゴム、不飽和カ
ルボン酸で変性して接着性を改善した組成物（例えば特
開昭５０−７８４７号公報、特開昭５１−９８７８４号
公報、特開昭５２−８０３５号公報、特開昭５２−８０
３３４号公報、特開昭５２−１２３４４３号公報、特開
昭５４−１２４０８号公報等）あるいはエチレン−α−
オレフィン共重合体ゴムを不飽和カルボン酸で変性した
組成物（特開昭５２−４４６８９号公報、特開昭５２−
４９２８９号公報等）が提案され、これらを用いて、金
属の表面に粉末塗装して被覆し、金属表面の保護を行う
ことも試みられている。
ルボン酸で変性して接着性を改善した組成物（例えば特
開昭５０−７８４７号公報、特開昭５１−９８７８４号
公報、特開昭５２−８０３５号公報、特開昭５２−８０
３３４号公報、特開昭５２−１２３４４３号公報、特開
昭５４−１２４０８号公報等）あるいはエチレン−α−
オレフィン共重合体ゴムを不飽和カルボン酸で変性した
組成物（特開昭５２−４４６８９号公報、特開昭５２−
４９２８９号公報等）が提案され、これらを用いて、金
属の表面に粉末塗装して被覆し、金属表面の保護を行う
ことも試みられている。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、上記のような組成物を塗装被覆した鋼管
に用いた場合、上記組成物は接着性については満足する
ものの、例えば被覆鋼管を接続する際に、そのフランジ
面を平滑に切削するために、カンナ等で切削加工が行わ
れる。そして、その被覆層の切削面を見ると内部に細か
い気泡が多数発生し、実用上支障をきたす。この気泡は
、特に肉厚が厚くなるに連れてこの傾向が強くなる。
に用いた場合、上記組成物は接着性については満足する
ものの、例えば被覆鋼管を接続する際に、そのフランジ
面を平滑に切削するために、カンナ等で切削加工が行わ
れる。そして、その被覆層の切削面を見ると内部に細か
い気泡が多数発生し、実用上支障をきたす。この気泡は
、特に肉厚が厚くなるに連れてこの傾向が強くなる。
これは、加熱溶融したポリオレフィン重合体が冷却され
るときに生ずる収縮歪に起因するものと思われ、ポリオ
レフィン系重合体を使用する際に＝ ３ − は避けられないものである。また粉末塗装用重合体は高
温に曝されるため、熱劣化が激しく、その改良が求めら
れている。
るときに生ずる収縮歪に起因するものと思われ、ポリオ
レフィン系重合体を使用する際に＝ ３ − は避けられないものである。また粉末塗装用重合体は高
温に曝されるため、熱劣化が激しく、その改良が求めら
れている。
本発明は、かかる従来技術の欠点を解消すべくなされた
もので、収縮歪を軽減し、被覆に際して気泡が発生し難
く、かつ熱劣化の少ない粉末塗装用エチレン系重合体組
成物を提供することを目的とする。
もので、収縮歪を軽減し、被覆に際して気泡が発生し難
く、かつ熱劣化の少ない粉末塗装用エチレン系重合体組
成物を提供することを目的とする。
［問題点を解決するための手段］
そこで、本発明者らは鋭意検討の結果、上記目的を達成
し得るエチレン系重合体組成物を見出し、本発明を完成
するに到った。
し得るエチレン系重合体組成物を見出し、本発明を完成
するに到った。
すなわち本発明は、
（Ａ）不飽和カルボン酸またはその誘導体により変性せ
しめたエチレン系重合体またはそれに未変性エチレン系
重合体を配合したエチレン系重合体組成物９９．７〜３
０重量％、 （Ｂ）ポリブタジェンゴム ０．３〜３０重量％、とか
らなる樹脂組成物１００重量部に対し、（Ｃ）抗酸化剤
０．０１〜５．０重量部、を配合したことを特徴とする
粉末塗装用エチレン系重合体組成物を提供するものであ
る。
しめたエチレン系重合体またはそれに未変性エチレン系
重合体を配合したエチレン系重合体組成物９９．７〜３
０重量％、 （Ｂ）ポリブタジェンゴム ０．３〜３０重量％、とか
らなる樹脂組成物１００重量部に対し、（Ｃ）抗酸化剤
０．０１〜５．０重量部、を配合したことを特徴とする
粉末塗装用エチレン系重合体組成物を提供するものであ
る。
本発明の（Ａ）成分で用いられるエチレン系重合体とは
、低密度ポリエチレン、中・高密度ポリエチレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重
合体、エチレン−４メチルペンテン−１共重合体、エチ
レン−ヘキセン−１共重合体等のエチレンと炭素数０３
〜ＣＩ２、好ましくは０３〜Ｃ８のα−オレフィンとの
共重合体、エチレンと酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸
、（メタ）アクリル酸メチル、エチル、プロピル等のア
ルキルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジル等との
共重合体等が挙げられ、好ましくは密度０．８８０〜０
．９４０ｇ／ｃｎｌの範囲にあるポリエチレンもしくは
エチレンと０３〜Ｃ８のα−オレフィンとの共重合体で
ある。これらのエチレン系重合体は、単独あるいは混合
して用いることが出来る。
、低密度ポリエチレン、中・高密度ポリエチレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重
合体、エチレン−４メチルペンテン−１共重合体、エチ
レン−ヘキセン−１共重合体等のエチレンと炭素数０３
〜ＣＩ２、好ましくは０３〜Ｃ８のα−オレフィンとの
共重合体、エチレンと酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸
、（メタ）アクリル酸メチル、エチル、プロピル等のア
ルキルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジル等との
共重合体等が挙げられ、好ましくは密度０．８８０〜０
．９４０ｇ／ｃｎｌの範囲にあるポリエチレンもしくは
エチレンと０３〜Ｃ８のα−オレフィンとの共重合体で
ある。これらのエチレン系重合体は、単独あるいは混合
して用いることが出来る。
本発明におけるエチレン系重合体は、有機過酸化物の存
在下で不飽和カルボン酸またはその誘導体により変性さ
れる。
在下で不飽和カルボン酸またはその誘導体により変性さ
れる。
本発明においては、変性エチレン系重合体に更に未変性
エチレン系重合体を添加して用いることも可能である。
エチレン系重合体を添加して用いることも可能である。
ここに用いられる不飽和カルボン酸またはその誘導体と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸等の一塩基酸、二塩基酸またはそれらの無水物
が例示され、そのうち特にマレイン酸もしくは無水マレ
イン酸が好ましい。また不飽和カルボン酸の誘導体とし
ては、上記不飽和カルボン酸の金属塩、アミド、イミド
、エステル等が挙げられる。これらは１種或は２種以上
を組み合わぜて使用することが可能である。
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸等の一塩基酸、二塩基酸またはそれらの無水物
が例示され、そのうち特にマレイン酸もしくは無水マレ
イン酸が好ましい。また不飽和カルボン酸の誘導体とし
ては、上記不飽和カルボン酸の金属塩、アミド、イミド
、エステル等が挙げられる。これらは１種或は２種以上
を組み合わぜて使用することが可能である。
さらに本発明で使用する有機過酸化物とは、ベンゾイル
パーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、２．５−ジメチル−２，５−ジ（タシャリープチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３等が例示され、これらは、
エチレン系重合体、ポリブタジェンゴム、不飽和カルボ
ン酸または誘導体等の種類によって適宜選択される。
パーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、２．５−ジメチル−２，５−ジ（タシャリープチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３等が例示され、これらは、
エチレン系重合体、ポリブタジェンゴム、不飽和カルボ
ン酸または誘導体等の種類によって適宜選択される。
不飽和カルボン酸またはその誘導体は、上記したエチレ
ン系重合体またはそれに未変性エチレン重合体を配合し
たエチレン系重合体組成物中に、好ましくは０．０５〜
５．０重量％、更に好ましくは０．１〜３，０重量％含
有される。この含有量が０，０５重量％未満においては
接着強度が低く、５．０重量％を超える場合は、溶融反
応時にゲル化や樹脂の着色等が生じる。
ン系重合体またはそれに未変性エチレン重合体を配合し
たエチレン系重合体組成物中に、好ましくは０．０５〜
５．０重量％、更に好ましくは０．１〜３，０重量％含
有される。この含有量が０，０５重量％未満においては
接着強度が低く、５．０重量％を超える場合は、溶融反
応時にゲル化や樹脂の着色等が生じる。
本発明の（Ｂ）成分であるポリブタジェンゴムとしては
、ブタジェン含有量が８０重量％以上であって、ムーニ
ー粘度Ｍ Ｌ ＋ ＋４ （１００℃） ３０〜５０
．数平均分子量（Ｍｎ）−５×１０４〜１×１０６、重
量平均分子量（Ｍｗ） ＝１０Ｘ１０４〜５Ｘ１０６の
範囲にあるものが好ましい。
、ブタジェン含有量が８０重量％以上であって、ムーニ
ー粘度Ｍ Ｌ ＋ ＋４ （１００℃） ３０〜５０
．数平均分子量（Ｍｎ）−５×１０４〜１×１０６、重
量平均分子量（Ｍｗ） ＝１０Ｘ１０４〜５Ｘ１０６の
範囲にあるものが好ましい。
このポリブタジェンゴムを配合する方法としては、
（１）エチレン系重合体を有機過酸化物の存在下で不飽
和カルボン酸またはその誘導体により変性する時にポリ
ブタジェンゴムを配合する方法、（２）予めエチレン系
重合体を有機過酸化物の存在下で不飽和カルボン酸また
はその誘導体により変性して変性エチレン系重合体を製
造し、その後ポリブタジェンゴムを配合する方法、 （３）上記した変性時および変性後にそれぞれポリブタ
ジェンゴムを適量配合する方法、等が挙げられる。
和カルボン酸またはその誘導体により変性する時にポリ
ブタジェンゴムを配合する方法、（２）予めエチレン系
重合体を有機過酸化物の存在下で不飽和カルボン酸また
はその誘導体により変性して変性エチレン系重合体を製
造し、その後ポリブタジェンゴムを配合する方法、 （３）上記した変性時および変性後にそれぞれポリブタ
ジェンゴムを適量配合する方法、等が挙げられる。
これら（Ａ）成分である変性エチレン系重合体またはそ
れに未変性エチレン系重合体を配合したエチレン系重合
体組成物と（Ｂ）成分であるポリブタジェンゴムの配合
割合は、（Ａ）成分９９．７〜７０重量％、（Ｂ）成分
０．３〜３０重量％である。（Ｂ）成分のポリブタジェ
ンゴムの配合量が０．３重量％未満では気泡の発生が抑
えられず、８０重量％を超えると被覆層の気泡はなくな
るが、接着強度および引張強度が低下する。
れに未変性エチレン系重合体を配合したエチレン系重合
体組成物と（Ｂ）成分であるポリブタジェンゴムの配合
割合は、（Ａ）成分９９．７〜７０重量％、（Ｂ）成分
０．３〜３０重量％である。（Ｂ）成分のポリブタジェ
ンゴムの配合量が０．３重量％未満では気泡の発生が抑
えられず、８０重量％を超えると被覆層の気泡はなくな
るが、接着強度および引張強度が低下する。
また、本発明の（Ｃ）成分である抗酸化剤としてはフェ
ノール系抗酸化剤、リン系抗酸化剤、イオウ系抗酸化剤
から選ばれた少なくとも１種または２種以上組合わせて
用いられるが、特にフェノ−一 ８ − ル系抗酸化剤とリン系抗酸化剤とを組み合わせると飛躍
的に効果が向上するので好ましい。
ノール系抗酸化剤、リン系抗酸化剤、イオウ系抗酸化剤
から選ばれた少なくとも１種または２種以上組合わせて
用いられるが、特にフェノ−一 ８ − ル系抗酸化剤とリン系抗酸化剤とを組み合わせると飛躍
的に効果が向上するので好ましい。
フェノール系抗酸化剤としては、ヒンダードフェノール
系化合物であって、具体的には、２．２’−メチレンビ
ス（４−メチル−ｅ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４
′−ブチリデンビス（３−メチル−６−を−ブチルフェ
ノール）、４．４’−チオビス （３−メチル−ｅ−ｔ
−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン３− （
４’−ヒドロキシ−３′、５’−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロピオネートコメタン、ｎ−オクタデシル３−（
４’−ヒドロキシ−３’ 、５’−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）プロピオネート、２，４−ビスオクチルチオ−［
１−（４’−ヒドロキシ−３’ 、５’−ジ−ｔ−ブ
チルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｌ、３．５
−）リス（４′−ヒドロキシ−３’ 、５’−ジ−ｔ−
ブチルベンジル）−１，３，５−）リアジン−２，４，
６（ＬＨ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１．３．５−トリ
ス−（３′−ヒドロキシ−２’、６’−ジメチル−４′
−１−ブチルベンジル） −１，３，５−トリアジン
−２，４，６（ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ）−）リオン、Ｌ、３
．５−トリメチル−２，４，６４リス（４′−ヒドロキ
シ−３’ 、５’ −ジ−ｔ−ブチルベンジル）ベン
ゼン等が挙げられる。
系化合物であって、具体的には、２．２’−メチレンビ
ス（４−メチル−ｅ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４
′−ブチリデンビス（３−メチル−６−を−ブチルフェ
ノール）、４．４’−チオビス （３−メチル−ｅ−ｔ
−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン３− （
４’−ヒドロキシ−３′、５’−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロピオネートコメタン、ｎ−オクタデシル３−（
４’−ヒドロキシ−３’ 、５’−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）プロピオネート、２，４−ビスオクチルチオ−［
１−（４’−ヒドロキシ−３’ 、５’−ジ−ｔ−ブ
チルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｌ、３．５
−）リス（４′−ヒドロキシ−３’ 、５’−ジ−ｔ−
ブチルベンジル）−１，３，５−）リアジン−２，４，
６（ＬＨ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１．３．５−トリ
ス−（３′−ヒドロキシ−２’、６’−ジメチル−４′
−１−ブチルベンジル） −１，３，５−トリアジン
−２，４，６（ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ）−）リオン、Ｌ、３
．５−トリメチル−２，４，６４リス（４′−ヒドロキ
シ−３’ 、５’ −ジ−ｔ−ブチルベンジル）ベン
ゼン等が挙げられる。
リン系抗酸化剤としては、亜リン酸エステル、フォスフ
ァイトおよびフォスフオフェナンスレン等の化合物が挙
げられ、具体的には、ジオクタデシルペンタエリスリチ
ルジフオスファイト、トリオクタデシルフォスファイト
、トリス（ノリルフェニル）フォスファイト、トリス（
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、９
．１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェ
ナンスレン−１０−オキサイド、テトラキス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジ
フォスフォナイト、等が挙げられる。
ァイトおよびフォスフオフェナンスレン等の化合物が挙
げられ、具体的には、ジオクタデシルペンタエリスリチ
ルジフオスファイト、トリオクタデシルフォスファイト
、トリス（ノリルフェニル）フォスファイト、トリス（
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、９
．１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスノアフェ
ナンスレン−１０−オキサイド、テトラキス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジ
フォスフォナイト、等が挙げられる。
イオウ系抗酸化剤としては、チオールやスルフイツト等
が挙げられ、具体的には、３．３′−チオジプロピオン
酸、ジドデシル３，３′−チオプロピオネート、ジオク
タデシル３，３′−チオプロピオネート、ペンタエリス
チリルテトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）
、ペンタエリスリチルテトラキス（３−オクタデシルチ
オプロピオネート）等が挙げられる。
が挙げられ、具体的には、３．３′−チオジプロピオン
酸、ジドデシル３，３′−チオプロピオネート、ジオク
タデシル３，３′−チオプロピオネート、ペンタエリス
チリルテトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）
、ペンタエリスリチルテトラキス（３−オクタデシルチ
オプロピオネート）等が挙げられる。
上記（Ｃ）成分である抗酸化剤の配合量は、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の合計量である樹脂組成物１００重量部に
対して０，０１〜５，０重量部、好ましくは０．０５〜
１．０量部である。
と（Ｂ）成分の合計量である樹脂組成物１００重量部に
対して０，０１〜５，０重量部、好ましくは０．０５〜
１．０量部である。
（Ｃ）成分の配合量が０１吋重量部未満では樹脂の劣化
が起こり、着色やゲル化等が生じるので好ましくない。
が起こり、着色やゲル化等が生じるので好ましくない。
また５、０重量部を超える場合には、それ以上の配合効
果の向上が望めず、加工性や機械的特性を阻害する恐れ
を生じるので好ましくない。
果の向上が望めず、加工性や機械的特性を阻害する恐れ
を生じるので好ましくない。
また溶融反応または溶融混合する温度は、使用する上記
エチレン系重合体、ポリブタジェンゴムの劣化、有機過
酸化物の分解温度を考慮して行われるが、一般的には１
５０〜３００℃の範囲である。
エチレン系重合体、ポリブタジェンゴムの劣化、有機過
酸化物の分解温度を考慮して行われるが、一般的には１
５０〜３００℃の範囲である。
本発明でいう粉末塗装とは、プラスチック粉末を被塗装
物の表面で加熱溶融させて連続皮膜とするもので、流動
浸漬法、溶射法、静電塗装法等が用いられる。本発明の
エチレン系重合体組成物は、粉末化して金属表面を被覆
したときに気泡を内部に含まない被覆層を形成する。こ
の粉体化は、常法によって行うことが出来るが、具体的
には常温或は冷凍下で機械的な粉砕、溶媒から析出させ
る方法等が例示され、粉末塗装の方法に併せていずれで
も使用できる。また粉末の粒径は均一でかつ気泡の無い
強固に接着した被覆層を得るために３０〜２００メツシ
ユ、好ましくは４０〜１５０メツシユ、より好ましくは
５０〜１００メツシユである。
物の表面で加熱溶融させて連続皮膜とするもので、流動
浸漬法、溶射法、静電塗装法等が用いられる。本発明の
エチレン系重合体組成物は、粉末化して金属表面を被覆
したときに気泡を内部に含まない被覆層を形成する。こ
の粉体化は、常法によって行うことが出来るが、具体的
には常温或は冷凍下で機械的な粉砕、溶媒から析出させ
る方法等が例示され、粉末塗装の方法に併せていずれで
も使用できる。また粉末の粒径は均一でかつ気泡の無い
強固に接着した被覆層を得るために３０〜２００メツシ
ユ、好ましくは４０〜１５０メツシユ、より好ましくは
５０〜１００メツシユである。
さらに溶融反応または溶融混合に用いる装置は、バンバ
リーミキサ−、ニーダ−、ミキシングロール、−軸、二
軸押出機等の一般的な混練機でよく、これらを単独であ
るいは組み合わせてより簡単に行うことが出来る。また
溶融反応については溶媒存在下で行っても構わない。
リーミキサ−、ニーダ−、ミキシングロール、−軸、二
軸押出機等の一般的な混練機でよく、これらを単独であ
るいは組み合わせてより簡単に行うことが出来る。また
溶融反応については溶媒存在下で行っても構わない。
［実施例］
以下、実施例等に基づいて本発明の詳細な説明する。
実施例１
エチレン系重合体として直鎖低密度ポリエチレン（メル
トフローレート（ＭＦＲ）−２ｇ／１０分、密度＝ ０
．９２２ｇ／ｃｄ、商品名：１石すニレックスＡＦ３３
４０、日本石油化学■社製）を用い、これを無水マレイ
ン酸０．２５重量部および２．５−ジメチル−２，５−
ジ（ターシャリ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−８０，
０３重量部によって１８０〜２３０℃に加熱した押出機
（５０ｍｍφＬ ／ Ｄ ＝ ２４）に通して、（Ａ）
変性直鎖低密度ポリエチレン（以下、変性ＬＬＤＰＥと
いう）９５重量部を得る際に、（Ｂ）ポリブタジェンゴ
ム（ムーニー粘度ＭＬ＋＋４ （１００°Ｃ）３５、
シス−１，４結合金有量９４％、商品名：ＪＳＲＢＲ０
０２Ｌ、日本合成ゴム■社製）（以下、ＢＲ−１という
）を２，５重量部を配合し、変性後にさらに上記と同じ
ＢＲ−１２，５重量部および（Ｃ）ペンタエリスチリル
−テトラキス［３−（３，５ジーｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］（商品名： Ｉｒｇ
ｎｏｘ １０１０ 、チバガイギー社製）（すが、抗酸
化剤−１という）０．２重量部を添加し、次いで粉砕し
て平均粒度７０メツシユのエチレン系重合体組成物を得
た。
トフローレート（ＭＦＲ）−２ｇ／１０分、密度＝ ０
．９２２ｇ／ｃｄ、商品名：１石すニレックスＡＦ３３
４０、日本石油化学■社製）を用い、これを無水マレイ
ン酸０．２５重量部および２．５−ジメチル−２，５−
ジ（ターシャリ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−８０，
０３重量部によって１８０〜２３０℃に加熱した押出機
（５０ｍｍφＬ ／ Ｄ ＝ ２４）に通して、（Ａ）
変性直鎖低密度ポリエチレン（以下、変性ＬＬＤＰＥと
いう）９５重量部を得る際に、（Ｂ）ポリブタジェンゴ
ム（ムーニー粘度ＭＬ＋＋４ （１００°Ｃ）３５、
シス−１，４結合金有量９４％、商品名：ＪＳＲＢＲ０
０２Ｌ、日本合成ゴム■社製）（以下、ＢＲ−１という
）を２，５重量部を配合し、変性後にさらに上記と同じ
ＢＲ−１２，５重量部および（Ｃ）ペンタエリスチリル
−テトラキス［３−（３，５ジーｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］（商品名： Ｉｒｇ
ｎｏｘ １０１０ 、チバガイギー社製）（すが、抗酸
化剤−１という）０．２重量部を添加し、次いで粉砕し
て平均粒度７０メツシユのエチレン系重合体組成物を得
た。
実施例２
ポリブタジェンゴムを加えない以外は実施例１と同様に
して得た変性ＬＬＤＰＥ９５重量部に対して、ＢＲ−１
５，０重量部を加えて、他は実施例１と全く同様にして
平均粒度７０メツシユのエチレン系重合体組成物を得た
。
して得た変性ＬＬＤＰＥ９５重量部に対して、ＢＲ−１
５，０重量部を加えて、他は実施例１と全く同様にして
平均粒度７０メツシユのエチレン系重合体組成物を得た
。
実施例３
変性ＬＬＤＰＥ９５量部に対して、ＢＲ−１５，０重量
部を変性時に配合し、変性後にはポリブタジェンゴムを
加えないで、他は実施例１と全く同様にして平均粒度７
０メツシユのエチレン系重合体組成物を得た。
部を変性時に配合し、変性後にはポリブタジェンゴムを
加えないで、他は実施例１と全く同様にして平均粒度７
０メツシユのエチレン系重合体組成物を得た。
実施例４
シス−１，４結合金有量か１８％のポリブタジェンゴム
（以下、ＢＲ，−２という）を用い、他は実施例１と全
く同様にして平均粒度６８メツシユのエチレン系重合体
組成物を得た。
（以下、ＢＲ，−２という）を用い、他は実施例１と全
く同様にして平均粒度６８メツシユのエチレン系重合体
組成物を得た。
実施例５
粉砕した組成物の粒度を５０メツシユとし、他は実施例
１と全く同様にしてエチレン系重合体組成物を得た。
１と全く同様にしてエチレン系重合体組成物を得た。
実施例６
粉砕した組成物の粒度を９５メツシユとし、他は実施例
１と全く同様にしてエチレン系重合体組成物を得た。
１と全く同様にしてエチレン系重合体組成物を得た。
実施例７
変性Ｌ Ｌ Ｄ Ｐ Ｅ ８０重量部に対してＢＲ−１
１０重量部を変性時に配合し、この変性後に上記のＢＲ
−１１５重量部を更に加えた以外は、実施例１と全く同
様にして平均粒度６５メツシユのエチレン系重合体組成
物を得た。
１０重量部を変性時に配合し、この変性後に上記のＢＲ
−１１５重量部を更に加えた以外は、実施例１と全く同
様にして平均粒度６５メツシユのエチレン系重合体組成
物を得た。
実施例８
変性ＬＬＤＰＥ９９重量部に対してＢＲ−ＩＱ、５重量
部を変性時に配合し、この変性後に上記のＢＲ−１０，
５重量部を更に加えた以外は、実施例１と全く同様にし
て平均粒度７５メツシユのエチレン系重合体組成物を得
た。
部を変性時に配合し、この変性後に上記のＢＲ−１０，
５重量部を更に加えた以外は、実施例１と全く同様にし
て平均粒度７５メツシユのエチレン系重合体組成物を得
た。
実施例９
実施例１の重合体組成物に、更にリン系抗酸化剤のテト
ラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル） −４，４’ −ビ
フエニレンフォスフォナイト（商品名： ＰＥＰＱ。
ラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル） −４，４’ −ビ
フエニレンフォスフォナイト（商品名： ＰＥＰＱ。
チバガイギー社製）（以下、抗酸化剤−２という）０．
２重量部を配合し、平均粒度７０メツシユのエチレン系
重合体組成物を得た。
２重量部を配合し、平均粒度７０メツシユのエチレン系
重合体組成物を得た。
比較例１
ポリブタジェンゴムを加えない以外は、実施例１と同様
にして平均粒度７０メツシユのエチレン系重合体組成物
を得た。
にして平均粒度７０メツシユのエチレン系重合体組成物
を得た。
比較例２
ＢＲ−１をエチレン−プロピレン共重合体コ゛ム（ＥＰ
Ｒ）に変えた以外は、実施例１と全く同様にして平均粒
度７１メツシユのエチレン系重合体組成物を得た。
Ｒ）に変えた以外は、実施例１と全く同様にして平均粒
度７１メツシユのエチレン系重合体組成物を得た。
比較例３
ＢＲ−１をポリイソブチレン（商品名：ビスタネックス
＃、１４０、エッソ化学■社製）（ＰＩＢ）に変えた以
外は、実施例１と全く同様にして平均粒度７２メツシユ
のエチレン系重合体組成物を得た。
＃、１４０、エッソ化学■社製）（ＰＩＢ）に変えた以
外は、実施例１と全く同様にして平均粒度７２メツシユ
のエチレン系重合体組成物を得た。
比較例４
変性Ｌ Ｌ Ｄ Ｐ Ｅ ９９．Ｂ置部に対して、ＢＲ
−１０，２重量部を変性時に配合し、変性後にはポリブ
タジェンゴムを加えないで、他は実施例１と全く同様に
して平均粒度７０メツシユのエチレン系重合体組酸物を
得た。
−１０，２重量部を変性時に配合し、変性後にはポリブ
タジェンゴムを加えないで、他は実施例１と全く同様に
して平均粒度７０メツシユのエチレン系重合体組酸物を
得た。
比較例５
変性ＬＬＤＰＥ８５重量部に対してＢ Ｒ−１１０重量
部を変性時に配合し、この変性後に上記のＢＲ−１２５
重量部を更に加えた以外は、実施例１と全く同様にして
平均粒度４０メツシユのエチレン系重合体組成物を得た
。
部を変性時に配合し、この変性後に上記のＢＲ−１２５
重量部を更に加えた以外は、実施例１と全く同様にして
平均粒度４０メツシユのエチレン系重合体組成物を得た
。
比較例６
変性ＬＬＤＰＥ［ｉ５重量部に対してＢ Ｒ−１２５重
量部を変性時に配合し、この変性後に上記のポリブタジ
ェンゴム１０重量部を更に加えた以外は、実施例１と全
く同様にして平均粒度７０メツシユのエチレン系重合体
組成物を得た。
量部を変性時に配合し、この変性後に上記のポリブタジ
ェンゴム１０重量部を更に加えた以外は、実施例１と全
く同様にして平均粒度７０メツシユのエチレン系重合体
組成物を得た。
比較例７
抗酸化剤を添加しない以外は、実施例１と全く同様にし
て平均粒度７０メツシユのエチレン系重合体組成物を得
た。
て平均粒度７０メツシユのエチレン系重合体組成物を得
た。
実験例１
実施例１〜９および比較例１〜７で得られたエチレン系
重合体組成物を流動浸漬法によって２８０℃に加熱した
ブラスト鋼板を３０秒間浸漬し、２ｍｍ厚の被覆層を得
た。この２ｍｍ厚の被覆層をカンナで切削し、厚さ １
．５ｍｍとした。その表面の１ｃｉあたり気泡の数を目
視で求め、さらに１０ ｍｍ巾のスリットを入れて１８
０°剥離試験（ＪＩＳ Ｋ６２５１準拠）において接
着強度を測定し、また組成物の引張強度および伸び（Ｊ
Ｉ Ｓ Ｋ ［１７ＢＯ−１９６６準拠）を求めた
。
重合体組成物を流動浸漬法によって２８０℃に加熱した
ブラスト鋼板を３０秒間浸漬し、２ｍｍ厚の被覆層を得
た。この２ｍｍ厚の被覆層をカンナで切削し、厚さ １
．５ｍｍとした。その表面の１ｃｉあたり気泡の数を目
視で求め、さらに１０ ｍｍ巾のスリットを入れて１８
０°剥離試験（ＪＩＳ Ｋ６２５１準拠）において接
着強度を測定し、また組成物の引張強度および伸び（Ｊ
Ｉ Ｓ Ｋ ［１７ＢＯ−１９６６準拠）を求めた
。
これらの結果を第１表に示す。
実験例２
実施例１．９および比較例１．７で得られたエチレン系
重合体組成物を用い、実験例１より流動浸漬の温度をよ
り厳しい３２０°Ｃて行った。
重合体組成物を用い、実験例１より流動浸漬の温度をよ
り厳しい３２０°Ｃて行った。
結果を第２表に示した。
第２表
以上の結果から明らかなように、実施例１〜９は、気泡
がほとんど発生せず、接着強度、引張り強度、伸びとい
った諸特性に優れている。これに対して比較例１〜７は
気泡が多く発生したり、接着強度等の諸特性に劣ってい
る。
がほとんど発生せず、接着強度、引張り強度、伸びとい
った諸特性に優れている。これに対して比較例１〜７は
気泡が多く発生したり、接着強度等の諸特性に劣ってい
る。
［発明の効果］
以上説明したように、本発明の粉末塗装用エチレン系重
合体組成物は、ポリブタジェンゴムが添加されているの
で、粉末塗装等の方法で金属表面に被覆層を形成したと
きに、被覆層内部に気泡を発生せず、かつ接着強度の強
いものとなる。また抗酸化剤の配合により、高温におい
ても熱劣化が少なく着色も起こり難い。特にフェノール
系抗酸化剤とリン系抗酸化剤を併用することにより更に
性能が向上する。また、本発明の粉末塗装用エチレン系
重合体組成物は、アルミニウム箔または板、鉄板等の金
属、ベニヤ等の合板や材木、ガラス、セラミックス等極
めて広範囲のものに対して接着性を有し、気泡の無い被
覆層を与える。
合体組成物は、ポリブタジェンゴムが添加されているの
で、粉末塗装等の方法で金属表面に被覆層を形成したと
きに、被覆層内部に気泡を発生せず、かつ接着強度の強
いものとなる。また抗酸化剤の配合により、高温におい
ても熱劣化が少なく着色も起こり難い。特にフェノール
系抗酸化剤とリン系抗酸化剤を併用することにより更に
性能が向上する。また、本発明の粉末塗装用エチレン系
重合体組成物は、アルミニウム箔または板、鉄板等の金
属、ベニヤ等の合板や材木、ガラス、セラミックス等極
めて広範囲のものに対して接着性を有し、気泡の無い被
覆層を与える。
従って、本発明の粉末塗装用エチレン系重合体組成物は
、工業用材料、建設、土木材料、包装資材として広い範
囲に渡って使用でき、特に鋼管を接続する際に望まれる
気泡の無い切削断面を付与し、鋼管被覆等に有効に利用
できる。
、工業用材料、建設、土木材料、包装資材として広い範
囲に渡って使用でき、特に鋼管を接続する際に望まれる
気泡の無い切削断面を付与し、鋼管被覆等に有効に利用
できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）不飽和カルボン酸またはその誘導体により変
性せしめたエチレン系重合体またはそれに未変性エチレ
ン系重合体を配合したエチレン系重合体組成物９９．７
〜３０重量％、 （Ｂ）ポリブタジエンゴム０．３〜３０重量％、とから
なる樹脂組成物１００重量部に対し、（Ｃ）抗酸化剤０
．０１〜５．０重量部、 を配合したことを特徴とする粉末塗装用エチレン系重合
体組成物。 ２、前記抗酸化剤がフェノール系抗酸化剤、リン系抗酸
化剤、イオウ系抗酸化剤から選ばれた少なくとも１種で
ある特許請求の範囲第１項記載の粉末塗装用エチレン系
重合体組成物。 ３、前記抗酸化剤が、フェノール系抗酸化剤とリン系抗
酸化剤とを併用した特許請求の範囲第１項または第２項
記載の粉末塗装用エチレン系重合体組成物。 ４、前記エチレン系重合体が、エチレン単独重合体もし
くはエチレンとＣ＿３〜Ｃ＿８のα−オレフィンとの共
重合体であって、密度が０．８６〜０．９４０ｇ／ｃｍ
＾３の範囲にある特許請求の範囲第１項、第２項または
第３項記載の粉末塗装用エチレン系重合体組成物。 ５、前記不飽和カルボン酸またはその誘導体の含有量が
、前記エチレン系重合体またはエチレン系重合体組成物
の０．０５〜５．０重量％の範囲である特許請求の範囲
第１〜４項のいずれかに記載の粉末塗装用エチレン系重
合体組成物。 ６、前記不飽和カルボン酸またはその誘導体がマレイン
酸もしくは無水マレイン酸である特許請求の範囲第１〜
５項のいずれかに記載の粉末塗装用エチレン系重合体組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62315299A JP2603489B2 (ja) | 1987-12-15 | 1987-12-15 | 粉末塗装用エチレン系重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62315299A JP2603489B2 (ja) | 1987-12-15 | 1987-12-15 | 粉末塗装用エチレン系重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01156377A true JPH01156377A (ja) | 1989-06-19 |
| JP2603489B2 JP2603489B2 (ja) | 1997-04-23 |
Family
ID=18063721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62315299A Expired - Lifetime JP2603489B2 (ja) | 1987-12-15 | 1987-12-15 | 粉末塗装用エチレン系重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2603489B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006075251A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Basf Coatings Japan Ltd. | A method for forming paint films and the painted objects |
| US9157542B2 (en) | 2009-06-17 | 2015-10-13 | Eaton Corporation | Fluid-biased hydraulic control valve |
| RU2757483C1 (ru) * | 2020-12-21 | 2021-10-18 | Акционерное общество "МЕТАКЛЭЙ" | Порошковая композиция полиэтилена |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS528035A (en) * | 1975-07-08 | 1977-01-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of polyolefin composition for coating |
| JPS6214176A (ja) * | 1985-07-11 | 1987-01-22 | Toshiba Corp | 画像形成装置 |
-
1987
- 1987-12-15 JP JP62315299A patent/JP2603489B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS528035A (en) * | 1975-07-08 | 1977-01-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of polyolefin composition for coating |
| JPS6214176A (ja) * | 1985-07-11 | 1987-01-22 | Toshiba Corp | 画像形成装置 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006075251A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Basf Coatings Japan Ltd. | A method for forming paint films and the painted objects |
| JP2008237940A (ja) * | 2005-01-14 | 2008-10-09 | Basf Coatings Japan Ltd | 塗膜形成方法および塗装物 |
| US9157542B2 (en) | 2009-06-17 | 2015-10-13 | Eaton Corporation | Fluid-biased hydraulic control valve |
| RU2757483C1 (ru) * | 2020-12-21 | 2021-10-18 | Акционерное общество "МЕТАКЛЭЙ" | Порошковая композиция полиэтилена |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2603489B2 (ja) | 1997-04-23 |
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