JPH01158075A - 脱臭性組成物、脱臭性複合材料、脱臭性樹脂組成物、脱臭性樹脂成形品及び脱臭性発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は脱臭性組成物、脱臭性複合材料、脱臭性樹脂組
成物及び脱臭性樹脂成形品に関し、更に詳しくは、脱臭
性及び熱安定性に優れた脱臭性組成物、脱臭性複合材料
、脱臭性樹脂組成物並びにこれから誘導される脱臭性樹
脂成形品及び脱臭性発泡体に関する。

（従来の技術） 近年、生活レベルの向上に伴って、工業的に発生する悪
臭のみならず、日常生活における色々な悪臭（トイ°し
や下水の臭い、ごみや廃棄物の臭い、魚やニンニクなど
の調理時の臭いなど）が問題とされている。これらの悪
臭の主成分はアンそニア、アミン類、硫化水素やノルカ
ルカブタン類である。

これら日常生活における種々の悪臭を除去する方法とし
ては、芳香を有する化合物をスプレーしたシ、揮散させ
ることによシ悪臭をマスキングする方法、あるいは活性
炭などに悪臭を吸着させる方法等が行われているが、満
足な結果が得られているとはいえない。

従来、アンモニアやアミン等の塩基性悪臭の除去剤とし
てクエン酸、シュウ酸等の如き脂肪族ポリカルボン酸あ
るいはその塩が有効であることが知られており（特公昭
６１−１３７５６５．特公昭６ｌ−１５４６７３）、こ
れらの化合物を熱可塑性樹脂に配合して脱臭性樹脂組成
物を得ることが報告されている（特開昭６ｌ−２０９６
６２）。

しかし、これらの脂肪族Ｉリカルボン酸は、樹脂中への
分散が悪いことや、樹脂に配合する過程で高温に曝され
るとき熱安定性に乏しいため発泡や着色を伴う分解が起
ることから、脱臭性が十分発揮されず、したがってこれ
を配合した脱臭性樹脂組成物も同じ欠点を有しておシ改
良が望まれてｈた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は前記問題点を解決することにある。

本発明者らは、この目的を達成すべく鋭意研究の結果、
体）α、β−不飽和ジカルボン酸無水物系重合体及び（
Ｂ）銅化合物を併用することによシ、脱臭性及び熱安定
性に優れた脱臭性組成物が得られ、これを熱可塑性樹脂
に配合することにより塩基性臭気及び硫黄系臭気の脱臭
性、熱安定性に優れた脱臭性樹脂組成物が得られること
を見出し、この知見に基Ａて本発明を完成するに至っ念
。

（課題を解決するための手段） かくして本発明によれば、（４）α、β−不飽和ジカル
ボン酸無水物系重合体及び（ＢＪ鋼化合物よシなる脱臭
性組成物、（Ａ）α、β−不飽和ジカルボン酸無水物系
重合体及び（Ｂ）銅化合物を基材に含有させて成る脱臭
性複合材料、（Ａ）α、β−不飽和ジカルボン酸無水物
系重合体及び（Ｂ）銅化合物を熱可塑性樹脂に配合して
成る脱臭性樹脂組成物、該樹脂組成物全加工して成る脱
臭性樹脂成形品並びに脱臭性発泡体が提供される。

本発明において使用されるα、β−不飽和ジカルボン酸
無水物系重合体とは、α、β−不飽和ジカルボン酸無水
物の単独重合体、α、β−不飽和ジカルボン酸無水物と
これと共重合可能なモノマーとの共重合体をいう。

また１本発明におｈて使用されるα、β−不飽和ジカル
ボン酸無水物系重合体には例えば、／　ＩＪブタジェン
に無水マレイン酸を付加して得られるような、公知の高
分子反応によって高分子鎖中に酸無水物基を導入して得
られるものも含まれる。

さらに、これらの重合体及び共重合体に含まれるα、β
−不飽和ジカルボン酸無水物単位の酸無水物基の一部又
は全部を、加水分解、加アルコール分解等の公知の反応
によジカルボキシル基に変換した構造を有するものもα
、β−不飽和ジカルボン酸無水物系重合体に含まれる。

このとき、得られる重合体及び共重合体にカルボキシル
基以外にエステル基、アミド基、イミド基等が含まれて
いてもよｈｏ α、β−不飽和ジカルボン酸無水物の具体例としては、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等
が挙げられる。中でも反応性、経済性等の点から無水マ
レイン酸が好ましい。

α、β−不飽和ジカルボン酸無水物と共重合可能なモノ
マーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン
、ビニルトルエン等の如キ芳香族モノオレフィン類：エ
チレン、プロピレン、イソブチン、ブテン−１、ブテン
−２、ペンテン−１゜インテン−２，２−，７１チルブ
テン−１，２−メチルブテン−２、ヘキセン−１，２，
２，４−トリメチルインテン−１，２，２，４−トリメ
チルペンテン−２、デセン−１，オクタデセン−１等の
如き脂肪族モノオレフィン類ニジクロペンテン、シクロ
ヘキセン、シクロオクテン等の如き環状モノオレフィン
類；ブタジェン、イソプレン、ピペリレン等の如キ脂肪
族ジオレフィン類ニジクロペンタジェン等の如き環状ジ
オレフィン類；アクリル酸、メタクリル酸等の如き不飽
和カルボン酸類；アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル等の如き不飽和カルボン酸エステル類；アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等の如き不飽和ニトリル類；
塩化ビニル等の如きハロダン化ビニル類；酢酸ビニル等
の如きカルボン酸ビニル類纂メチルビニルエーテル等の
如きビニルエーテル類；ビニルスルホン酸、ｐ−スチレ
ンスルホン酸等の如き不飽和スルホン酸等を挙げること
ができる。

本発明において使用されるα、β−不飽和ジカルボン酸
無水物系重合体を得る方法は特に限定されるものではな
く、例えば、乳化重合、溶液重合等の公知の重合法が適
用できる。

本発明において使用されるα、β−不飽和ジカルボン酸
無水物系重合体に含まれるα、β−不飽和ジカルボン酸
無水物単位又はこれから誘導される単位の量は、特に限
定されないが、通常、α１．β−不飽和ジカルボン酸無
水物系重合体を構成する金子ツマー単位のうち１モル係
以上、好ましくは５モル係以上である。この量が過度に
少ない七きは熱可塑性樹脂に対する脱臭性組成物の配合
量が多くなシすぎ、脱臭性樹脂組成物の成形性等に問題
を生ずることがある。

本発明においてｍ−られるα、β−不飽和ジカルボン酸
無水物系重合体の分子量は特に限定されなｈが、通常、
５００〜ｓｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは１，０００〜３０
０，０００である。

本発明の脱臭性組成物は、α、β−不飽和ジカルボン酸
無水物系重合体をただ一種類のみでなく二種以上を併わ
せ含有することができる。

本発明において用いられる（Ｂ）銅化合物は、無機酸塩
、有機酸塩、水酸化物、硫化物、錯体、酸化物のいずれ
でもよい。その具体例として、例えば、硫酸鋼、硝酸鋼
、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、
沃化第一銅、炭酸鋼、水酸化第二銅、硫化第二銅、シア
ン化鋼、酢酸鋼、クエン酸第二銅、グルコン酸銅、リン
ゴ酸鋼、グリオキシル酸銅、２−ケトグルタル酸銅、ピ
ルビン酸銅、オキサロ酢酸鋼、酸性すン酸銅、ビロリン
酸銅１句クロロフィル、銅クロロフイリンナトリウム、
銅クロロフイリンカリウム、フタロシアニン銅、銅ポル
フィリン、エチレンジアミン四酢酸鋼、銅アセチルアセ
トナート、酸化第一銅、酸化第二銅、オレイン酸銅、ナ
フテン酸鋼等が例示される。又、高分子鎖中に例えばカ
ルボン酸銅塩等の形で銅を含むものでもよい。これらの
銅化合物の内、コストや入手の容易性からは無機酸塩が
、安全性の面からは錯体が好まし−０ 本発明の脱臭性組成物は、銅化合物をただ一種類のみで
なく二種以上を併わせ含有することができる。

本発明の脱臭性組成物における（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との比は、目的物の要求性能に応じ適宜選択しつるが、
通常は（Ａ）成分１００重竜部に対しくＢ）成分が０．
０１〜２００重量部、好ましくは０．０２〜５０重量部
、更に好ましくは０．０５〜２０重量部の範囲である。

（Ｂ）成分の量が過度に少ないと硫黄系悪臭の脱臭性能
に劣る場合があシ、逆に過度に多りと毒性の面で好まし
くない場合がある。

本発明の脱臭性組成物は、その効果を損なわない範囲で
あれば、必要に応じて、既存の脱臭剤、殺菌剤、防カビ
剤等と併用したシ、顔料、着色剤、安定剤、酸化防止剤
等の如き各種添加剤をも含有することができる。

本発明における脱臭性組成物の調製方法は特に限定され
るものではなく、例えば、各成分を均一に溶解しつる溶
媒によシ溶液にする方法、該溶液を真空乾燥、粉霧乾燥
等によシ乾燥して固形物とする方法、描潰等の方法で各
成分を均一に混合する方法等が挙げられる。

本発明の脱臭性組成物は種々の形態で、例えば、溶液、
粉末、錠剤等の形態で単独で用いることができるほか、
各種基材に含有させて脱臭性複合材料とすることもでき
る。

（４）α、β−不飽和ジカルボン酸無水物系重合体及び
（Ｂ）銅化合物を各種基材に含有させることによシ本発
明の脱臭性複合材料を得ることができる。

本発明の脱臭性複合材料において用いられる基材は、（
４）α、β−不飽和ジカルボン酸無水物系重合体と（Ｂ
）銅化合物とを含浸、塗布、担持などの方法によシ含有
させることのできるものであれば、特に限定されず、そ
の具体例として紙、布、発泡シート、パルプ、繊維、活
性層、アルミナ、シリカゲル、ゼオライト・、クレー、
ベントナイト、ケイソウ土、酸性白土等が挙げられる。

基材の形状も特に限定されず、粉末状、粒状、繊維状、
シート状等を例示することができる。

本発明の脱臭性複合材料Ｋｂいて、（Ａ）α、β−不飽
和ジカルボン酸無水物系重合体及び（Ｂ）銅化合物の量
は、目的に応じて異なるが、通常は（４）、（Ｂ）両成
分の合計で基材の０．１〜３０重量係、好ましくは１〜
２０重量鴫である。使用量が過度に少ないと機能が不十
分である場合があシ、逆に過度に多いと経済性に劣る場
合がある。また、本発明の脱臭性複合材料における仏）
α、β−不飽和ジカルボン酸無水物系重合体と（Ｂ）銅
化合物との比は、目的に応じ適宜選択しうるが、通常は
囚成分１００重量部に対し、（Ｂ）成分が０．０１〜２
００重量部、好ましくは０．０２〜５０’ｌ量部、更に
好ましくは０．０５〜２０重量部の範囲である。

本発明において基材に（Ａ）α、β−不飽和ジカルボン
酸無水物系重合体及び（Ｂ）銅化合物を含有させる順序
は、特に限定されず、（Ａｔ成分、（Ｂ）成分を別々に
含有させてもよく、同時に含有させてもよい。

（Ａ）α、β−不飽和レカルしン酸無水物系重合体及び
（Ｂ）銅化合物を熱可塑性樹脂に配合することによシ本
発明の脱臭性樹脂組成物を得ることができ、このものは
、脱臭性樹脂成形品の原料として有用である。

本発明で周込られる熱可塑性樹脂は、フィルム、シート
、繊維、発泡体、その他の各種成形体等に成形しつるも
のであればいずれでもよく、その具体例として、−リエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブタジェン等の如きポリ
オレフィン類；ポリビニルアルコール、ぼり塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の如
キポリビニル化合物；セルロースジアセテート等の如キ
セルロースエステル類：スチレンーイソプレンブロック
共重合体、スチレン−ブタジェンブロック共重合体等の
如き芳香族ビニル化合物−共役ジエン系単量体のブロッ
ク共重合体；再生セルロース；ポリエステル類；？リア
ミド；フッ素樹脂等が挙げられる。

さらに、後述する発泡可能な熱可塑性樹脂としては、例
えば、ポリ塩化ビニル、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ア
クリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂、？リピニ
ルアルユール、ポリアミド、セルロース等を例示するこ
とができるがこれらに限定されるものではない。

熱可塑性樹脂組成物において、（４）α、β−不飽和ジ
カルボン酸無水物系重合体及びω）銅化合物の配合量は
、目的に応じて異なるが、通常は（４）、（Ｂ）両成分
の合計で熱可塑性樹脂の０．１〜３０重量係、好ましく
／ｆｉ１〜２０重量係である重量用量が過度に少ないと
機能が不十分である場合があシ、逆に過度に多いと経済
性に劣る場合がある。また、本発明の脱臭性樹脂組成物
における入）α、β−不飽和ジカルボン酸無水物系重合
体と（Ｂ）銅化合物との比は、目的に応じ適宜選択しう
るが、通常は（４）成分１００重量部に対し、（Ｂ）成
分が０．０１〜２００重量部、好ましくは０．０２〜５
０重量部、更に好ましくは０．０５〜２０重量部の範囲
である。

本発明において、熱可塑性樹脂への（Ａ）α、β−不飽
和ジカルボン酸無水物系重合体と（Ｂ）銅化合物の配合
方、法は特に限定されるものではなく、例えば、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分とを予め配合したのち、熱可塑性樹脂
に配合してもよく、又、熱可塑性樹脂に（Ａ）成分の一
部及び／又は（Ｂ）成分の一部を配合したのち脱臭性成
分の残部の部分を加えてもよめ。あるいは、熱可塑性樹
脂の一部に（Ａ）成分を配合し、熱可塑性樹脂の残部に
（Ｂ）成分を配合し、この両方の配合物を混合して本発
明の脱臭性樹脂組成物とすることも可能である。又、本
発明の脱臭性組成物を活性炭等の如き無機基材に担持さ
せ念ものは、熱可塑性樹脂への分散性がよいので配合に
適している。

本発明においては、脱臭性樹脂組成物は、その機能を阻
害しない範囲であれば、必要に応じて、既存の脱臭剤、
殺菌剤、防カビ剤等と併用したシ、それに安定剤、滑剤
、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加工助剤、発泡剤、顔料
、難燃剤、耐衝撃助剤等の如き各種添加剤をも含有する
ことができる。

かくして得られる本発明の脱臭性樹脂組成物は、押出成
形、圧縮成形、カレンダー成形、中空成形、射出成形、
熱成形、積層成形、回転成形等の如き通常の樹脂加工法
によシ、フィルム、シートをはじめとする各種成形品に
加工することができる。

又、本発明の脱臭性樹脂組成物は、単独であるいは他の
繊維原料と併用して、繊維とすることもできる。得られ
たフィルムおよびシートはニードルパンチ等で微細な孔
をあけて、通気性を持たせたシ、布、不織布１紙等を被
覆したり、他の樹脂フィルムにラミネートすることも可
能である。又、繊維の場合には布あるいはネット状に織
ったシすることができる。

さらに熱可塑性樹脂として発泡性熱可塑性樹脂を用いた
ときには、得られる脱臭性樹脂組成物を発泡成形して脱
臭性発泡体とすることができる。

本発明において脱臭性発泡体の成形方法は、特に限定さ
れるものではなく、例えば、η）α、β−不飽和ジカル
ボン酸無水物系重合体と（Ｂ）銅化合物の全ｆを発泡性
熱可塑性樹脂と予め混合したのち、常法によシ発泡成形
する方法を挙げることができるが、また、例えば、上記
（Ａ）成分を予め発泡性熱可塑性樹脂と混合して発泡成
形したのち、（Ｂ）成分を含浸によシ発泡体に含有させ
る方法を採ることも可能である。

本発明の脱臭性樹脂組成物からの発泡体の製造は樹脂の
発泡時に発生するアンモニア、アミン等の悪臭を著しく
低減させることができ、しかも高発泡倍率の発泡体が得
られるという利点を有する。

（発明の効果） かくして本発明によれば、従来技術に比較して脱臭性及
び熱安定性に優れた脱臭性組成物を得ることができる。

この脱臭性組成物は単体で用いられ、また各種基材に含
有させて脱臭性複合材料として用いられる。

（４）α、β−不飽和ジカルボン酸無水物系重合体及び
（Ｂ）　ｍ化合物を各種基材に含有させて脱臭性に優れ
た脱臭性複合材料を得ることができる。また、熱可塑性
樹脂に（４）α、β−不飽和ゾカルボン酸無水物系重合
体及び（Ｂ）銅化合物を配合することによシ脱臭性及び
熱安定性に優れた脱臭性樹脂組成物を得ることができる
。この脱臭性樹脂組成物は脱臭、消臭等の機能を有する
フィルム、シート、繊維、発泡体、その他各種のグラス
チック成形体等の原料として有用であシ、得られる各種
成形品は、衣料、寝具、家具、壁紙、食品容器、包装材
、フィルターをはじめとする種々の用品の材料として有
用である。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

なお、実施例及び比較例中の部及び係は特に＠シのない
かぎ多重量基準である。

実施例１・ 第１表に示した各種体）成分（α、β−不飽和ジカルボ
ン酸無水物系重合体）ｉｏｏ部と第１表に示した部数の
各種（Ｂ）成分（銅化合物）とを乳鉢で均一に混合、粉
砕して粉末試料を調製した。

（熱安定性試験） 各試料のＩＮを熱風循環式オープン中に１５０℃で１時
間放置したときの加熱減量率（イ）、及び、これらの各
試料を更に２００℃で１時間加熱したときの加熱減量率
（ロ）を測定した。結果を第１表に示す。

（メチルメルカプタン脱臭試験） 各試料の１００ダを内容量１５０Ｍの王冠付きガラス製
アンプルに入れ密栓した。次に５００ｐｐｍのメチルメ
ルカプタンを含む空気でアンプル内を置換したのち、２
４時間後にガスクロマトグラフィーにてアンプル内のメ
チルメルカプタンのｉｔ−定量し、脱臭率を計算した。

結果ｆ、第１表に示す。

（アンモニア脱臭試験） メチルメルカプタン脱臭試験と同様の方法で５０００　
ｐｐｍのアンモニアを含む空気について脱臭率を計算し
た。結果を第１表に示す。

第１表よシ本発明の脱臭性組成物が、熱安定性並びに塩
基性臭気及び硫黄系臭気の脱臭性能に優れていることが
分る。

実施例２ スチレン−無水マレイン酸共重合体（共重合組成比ｓ　
Ｏ１５０、アープ・−ケずカル・カンノやニー製、ＳＭ
Ａ　１００ＯＡ）　２．４６部にオレイン酸ｉｍ　０．
１部金加え。

乳鉢でよく混合した。この混合物とポリエチレン樹脂（
昭和電工（株）製低密度ポリエチレン、シ。

フレックス７２０ＦＳ　）　１００部とをへ／シェルミ
キサーで混合して脱臭性樹脂組成物を得た。得られた脱
臭性樹脂組成物をシリンダー内径６５ｍ、スクリュー圧
縮比５．０の押出機を用いてＴ型ダイスからシートとし
て押出し、このシートに２軸延伸をかけて厚さ０．１ｍ
＋のフィルム（１）ヲ得た。得られたフィルム（１）は
淡黄緑色透明で無臭であった。

実施例３ オレイン酸銅の量全０．２部とする外は実施例２と同様
にして、厚さ０．１ｍのフィルム（２）ｔ−得た。

得られたフィルム（２）は微かに黄緑がかっているが透
明で無臭であっ之。

実施例４ オレイン酸銅に代えて塩化第二銅を用いる外は実施例２
と同様にして、厚さ０．１瓢のフィルム（３）を得た。

得られたフィルム（３）は淡褐色透明で無臭であった。

実施例５ スチレン−無水マレイン酸共重合体に代えてスチレン−
無水マレイン酸モノエステル共重合体（共重合組成比５
０１５０　、アープ・ケミカル・カンパニー製、５ＭＡ
１７３５２Ａ　）を用いる外は実施例２と同様にして、
厚さ０．１瓢のフィルム（４）を得た。

得られたフィルム（４）は微かに黄緑がかっているが透
明で無臭であった。

実施例６ 熱可塑性樹脂としてポリエチレン樹脂に代えてポリプロ
ピレン樹脂（東燃石油化学（株）製、−リグ口５２０５
）を用いる外は実施例２と同様にして、厚さ０．１ｍの
フィルム（５）を得た。得られたフィルム（５）は微か
に黄緑がかっているが透明でｍＡであった。

比較例１ スチレン−無水マレイン酸共重合体に代えてりエン酸を
用いる外は実施例３と同様にして、厚さ０．１ｍのフィ
ルム（６）ヲ得た。得られたフィルム（６）は少し黄色
で、透明であるが気泡が見られ、無臭であった。

比較例２ オレイン酸銅を用いない外は実施例６と同様にして、厚
さ０．１　ｍｍのフィルム（７）を得た。得られたフィ
ルム（７）は無色透明で無臭でありた。

実施例７（脱臭試験〕 実施例２〜６及び比較例１〜２で得られたフィルＡ　（
］）　〜（７）　１．９を内容量１５０ｍＡ！ｃ７）王
冠付きガラス製アングルに入れ密栓した。次に２５，０
００ｐｐｍｏアンモニアを含む空気にてアングル内Ｗｅ
換したのち、・ガスクロマトグラフィーにて経時的にア
ンプル内のアンモニア濃度を測定して脱臭率を求めた・ 結果を第２表に示す。

Ｍ２表よシ本発明の脱臭性樹脂組成物から得たフィルム
が従来の脱臭性樹脂組成物から得九フィルムより塩基性
臭気の脱臭剤として有用であることがわかる。

これは、本発明のα、β−不飽和ジカル♂ン酸無水物系
重合体が脂肪族ポリカル？ン酸に比べて熱安定性に優れ
、熱可塑性樹脂との相溶性に優る九めと考えられる。

第　　２　　表 実施例８（脱臭試験） 実施例２〜６、比較例１〜２で得られたフィルム（１）
〜（７〕について、実施例７と同様な方法によシ、空気
に混入された３　００　ｐｐｍのメチルメルカグタンの
脱臭試験を行った。

結果を第３表に示す。

第３光よシ本発明の脱臭性樹脂組成物成形品が硫黄系臭
気の脱臭剤としても有用であることがわかる。

竿　３　　表 実施例９ 塩化に’ニル樹脂（日本ゼオン（株）製、ゼオン４３Ａ
）１００部に対し安定剤（旭電化工業（株）製Ｂａ−Ｚ
ｎ系塩ビ用安定剤、ＭＡ［ＡＣ−１７３）　３部、α−
オレフィン−無水マレイン酸共重合体（三菱化成工業（
株）製、ＰＡ２０８）４部、ナフテン酸銅０．１部可塑
剤（ジオクチルフタレー））６０部ｔ−加え、らいかい
機で１０分間混合しペーストゾルを得た。このゾルをガ
ラス板上にバーコーターで塗布したのち、オープン中、 １９０℃で２分間処理して、厚さ４５０μｍのポリ塩化
ビニルフィルム（８）を得た。得られたフィルム（８）
は微青色透明であった。

実施例１０ ナフテン酸銅の量ｆｔ０．２部とする他は、実施例実施
例１１ α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体に代えて、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体（共重合組成比５０１
５０．アーコ・ケミカル・カンノやニー製、５ＭＡ３０
００Ａ）’ｋ、ナフテン酸銅に代えてオレイン酸銅金用
いる他は、実施例９と同様にして厚さ４５０μｍのフィ
ルム（１０）を得た。フィルム（１０）は微緑色透明で
ありた。

比較例３ ナフテン酸銅を用いない他は実施例９と同様にして厚さ
４５０μｍのフィルム（１１）　ｔｉた。フィルム（１
１）は無色透明であ゛った。

比較例４ α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体に代えて、ト
リメリット酸を用い、ナフテン酸銅を用いない他は実施
例９と同様にして、厚さ４５０μｍのフィルム（１２）
　’に得た。得られたフィルム（１ｚ）は茶色に着色し
、不透明であった。

実施例１２（脱臭試験） アンモニア濃度６　ｓ、ｏ　ｏ　ｏ　ｐｐｍとする他は
、実施例７と同様のアンモニア脱臭試験を、メチルメル
カグクン濃度ｆ：２５０　ｐｐｍとする他は実施例８と
同様のメルカグタン脱臭試験を、フィルム（８〕〜（１
２）について行なった。結果を第４表に示す。

第４表から本発明の脱臭性樹脂成形品が塩基性臭気及び
硫黄系臭気の脱臭性に優れていることが分る。

実施例１３ 高密度ポリエチレン（昭和電工（株）ｆＪ、ショウレッ
クスＦ５０１２Ｍ　）９４．８部、α−オレフィン−無
水マレイン酸共重合体（三菱化成工業（株）製、ＰＡ１
６８　）５部、ナフテン酸銅０．２部を混合し、モノフ
ィラメント用ノズルを装着した押出機から、シリンダー
先端温度２２０℃で未延伸糸として押出し、これを３０
℃冷却タンクに通したのち、１００℃の沸騰水で加熱延
伸することＫよシ３００デニールの繊維（１）を得た。

実施例１４ ナフテン酸銅の量を０．４部とする他は実施例１３と同
様にして３００デニールの繊維（２）を得た。

実施例１５ す７テン酸銅に代えてオレイン酸銅を用いる他は実施例
１３と同様にして３００デニールの繊維（３）を得た。

実施例１６ α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体に代えてスチ
レン−無水マレイン酸共重合体（アロマ・ケミカル・カ
ン／やニー製、ＳＭＡ　３０００Ａ　）　ｔ”用いる他
は、実施例１３と同様にして３００デニールの繊維（４
）を得た。

実施例１７ 高密度ポリエチレンに代えてポリプロピレン（昭和電工
（株）製、ショウアロマ−ＭＡ２１０）を用いる他は、
実施例工３と同様にして３００デニールの繊維（５）を
得た。

比較例５ 高密度−リエチレンの量を９５部とし、ナフテン酸銅を
用いない他は、実施例１３と同様にして３００デニール
の繊維（６）を得た。

にして３００デニールの繊維（７）を得た。

にして３００デニールの繊維（８）を得た。

実施例１８（脱臭試験） 実施例１３〜１７及び比較例５〜７で得られた繊維（１
）〜（８）について、実施例１２と同様の脱臭試験を行
なった。なお、本実施例においてはアンモニア濃度は１
１００００ｐｐとした。結果を第５表に示す。

第５表の結果から、本発明の脱臭性樹脂成形品（脱臭性
樹脂組成物から得た繊維）が塩基性臭気及び硫黄系臭気
の脱臭性に優れていることが分る。

実施例１９ ポリ塩化ビニル樹脂（日本ゼオン（株）族ゼオンレジン
３３）１００部に、バリウム−亜鉛系熱安定剤３部、ア
ゾジカルがンアミド発泡剤６部、酸化チタン１５部、炭
酸カルシウム８０部、フタル酸ジオクチル６５部及びミ
ネラルスピリッ□ト５部を加えて、らいかい機でスラリ
ーとし、スラリーの全固形分の５％にあたるスチレン−
無水マレイン酸共重合体（共重合組成比５０１５０．ア
ロマ・ケミカル・カンノやニー製、ＳＭＡ　１００ＯＡ
　）の粉末と前記重合体の１０％のナフテン酸銅を添加
して、さらに５分間混合したのち、ペーストゾルを得た
。

このゾルを紙上にパーコーターで２００μｍの厚さに塗
布し九のち、熱風循環式オープン中、２１０℃で６０秒
間処理して、発泡シー）　（ｌｂ）を得た。

実施例２０ ナフテン酸銅の量をスチレン−無水マレイン酸共重合体
の２０％とする他は、実施例１９と同様にして、発泡シ
ー）　（２ｂ）を得た。

実施例２１ スチレン−無水マレイン酸共重合体に代えて、１−オク
タデセン−無水マレイン酸共重合体（共重合組成比５０
１５０　、ガルツーオイル・ケミカルズ・カンパニー製
、ＰＡ−１８）を用い、ナフテン酸銅に代えて、塩化第
二銅を用いる他は、実施例１９と同様にして、発泡シー
）　（３ｂ）を得た。

実施例２２ ポリ塩化ビニル樹脂に代えて、酢酸ビニル−塩化ビニル
共重合樹脂（日本ゼオン（株）製ゼオンレジン１３５Ｊ
）を用いる他は、実施例工９と同様にして発泡シート（
４ｂ）を得た。

比較例８ スチレン−無水マレイン酸共重合体及びナフテン酸銅を
添加しない他は、実施例１９と同様にして発泡シー）　
（５ｂ）を得た。

実施例２３ １−オクタデセン−無水マレイン酸共重合体（共重合組
成比５０１５０、ガルフ・オイル・ケミカルズ・カンノ
やニー製、ＰＡ−１８）とその１０１のナフテン酸銅を
、トルエンに溶解して５チトルエン溶液を調製した。こ
れに比較例８で得られた実施例２４ 実施例１９〜２３及び比較例８で得られた発泡シー）　
（ｌｂ）〜（６ｂ）各０．５？を内容量１５〇−の王冠
付きガラス製アンプルに入れて密栓し、３８００ｐｐｍ
のアンモニア又は１００　ｐｐｍのメチルメルカプタン
を含む空気でアングル内を置換したのち、所定時間後に
ガスクロマトグラフィーにてアンプル内のアンモニアｅ
４を又はメチルメルカプタンの濃度を測定し、脱臭率を
計算した。結果を第６表に示す。

この結果から、本発明の脱臭性複合材料及び脱臭性樹脂
組成物を発泡して得た脱臭性発泡体が、アンモニア及び
メチルメルカプタンの脱臭性能に優れていることが分る
。

実施例２５ 実施例１９及び比較例８で調製したペーストゾルＩｇを
内容量１５０１ｎｌのアンプルに採って密栓し、アンプ
ルを２２０℃の油浴に１０分間浸漬してペーストゾルを
発泡させた。アンプルを開栓して気相の臭いを調べたと
ころ、比較例８のものからは強いアンモニア臭が感じら
れたが、実施例１９のものは無臭であった。また、アン
プル中の発泡体の臭いを調べたところ、実施例１９の発
泡体には、アンモニア臭がないのに対して比較例８の発
泡体には、アンモニア臭が感じられた。

これから（４）α、β−不飽和ジカルデン酸無水物系重
合体と（均銅化合物とを発泡性熱可塑性樹脂に混合した
のち、該発泡性熱可塑性樹脂を発泡させる、脱臭性熱可
塑性樹脂発泡体の製造方法においては、発泡剤の分解に
よシ発生するアンモニア臭の周囲への放散が著しく抑制
されることが分る。

実施例２６ 実施例１９〜２１及び比較例８において、加熱処理時間
を３０秒とする他は同様の操作を行なってそれぞれ発泡
シー）　（ｌａ）　、　（２ａ）　、　（３ａ）及び（
５ａ）を得た。また、同様に加熱処理時間を９０秒とし
て、発泡シー）　（ｌａ）　、　（２ｃ）　、　（３ａ
）及び（５ｃ）を得比。これらの発泡シート蓬びに発泡
シー）　（ｌｂ）　、　（２ｂ）　、　（ａｂ）及び（
５ｂ）について発泡倍率を測定した結果を第７表に示す
。

これから本発明の脱臭性熱可塑性樹脂発泡体に用いられ
た（Ａ）α、β−不飽和ジカルボン酸無水物系重合体と
（同調化合物とが発泡体の形状に影響しないことが分る
。

第　　７　　表

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）α，β−不飽和ジカルボン酸無水物系重合
   体及び（Ｂ）銅化合物を含有する脱臭性組成物。
2. （２）（Ａ）α，β−不飽和ジカルボン酸無水物系重合
   体及び（Ｂ）銅化合物を基材に含有させて成る脱臭性複
   合材料。
3. （３）（Ａ）α，β−不飽和ジカルボン酸無水物系重合
   体及び（Ｂ）銅化合物を熱可塑性樹脂に配合して成る脱
   臭性樹脂組成物。
4. （４）請求項（３）の脱臭性樹脂組成物を加工して成る
   脱臭性樹脂成形品。
5. （５）熱可塑性樹脂として発泡性熱可塑性樹脂を用いて
   成る請求項（３）の脱臭性樹脂組成物を発泡させて成る
   脱臭性発泡体。