JPS598299B2 - ポリオレフイン系可剥性保護フイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオレフィン系可剥性保護フィルムに関する
。

可剥性保護フィルムは、金属製品、プラスチック製品、
ゴム製品等の加工時、輸送時あるいは保管時の傷付き、
汚染、腐食を防止するために一時的に表面に被膜を形成
させ、上記目的を果した後は容易にかつ一体的に剥ぎ取
ることのできるものである。

従つて可剥性保護フィルムには次のような性能が要求さ
れる。（ａ）基材に対し、適度な密着性を有すること。

（剥離強度が１００ないし５００ｇ／ｉｎｃｈの範囲に
あること。）（ｂ）剥離する際一体的かつ連続的に剥ぎ
取ることができること。

（ｃ）密着性の経時変化が少ないこと。

（２）フィルム被覆時の熱処理により基材が変形、変質
を生じないよう低温で基材に密着しうること。

（ｅ）粘着性がないこと。

（ｆ）基材の表面を汚染するような可塑剤、溶剤等を含
まないこと。

（ｇ）金属製品の加工時に使用されるものは冷間加工適
性があること。

（れ）使用後、廃棄処理が容易であること。

これまで特にアルミ板やステンレス板などの金属材料の
絞リカ旺、ロール加工時の剥離性保護材としては、被膜
が粘着性を持たず、密着力が比較的良好で、適当な引張
り強さと伸びが必要なためポリ塩化ビニル系オルガノゾ
ル、ブラスチゾルまたはポリ塩化ビニルフイルムの片面
に粘着剤を塗布したもの等が用いられていた。しかしな
がら上記ポリ塩化ビニル系保護フイルムには可塑剤およ
び有機溶剤が含まれているため焼付時の作業環境上、あ
るいは大気汚染を生じる等の点で好ましくない。更にポ
リ塩化ビニル系可剥性保護フイルムは、剥離後のフィル
ムを処分する場合、焼却時に塩化水素を発生するため、
通常の焼却炉が使用できないという問題点があり、ポリ
オレフインへの代替が望まれている。しかしながら、ポ
リオレフインフイルムを可剥性保護フイルムとして使用
するには、次の課題を解決しなければならない。

まず第一点はポリオレフインは金属に対する接着性を持
たないことである。この課題に対しては、これまでにポ
リオレフィンに接着性付与物質を含有せしめる方法、お
よびポリオレフインと金属の間に接着層を設ける方法が
提案されている。このうちポリオレフインに接着性付与
物質を含有せしめる方法としては例えば、ポリオレフイ
ンに炭化水素樹脂、ロジン類等の粘着性付与剤を配合す
る方法が提案されている。（例えば、特公昭４２−８７
８３号、特公昭４６一２６３３９号、特公昭４８−４４
９２８号など）しかし、このような方法では、組成物が
粘着性を持つため剥離性保護フイルムとしては使用でき
ない。一方、カルボキシル基含有ポリオレフインをポリ
オレフインに含有せしめることによりポリオレフインに
接着性を付与することも知られている。しかし例えば特
公昭４４−１２５８０号、特公昭４５−２７２３５号、
特公昭４９−４８２２号などで提案されている 方法は
いずれも高温で処理することにより、金属に強固に密着
する方法に関するものであり、本発明の如く、剥離性保
護フイルムに関する検討はなされていない。特に可剥性
保護フイルムの場合、基材の保護を目的とするだけに、
熱処理により基材の品質が変化することは避けなければ
ならない。従つて、フイルムの被覆処理は、できるだけ
低温で行えることが望まれる。本発明の第一の目的は特
に金属材料に対し手で容易に剥離しうる程度の密着性を
有し、かつ基材を冷間加工した際加工治具に付着したり
、切断、剥離を生じないポリオレフイン系可剥性保護フ
イルムを提供することにある。本発明の他の目的は、特
に低温で熱接着でき、かつ熱接着後の密着性の経時変化
が少ないポリオレフイン系町剥性保護フイルムを提供す
ることにある。すなわち、本発明は、結晶化度１０ない
し５０％、密度０、８７ないし０，９１ｇ／Ｄ，エチレ
ン含有率８８ないし９６モル％、融点１００℃以下のエ
チレン一１−ブテンランダム共重合体９９．９ないし８
０重量部、（ｂ）一部もしくは全部が不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体でグラフト変性された結晶化度３０
％以下の軟質オレフイン重合体もしくはオレフイン系合
成ゴム０．１ないし２０重量部とからなるポリオレフィ
ン組成物（計１００重量部）を素材とすることを特徴と
する可剥性保護フイルムである。

本発明につき詳しく説明する。

本発明では、フイルムの主成分として、エチレン一１−
ブテンランダム共重合体を使用する。

本発明でいうエチレン一１−ブテンランダム共重合体と
は、密度０．８７ないし０．９１ｇ／Ｃｄ、エチレン含
有率８８ないし９６モル％のエチレン一１−ブテンラン
ダム共重合体であり、該共重合体は冷間加工性が最も優
れており、融点も１００℃以下であるため、特に好まし
い。興昧あることに、後述の接着性付与剤（ｂ）成分は
このような低結晶性樹脂に対し最も効果を発揮するので
ある。次に、本発明の可剥性保護フイルムでは、接着性
付与剤として、一部もしくは、全部が不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体でグラフト変性された結晶化度３０
％以下の軟質オレフイン重合体もしくはオレフイン系合
成ゴムを用いる。

ここで、結晶化度３０％以下の軟質オレフイン重合体と
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ベンゼン
、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル
−１−ベンゼン、４−メチル−１−ベンゼン等のα−オ
レフインの２種以上からなる共重合体およびそれらの混
合物であつて、結晶化度３０％以下の樹脂をいう。

結晶化度を３０％とした理由は、結晶化度３０％以下の
樹脂は、融点が１００℃以下か、あるいはほとんど認め
られないからである。一方、オレフイン系合成ゴムとは
、エチレンープロピレンゴム、エチレン−１−ブテンゴ
ム、ポリイソブチレン、エチレンープロピレンージエン
ゴム等をいう。

以上述べた結晶化度３０％以下の軟質オレフイン重合体
もしくはオレフイン系合成ゴム（以下総称してオレフイ
ン系エラストマーという。

）は一部もしくは全部が不飽和カルボン酸またはその誘
導体でグラフト変性される。不飽和カルボン酸としては
、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸等がある。また不飽和
カルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステル、ア
ミド、イミド、金属塩等があり、例えば無水マレイン酸
、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、マレ
イン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステ
ル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエ
ステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジ
エチルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、
マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン
酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレ
イン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド
、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド
、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−
モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド
、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フエニルマ
レイミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリ
ウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム等を
挙げることができる。これらの中では、無水マレイン酸
を使用するのが最も好ましい。上記モノマーをオレフイ
ン系エラストマーにグラフトする方法としては、公知の
種々の方法を採用することが出来る。

例えば、オレフイン系エラストマーとグラフトモノマー
を溶媒の存在下または不存在下でラジカル開始剤を添加
してまたは添加せずに高温で加熱することによつて行わ
れる。反応に際し、スチレンのような他のビニルモノマ
ーを共存させてもよい。オレフイン系エラストマーへの
グラフトモノマーのグラフトされる量（以下グラフト率
という）は、１×１０−２ないし５重量％の範囲にある
よう調製するのが好ましい。オレフイン系エラストマー
は、一部がグラフトされていても、全体がグラフトされ
ていてもさしつかえないが、工業的製造上からは、予め
グラフト率１０−１ないし６重量％の変性エラストマー
を製造しておき、次に未変性オレフイン系エラストマー
にこの変性オレフイン系エラストマーを混合することが
組成物中のグラフトモノマーの濃度を適当に調整できる
ため、好ましい。本発明はこのような変性オレフイン系
エラストマー（ｂ）成分を（ａ）成分に配合することに
より、低温で熱接着できる可剥性保護フイルムが得られ
ることを見出したことに基く。

本発明の可剥性保護フイルムでは、（ａ）成分と（６）
成分の比は９９．９ないし８０重量部、好ましくは９９
．５ないし９５重量部対０．１ないし２０重量部、好ま
しくはＯ．５ないし５重量部の範囲にあることが必要で
、（ｂ）成分が上記範囲より少ないとフイルムの金属等
に対する密着性が劣り、逆に２０重量部を超えるとフイ
ルムがブロツキングしやすくなる。

また金属等の基材に対する密着性が大きくなり過ぎて剥
離できなくなる。本発明の保護フィルムの素材となるポ
リオレフイン組成物には、前記（ａ）成分と（ｂ）成分
の外、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候安定剤、
耐熱安定剤、顔料、染料、允填剤、核剤、ブロツキング
防止剤、滑剤、スリツプ剤、帯電防止剤、可塑剤等を含
んでいてもよい。

特に、上記組成物に耐候安定剤をＯ．１ないし１．０重
量％程度配合すると基材に保護フイルムを被覆後屋外に
放置した場合、密着性の経時変化を阻止する効果がある
ため屋外用保護フイルムには配合することが好ましい。
以上述べた素材から保護フイルムを得る方法としては、
周知の方法を採用することができる。例えば各成分を一
旦別の混練機で造粒したもの、または造粒せず、単に混
合したものを押出機、ニーダー等で可塑化した後、周知
のインフレーシヨン法またはＴダイ法により押出成形す
ることができる。フイルム成形時の樹脂温度は１５０な
いし２５０℃が好ましい。保護フイルムの厚さは４０な
いし２００μの範囲のものが好適に使用される。本発明
の可剥性保護フイルムの最大の特徴は従来の感圧接着性
フイルムに比ベプロツキングせずかつ従来の感熱接着性
フイルムに比べ低温で熱接着できる点で、８０性Ｃない
し２００℃、特に９０℃ないし１５０℃の温度で良好な
接着性を得ることができる。本発明の可剥性保護フイル
ムは金属等の基材に対し手で剥離しうる範囲の適度な密
着性を有している。しかも密着性の経時変化力炒ない。
また冷間加工適性も優れており、金属の冷間プレス加工
時に破断や剥離を生じない、粘着性を持たない等可剥性
保護フイルムとして必要な性能を具備している。また本
発明の保護フイルムはポリオレフインを主成分としてい
るため使用後廃棄する際、従来使用されているポリ塩化
ビニル系保護剤の如く特別の炉を使用することなく容易
に焼却しうる。次に実施例を挙げて更に詳しく説明する
が、本発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら
制約されるものではない。

実施例 １ エチレン一１−ブテンランダム共重合体（メルトインデ
ツクス（１９０ンＣ）４．０、エチレン含有率９１モル
％、密度０．８８７ｇ／ｄ、結晶化度１７％、融点７１
℃以下ＥＢ共重合体という）９８重量部と無水マレイン
酸を２．５重量％グラフトしたエチレン−プロピレンゴ
ム（メルトインデツクス０．４５、エチレン含有率８０
モル％、以下マレイン化ＥＰＲ（４）という）２重量部
を混合後押出機で造粒した。

得られたペレツトを通常の熱可塑性樹脂用Ｔダイフイル
ム成形機を用いて厚さ１００μのフイルムを成形した。
次に脱脂処理した２００×２００×０．２７ｎＬのステ
ンレス板を６０℃に予熱し、上記フイルムをゴムロール
で予備接着し、続いて加熱炉で１０００Ｃ−５分、１１
０着Ｃ−５分、１３０熱Ｃ−３分の４条件で再加熱処理
を行い、フイルムを接着させた。以上の方法で得たフイ
ルム被覆ステンレス板を巾１インチの細長片に切削し、
インストロン試験機により１００ｍ１Ｌ／―で１８０ス
剥離を行つた。

また１１０℃−５分の条件でフイルムを積層した当該ス
テンレス板を５枚重ね、６０℃、８０ＲＨの恒温恒湿槽
に一週間放置したものについてプロツキングの有無を観
察した。またプロツキングのないものについて剥離試験
を同様に行つた。実施例 ２実施例１で用いたＥＢ共重
合体９５重量部と無水マレイン酸を０．３重量％グラフ
トした無水マレイン酸グラフトエチレン−プロピレンゴ
ム（メルトインデツクス０．７０、エチレン含有率８０
モル％、以下マレイン化ＥＰＲ（２）という）５重量部
とからなる組成物を用いる以外は実施例１と同様に行つ
た。

実施例 ３ 実施例１で用いたＥＢ共重合体９９重量部とアクリル酸
グラフトエチレン−プロピレンゴム（メルトインデツク
ス０．７７、グラフト率１．６重量％、エチレン含有率
８０モル％、以下アクリル化ＥＰＲという）１重量部の
組成物を用いる以外は実施例１と同様に行つた。

実施例 ４ （ｂ）成分としてマレイン化ＥＰＲの代りに実施例１の
（ａ）成分として用いたＥＢ共重合体に無水マレイン酸
を１．４重量％グラフトしたもの（以下マレイン化ＥＢ
Ｃという）を用いる以外は実施例１と同様に行つた。

比較例 １ （ａ）成分として、実施例１で用いたＥＢ共重合体の代
りにエチレン−プロピレン共重合体（メルトインデツク
ス１．０、エチレン含有率９７．５モル％、密度０．９
３５ｇ／ＣＴｉｔ、結晶化度７３％、以下ＥＰ共重合体
という）を用いる以外は実施例１と同様に行つた。

以上の実施例１〜４、比較例１の結果を第１表に示す。
比較例 ２ 実施例１で用いたＥＢ共重合体のみからなるフィルムを
実施例１と同様にして成形し、また、同様にしてステン
レス板にフイルムを被覆処理したが、いずれもフイルム
が試験前に剥雛した。

比較例 ３実施例１で用いたＥＢ共重合体９５重量部、
エチレン−プロピレンゴム（メルトインデツクス０．７
、エチレン含有率８０モル％、以下ＥＰＲという）５重
量部の組成物からなるフイルムを実施例１と同様にして
成形し、ステンレス板に被覆処理したが、いずれもフイ
ルムが試験前に剥離した。

比較例 ４実施例１のマレイン化ＥＰＲの・代りに高密
度ポリエチレン（メルトインデツクス１４、密度０．９
７ｇ／ｄ）に無水マレイン酸１重量％グラフトしたもの
（以下マレイン化ＨＤＰＥという）を用いる以外は実施
例１と同様に行つた。

結果を第１表に示す。比較例 ５ 実施例１で用いたＥＢ共重合体とマレイン化ＥＰＲの組
成比を６０重量部対４０重量部とする以外は実施例１と
同様に行つた。

結果を第１表に併記する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）結晶化度１０ないし５０％、密度０．８７な
   いし０．９１ｇ／ｃｍ＾３、エチレン含有率８８ないし
   ９６モル％、融点１００℃以下のエチレン−１−ブテン
   ランダム共重合体９９．９ないし８０重量部、（ｂ）一
   部もしくは全部がカルボン酸もしくはその誘導体でグラ
   フト変性された結晶化度３０％以下の軟質オレフィン重
   合体もしくはオレフィン系合成ゴム０．１ないし２０重
   量部とからなるポリオレフィン組成物（計１００重量部
   ）を素材とすることを特徴とする可剥性保護フィルム。 ２ （ｂ）の軟質オレフィン重合体がエチレン含有率８
   ６ないし９５モル％、密度０．８７ないし０．９０ｇ／
   ｃｍ＾３のエチレン−１−ブテンランダム共重合体であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のフィル
   ム。 ３ （ｂ）のオレフィン系合成ゴムがエチレン−プロピ
   レンゴム、ポリイソブチレンもしくは、エチレン−プロ
   ピレン−ジエンゴムであることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載のフィルム。 ４ 不飽和カルボン酸もしくはその誘導体がマレイン酸
   もしくは無水マレイン酸であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載のフィルム。 ５ 不飽和カルボン酸もしくはその誘導体のグラフト率
   が０．１ないし５重量％の範囲にあることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載のフィルム。 ６ （ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が９９．５ないし
   ９５対０．５ないし５の範囲にあることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載のフィルム。