JPH011586A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感熱転写記録媒体に関する。さらに詳しくは
１本発明は、バッキング層を有する感熱転写記録媒体に
関する。

［発明の背景］ 従来から、感熱転写記録方法で使用されていた感熱転写
記録媒体の裏面には、所謂スティッキング現象や所謂ブ
ロッキング現象の発生を防止し、および感熱転写記録媒
体の走行性を良好にするために、バッキング層を設けて
いる。

こうしたバッキング層を形成する樹脂成分としては、一
般に、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂およびセル
ロース誘導体などの種々の樹脂が使用されている。そし
て、粉末状物質としては、シリカ粉末、窒化ホウ素粉末
、タルクおよび二酸化アルミニウム粉末などの無機粉末
か一般的である。

しかしながら、本発明者の検討によると、前記無機粉末
は高硬度であるので、このバッキング層と接触するサー
マルヘツドなどの装こが傷付くことかあり、このような
場合にはサーマルヘッドの使用寿命が短縮することか判
明した。さらに、無機粉末は、一般に、樹脂成分に対す
る分散性が低く、バッキング層用樹脂として広範に使用
されている樹脂に′ｙ＃、機粉末全粉末させようとして
も、良好に分散しないことがある。このような分散不良
の無機粉末か走行中に脱離して、装置内を汚染すること
がある。さらに分散不良の無機粉末は。

バッキング層とｋＡ、８転写着色剤層との長期間の接触
によって、感熱転写着色剤層表面に付着して印字品質を
低下させることがある。

また、これらの無機粒子は、良好な耐熱性を有するシリ
コン系樹脂のような樹脂成分に対しても非常に分散性が
悪く１通常の方法では良好に分散させることか困難であ
る。したかって、シリコン系樹脂のような良好な耐熱性
を有する樹脂を用いたバッキング層に粉末粒子を添加し
て使用することは、具体的に検討されていないのが現状
である。

他方、感熱転写記録媒体を用いた感熱転写記録方法には
、従来から表面平滑度の低い被転写媒体（所謂「ラフ紙
」）に対する印字性歯が充分でないという問題かあった
。この問題を解決するために、印字エネルギーとしては
非常に高くしてラフ紙に対する印字品位を向上させる方
法か検討されている。

この場合における熱エネルギーは、表面平滑度の高い被
転写媒体における印字エネルギーと比較して非常に高い
ために、従来から用いられている樹脂成分で形成したバ
ッキング層を有する感熱転写記録媒体を用いた場合には
、転写の際の熱エネルギーによって印字された部分にシ
ワが寄るなど、感熱転写記録媒体に熱変形を生ずるとい
う新たな問題か生ずる。

そして、このように変形した感熱転写記録媒体を巻き取
ると、使用前の巻径よりも使用後の巻径の方か大きくな
る（ａ太りする）。したがって、こうした高エネルギー
て転写する際に使用する感熱転写記録媒体をカセット内
に収容して用いる場合には、使用後の感熱転写記録媒体
の巻太りによる巻径の増加分を予め差引いて感熱転写記
録媒体である感熱テープをカセット内に収容しなければ
ならない。

カセットの形態で用いられる感熱転写記録媒体において
は、−巻のカセットにつき印字量の多いことか右利であ
る。しかしながら、従来のカセットの大きさを維持した
まま巻太りを考慮した余剰空間をカセット内に残すのは
、印字量に関して不利である。といって、巻き太りを考
慮した余剰空間を従来のカセットに付与するならば、カ
セットの大型化、ひいてはプリンターの大型化を招くこ
とになる。

［発明の目的］ 本発明は、耐ブロツキング性能及び耐ステイツキング性
能か共に向上した感熱転写記録媒体を提供することを目
的とする。

さらに本発明は、耐ブロツキング性能および耐ステイツ
キング性能か向上すると共に、良好な走行性を示す感熱
転写記録媒体を提供することを目的とする。

また、本発明は、スティッキングおよびブロウキングを
有効に防止するたけでなく、印字の際の加熱による熱変
形などダメージか少なく、印字後に巻き取った際の巻太
りが少ないなどの非常に耐熱性の良好な感熱転写記録媒
体を提供することを目的とする。

［前記目的を達成するための手段］ 前記目的を達成するための本発明の構成は、支持体の一
方の面に感熱転写着色剤層を有し、該支持体の他方の面
にバッキング層を有する感熱転写記録媒体において、該
バッキング層が１分子内にシロキサン結合を有する樹脂
および／または該樹脂の硬化体と、有機質粉末とを含む
ことを特徴とする感熱転写記録媒体である。

一支持体一 本発明の感熱転写記録媒体に用いる支持体は、耐熱強度
を有し、寸法安定性および表面平滑性の高いものである
ことが望ましい。

支持体を形成する素材としては、例えば、普通紙、コン
デンサー紙、ラミネート紙およびコート紙等の紙類、ポ
リエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、ポリプロピレンおよびポリイミド等の樹脂フィルム
類、紙と樹脂フィルムとの複合体ならびにアルミ箔等の
金属シートを挙げることかてさ、これらはいずれも好適
に使用することかできる。

支持体の厚さは、良好な熱伝導性を得る上て、通常の場
合、６０ルｍ以下である。本発明においては、特に１．
５〜１５ルｍの範囲内にあるものか好ましい。バッキン
グ層（あるいは感熱転写着色剤層）の接若性を高めるた
め、支持体の表面に、コロナ放電処理、グロー放電処理
、その他の電気衝撃処理、火炎処理、紫外線照射処理、
酸化処理およびケン化処理などの表面処理等を施しても
よいし、ざらに下引加工をしてもよい。

−バッキング層− バッキング層は、上記支持体の感熱転写着色剤層か設け
られていない面に設けられている。

バッキング層は、樹脂成分として、分子内にシロキサン
結合を有する樹脂を含む。

前記分子内にシロキサン結合を有する樹脂の例としては
、次式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサン樹脂、 次式（Ｉ）のＲの一部がエポキシ基、オレフィン基、エ
ーテル基、水酸基、フッ素原子、アミノ基およびメルカ
プト基などを有するｔ換基で置換された変性ポリシロキ
サン樹脂、 ならびに、 ウレタン樹脂、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂な
どの樹脂の一部が次式（Ｉ）で表わされるオルガノポリ
シロキサン樹脂もしくは上記の変性ポリシロキサン樹脂
成分て変性したシリコン変性樹脂を挙げることかできる
。

たたし、上記式ＣＩ）において、Ｒは低級アルキル基を
表わし、ｎは、ｌＯ〜１００００の範囲内にある。

これら分子内にシロキサン結合を有する樹脂の中ても、
軟化点（ＡＳＴＭ−Ｄ−１５２５に準拠、以下同様）か
６０℃以上（さらに好ましくは、８０℃以上）の樹脂を
好適に使用することかできる。

本発明で用いられる変性ポリシロキサン樹脂の具体的な
例としては、下式（１）〜（６）て表わされるものを挙
げることかできる。

・・・・・・・・・・・（３） Ｍｅ　　　　　　Ｈｅ Ｍｅ　　　　（ＣＩ＋２）ａＳｌ＋　　　　　・・・・
・・・・・−−−（６）なお、上記式（１）〜（６）中
の、ｍ、ｎ、ａ、ｂ、ｃおよびＸは、０以上の整数であ
り、かつｍおよびｎは同時に０であることはなく、Ｒ１
はアルキル基、Ｒ２およびＲ３は、二価の結合基を示す
。また、　Ｍｅはメチル基を示す。

本発明で用いることかできるシリコン変性樹脂としては
、樹脂成分中におけるオルガノポリシロキサン樹脂もし
くは変性ポリシロキサン樹脂の含有率が、５〜４０重量
％の範囲内にあるものか好ましい。

さらにシリコン変性樹脂のうちでは、ウレタン樹脂の一
部を上記のオルガノポリシロキサン樹脂成分または変性
ポリシロキサン樹脂によって変性したシリコン変性ウレ
タン樹脂か最も好ましい。

前記シリコン変性ウレタン樹脂の中でも好適な・・・・
・・・・・（７） ・・・・・・・・・・（８） たたし、上記式（７）および（８）において、ｐおよび
ｑは０以上の整数てあり、かっｐおよびｑは同時に０で
あることはなく、Ｒ゛は次式（９）〜（１２）て表わさ
れる二価の結合基のいずれかである。

・・、・・・・・・・・・・　（９） ・・・・・・・・・・・・・・　（１０）・・・・・・
・・・・・・・・・（１１）・・・・・・・・・・・・
・・・・・（１２）たたし、上記式（９）〜（１２）に
おいて、Ｓは整数を表わす。

前記シリコン変性ウレタン樹脂におけるウレタン樹脂部
分とシリコン樹脂部分との東賃比は、通常は、９９：］
〜５：９５　（好ましくは９５：５〜１０：９０　）の
範囲内にある。

バッキング層を構成する樹脂成分として北記の分子内に
シロキサン結合を有する樹脂を弔独て使用することもて
きるが、未発］！１においては、さらに第二の樹脂成分
として、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロー
ス誘導体、アクリル樹脂およびポリエーテルスルホン樹
脂のうちから少なくとも一種の樹脂を選択して、上記分
子内にシロキサン結合を有する樹脂と併用することもて
きる。

前記ポリエステル樹脂としては、通常の熱可伊性ポリエ
ステル樹脂およびポリエステル樹脂成分を含む共重合体
を使用することかできる。特に本発明においては、数平
均分子量か５０００〜ｔｏｏｏｏ。

（特に好ましくはｔｏｏｏｏ〜２［１０００）の範囲内
にあり、軟化点が７０６Ｃ以上（特に好ましくは１００
’Ｃ以上）てあり、さらに、フィルム状に成形したとき
の引張破断強度（ＡＳＴＭ　　Ｄ６：１８−６１Ｔ）が
、１５０ｋｇ／ｃｒｎ’以上であるものを好適に使用す
ることかできる。

前記ポリアミド樹脂としては、通常のものを使用するこ
とかできる。こうしたポリアミド樹脂の例としては、ナ
イロン６、ナイロン８、ナイロン１１、ナイロン６６お
よびナイロン６１０ならびにこれ竿のポリアミド樹脂成
分を含む共重合体を挙げることかてきる。

これらポリアミド樹脂の中ても、数平均分子量か１ｏｏ
ｏｏ以上であり、軟化点が７０６Ｃ以上（特に好適には
、　１１０°Ｃ以上）であるポリアミド樹脂を好適に使
用することかできる。

前記セルロース誘導体の例としては、アセチルセルロー
ス、ニトロセルロース、アセチルブチルセルロースなど
のセルロースエステル、エチルセルロース、メチルセル
ロース、ベンジルセルロースおよびカルボキシメチルセ
ルロースなどのセルロースエーテルを挙げることかでき
る。

前記アクリル樹脂の例としては、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル
酸エチル、アクリロニトリル、アクリルアミドおよびこ
れらの誘導体の単独重合体ならびに前記各種のアクリル
系モノマーと酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレンもしく
は無水マレイン酸などとの共重合体を挙げることがてき
る。

各種のアクリル樹脂の中でも、数平均分子量が５旧］０
〜７００１］００　（特に好ましくは圓０００〜５００
００　）てあり、軟化点か７０°Ｃ以上（特に好ましく
は９０°Ｃ以１ニ）であるものを好適に使用することか
てきる。

＋ｉｉｉ記ポリエーテルスルホン系樹脂としては、たと
えば、次式て表わされる樹脂を挙げることかでたたし、
上記式において、Ｒ１−Ｒ８は、それぞれ独立に水素原
子もしくは炭素数１〜５のアルキル基を表わす。特に本
発明においては水素原子であるものか好ましい。また、
平均分子量は、通常は１００口０〜５ｏｏｏｏ口の範囲
内にある。なお、ポリエーテルスルホン系樹脂は、上記
式で示す繰り返し単位の外に、たとえばビスフェノール
Ａなどの他の繰り返し単位を５０モル％以下で含むもの
であってもよい。

特に本発明において、前記の第二の樹脂成分としては、
セルロース誘導体および／またはポリエステル系樹脂を
使用するのが好ましい。特に分子内にシロキサン結合を
有する樹脂成分としてシリコン変性ウレタン樹脂を使用
した場合には、ニトロセルロースを使用するのか特に好
ましい。この場合、ニトロセルロースとしては、窒素分
か１１，５〜１２．２％の範囲内にあるものか好適であ
る。これは、シリコン変性ウレタン樹脂か比較的柔らか
く、かつ弾性率の高い樹脂であり、ニトロセルロース°
か比較的硬度の高い樹脂であり、両者を併用することに
より強靭で、かつ柔軟性の高いバッキング層を形成する
ことかてきるからである。

バッキング層は、結合剤として、上記の分子内にシロキ
サン結合を有する樹脂、さらに要すれば上記の第二の樹
脂成分を加えて形成することかてきる。さらに、前記バ
ッキング層は、これ等の樹脂にアジリジン、ポリイソシ
アネート化合物もしくは触媒などを加えて硬化体もしく
は架橋体とすることかできる。本発明においては、特に
ポリイソシアネート化合物を用いることか好ましい。

本発明て使用することかてきるポリイソシアネート化合
物としては、芳香族ポリイソシアネート化合物、脂環族
ポリイソシアネート化合物および脂肪族ポリイソシアネ
ート化合物がある。

芳香族ポリイソシアネート化合物としては、たとえば、
トリレンジイソシアネート（ＴＤ＋）　、４．４°−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、（ＭＤＩ）　、キシ
リレンジイソシアネート（ＸＤＩ）　、メタキシリレン
ジイソシアネート（ＭＸＤＩ）およびこれらのポリイソ
シアネート化合物の活性水素化合物との付加体などかあ
り、平均分子量が、１００〜３０００の範囲内のものか
好適である。

脂肪族ポリイソシアネート化合物の例としては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＩＩＭＤＩ）、トリメチル
へキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）およびこ
れらのポリイソシアネート化合物と活性水素化合物との
付加体を挙げることかてきる。また、脂肪族ポリイソシ
アネート化合物のなかの脂環式ポリイソシアネート化合
物の例としては、メチルシクロヘキサン−２，４−シイ
ソシアネート［構造式；　　　　Ｃ１＋、　　　　］４
，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート） ［４１７Ｗ式；　　Ｏｆｌ：Ｎ＋ＣＩ＋２＋ＮＧＯ］、
インホロンジイソシアネートおよびこれらのポリイソシ
アネート化合物の活性水素化合物の付加体を挙げること
かてきる。

これらの脂肪族ポリイソシアネート化合物およびこれら
のポリイソシアネート化合物と活性水素化合物との付加
体の中ても、好ましいのは分子量か１Ｏ（１〜３０００
の範囲内にあるものである。さらに、脂肪族ポリイソシ
アネート化合物の中でも非環式ポリイソシアネート化合
物およびこれらの化合物と活性水素化合物との付加体が
好ましい。

本発明において、ポリイソシアネート化合物は単独てあ
っても、二種以上を混合して使用してもよい。殊に、芳
香族ポリイソシアネート化合物と他のポリイソシアネー
ト化合物とを併用することにより、硬化速度を調節する
ことかできるようになる。

ポリイソシアネート化合物を使用する場合のポリイソシ
アネート化合物の添加量は、前記分子内にシロキサン結
合を有する樹脂の重量（さらに第二の樹脂成分を使用す
る場合には、第二の樹脂成分との合計重驕）とポリイソ
シアネート化合物の使用量とを重量比で５０：５０〜９
９：ｌの範囲内に設定するのか好ましい。ポリイソシア
ネート化合物の使用量か上記範囲を下回ると硬化が不充
分になり易く、また上記範囲を上回ると感熱転写記録媒
体の走行性１ｆｅか低下する。さらに、ポリイソシアネ
ート化合物を上記の重量比て、８０：２０〜９９：ｌの
範囲内にて使用するのか特に好ましい。

なお、芳香族ポリイソシアネート化合物を硬化速度調整
剤として使用する場合には、芳香族ポリイソシアネート
化合物の混合割合は、用いるポリイソシアネート化合物
の全体の重量に対して、通常は、２０〜８０重量％の範
囲内に設定される。

本発明において、アジリジン化合物としては通常のもの
を用いることかできる。

また、本発明においては、硬化剤として、有機金属類（
たとえばナフテン酸コバルト、テトラ−ｎ−メチルスズ
）、無機金属塩類（たとえば、塩化第二スズ）あるいは
有機アミン類（たとえば、メチルアミン）などを用いる
こともできる。

また、分子内にシロキサン結合を有する樹脂は、触媒を
用いて架橋を形成して硬化させることもてきる。本発明
において使用することかできる触媒としては、たとえば
、白金触媒、スズ触媒および１■鉛触媒を挙げることが
できる。

触媒の添加によって１分子内にシロキサン結合を右する
樹脂、さらに第二の樹脂か硬化体を形成する。この場合
、ポリイソシアネート化合物のような硬化剤を用いても
よいし、用いなくともよい。この場合、触媒の使用量は
１通常は、分子内にシロキサン結合を有する樹脂の！、
　［１％量％以下である。

バッキング層は、前記分子内にシロキサン結合を有する
ｖＡ脂および／または前記分子内にシロキサン結合を右
する樹脂、さらに所望により用いられる第二の樹脂成分
とポリイソシアネート化合物等とから形成される硬化体
もしくは架橋体を、通常は２０重量％以上（特に好まし
くは、５０東呈％以上、さらに好ましくは、８０重量％
以上）含む。

第二の樹脂成分を使用する場合には、分子内にシロキサ
ン結合を有する樹脂成分と第二の樹脂成分とは、通常、
重量比で、ＩＱ：９Ｑ〜’１０：１０の範囲内にて使用
する。好ましいのは２０：８０〜’１０：１０の範囲内
、特に好ましいのは５０：５０〜８５：１５、さらに好
ましいのは６０：４０〜８５：１５の範囲内て使用する
ことである。

Ａ、発１！１１の感熱転写記録媒体のバッキング層には
、有機質粉末か含まれている。

本発明で用いることかできる右Ｊａ質粉末は、耐熱性五
ａ質粉末と非耐熱性有ａ質粉末に大別することかできる
。本発明において、印字の際の加熱による感熱転写記録
媒体のタメージの低減という観点からすると、　！ＩＹ
１ｎ性有機質粉末を用いるのか望ましい。

このＩＴＩ＃熱性有機質粉末は、さらに、耐熱性樹脂粉
末と耐熱性非樹脂粉末とに大別することができる。

ここで、耐熱性樹脂粉末としては、たとえば、ベンゾグ
アナミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、分子内にシ
ロキサン結合を有する樹脂粉末。

ポリフッ化オレフィン系樹脂粉末、ポリオレフィン系樹
脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉
末、ポリアミド系樹脂粉末、エポキシ系樹脂粉末および
セルロース系樹脂粉末を挙げることかできる。

また、耐熱性非樹脂粉末としては、たとえば、フタロシ
アニン系顔料のような有機顔料粉末を挙げることができ
る。

ベンゾグアナミン系樹脂粉末としては、たとえば、通常
のベンゾグアナミン樹脂の粉末を用いることができ、さ
らに、ベンゾグアナミン樹脂のメチロール化、メチレン
化あるいはアルキルエーテル化等の反応により得られる
樹脂の粉末を使用することもできる。また、ベンゾグア
ナミンと、尿素、メラミンもしくはフェノール等とか共
重合した樹脂などであってもよく、さらにこの他に下記
の式で表わされる化合物を出発物質とするベンゾグアナ
ミン樹脂と類似する樹脂をも使用することかてきる。

Ｈ２ これらのベンゾグアナミン系樹脂をボールミルなどを用
いる通常の方法により粉砕することにより本発明で用い
る粉末にすることかできる。

このようなベンゾグアナミン系樹脂粉末のなかでも、例
えば真比重／嵩比重の比か１．３〜８の範囲内になるよ
うにポーラスにしたものは、特に樹脂成分および溶剤に
対して良好な温性な示すので、良好に分散させることが
できて好ましい。

本発明で用いるメラミン系樹脂粉末としては、通常の方
法により製造されたメラミン系樹脂を前記と同様の方法
により粉砕したものを使用することかできる。

分子内にシロキサン結合を有する樹脂粉末としては、前
掲の分子内にシロキサン結合を有する樹脂の粉末を用い
ることができる。

また、ポリフッ化オレフィン系樹脂粉末としては、水素
原子の少なくとも一個がフッ素原子で置換されたオレフ
ィンなどの単量体の重合で得られる樹脂であり、このよ
うな樹脂としては、例えば、四フッ化エチレン樹脂、四
フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合樹脂、四フ
ッ化エチレン・パーフルオロアルコキシエチレン共重合
樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン・
エチレン共重合体、フッ化ビニリデン樹脂およびフッ化
ビニル樹脂を挙げることができる。これらのフッ素樹脂
は単独であっても二種類以上を組み合わせても使用する
ことができる。

さらに、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹
脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末およびポリアミド系樹脂
粉末としては１通常のものを用しすることかできる。

本発明で有機質粉末として用いることかてきる耐熱性非
樹脂粉末であるフタロシアニン系顔料は、通常、式（Ｃ
ｏ　８４　Ｎ　２　）　Ｒｎて表わされる。ここてＲと
しては、ｌｌ、　Ｎａ、　Ｋ、　Ｃｕ、　Ａｇ、　Ｂｅ
、　Ｍｇ、　Ｃａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈａ、ｔｌｇ、ＡＪｌ
、Ｇａ、Ｉｒ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｓｓ、Ｅｕ、　Ｇｄ、Ｄｙ
、　ｔｌｏ。

Ｅｒ、Ｔｈ、　Ｔｍ、Ｙｂ、　１．ｕ、　Ｔｉ、Ｓｎ、
ｌｌｆ、　Ｐｂ、　Ｖ、　Ｓｂ、　Ｃｒ、Ｍｏ、Ｕ、　
Ｍｎ、Ｆｅ、（：ｏ　、　Ｎｉ、ｌｌｈ　、　Ｐｄ、Ｏ
５およびｐｔなとの原子か挙げられる。ｎはＯ〜２であ
る。このフタロシアニン系顔料としては、α、β、γ、
π、χおよび（などの結晶型のものが知られているが、
本発明においては、いずれの結晶型のものてあっても使
用することかてきる。また、上記式において、たとえば
塩素等のハロゲン原子を置換するフタロシアニン系顔料
も使用することかできる。

本発明において、前記の耐熱性樹脂粉末および耐熱性非
樹脂粉末のうち、バッキング層の結合剤である分子内に
シロキサン結合を有する樹脂に対する分散性を考慮する
と、耐熱性樹脂粉末の中でも、分子内にシロキサン結合
を有する樹脂粉末、ポリフッ化オレフィン系樹脂粉末、
ベンゾグアナミン系樹脂粉末およびメラミン系樹脂粉末
か好ましく、またｌ＠熱性非樹脂粉末の中では、フタロ
シアニン系顔料か好ましい。

これらの耐熱性樹脂粉末および耐熱性非樹脂粉末は、耐
ブロッキング性および耐ステイツキング性などの特性に
ついては、はぼ同等の効果を奏する。しかしなから、バ
ッキング層は、印字の際に装置の走行系（たとえば、サ
ーマルヘッド、支持ボール）と接触しながら走行するの
で、感熱転写記録媒体に良好な走行性を付与するために
は、バッキング層の摩擦係数か一定範囲内にあることか
望ましい。このため、本発明で用いる耐熱性樹脂粉末お
よび耐熱性非樹脂粉末のうちでも、滑性を有する粉末（
滑性粉末）を用いるのか好ましく、このような滑性粉末
としては、前記の分子内にシロキサン結合を有する樹脂
粉末およびポリフッ化オレフィン系樹脂粉末を挙げるこ
とができる。

すなわち、結合剤樹脂として、分子内にシロキサン結合
を有する樹脂を用い、これに前記の有機質粉末を加えた
バッキング層の表面の摩擦係数（ＪＬ値）は、通常は、
０．３以下になる。そして、有機質粉末としてシロキサ
ン結合を有する樹脂粉末および／またはポリフッ化オレ
フィン系樹脂粉末を用いることにより、バッキング層の
表面の摩擦係数（終値）を０．１５以下にすることがで
きる。

さらに、右Ｊａ質粉末としてシロキサン結合を有する樹
脂粉末とポリフッ化オレフィン系樹脂粉末とを比較する
とポリフッ化オレフィン系樹脂粉末を用いた場合の方か
摩擦係数が低くなる傾向かある。

なお、本発明において、バッキング層を形成する結合剤
樹脂として分子内にシロキサン結合を有する樹脂を用い
るが、有機質粉末を含まないバッキング層と走行系等と
の接触は面接触であるのに対して、有機質粉末を含む本
発明の感熱転写記録媒体のバッキング層と走行系などと
の接触は、基本的には点接触である。したかって、バッ
キング層形成樹脂と粉末を形成する樹脂とか同一の樹脂
成分からなるものであったとしても、バッキング層にお
ける存在形態の相違から、両者が、耐プロツキンフ性、
＃スティッキング性、走行性能および耐熱性等の諸性性
に及ぼす作用は全く異なる。

本発明て用いる有機質粉末の形状には特に制限はなく、
たとえば、球状、楕円体状および方形状などの形状のも
のを使用することかできるが、本発明においては、球状
あるいは楕円体状のものか好ましい。これは、球状粉末
あるいは楕円体粉末を含むバッキング層の表面は、走行
系と良好に点接触するようになり、バッキング層表面の
摩擦係数か低下するからである。

本発明て使用する有機質粉末としては、通常は、ｆ均粉
末径か０．０１ＪＬｍ以上の（好ましくは０、旧〜１．
０ｐｍの範囲内、さらに好ましくは０．Ｏ１〜０．５　
ｇｍの範囲内にある）ものを用いる。最大粉末径か大き
いものを含む粉末を用いた場合には、バッキング層の表
面粗度か高くなり過ぎることかあり、このような場合５
．８軟化性着色剤層の表面への転写によって印字性衡か
低下することかある。また、モ均粉末径か０．０１１Ｌ
ｍより小さいと、バッキング層表面が平滑になり過ぎ、
耐ブロッキン性能および耐ステイツキング性ｆｊｕか充
分に向」二しないことかある。

さらに、上記の有機質粉末のなかでもモース硬度が７以
下であるものを使用するのか好ましい。

これ以−Ｌに硬度か高いと、走行により装置に傷を付け
ることかある。また、サーマルヘッドなどの装置の硬度
との差を考慮するとモース硬度か６以下（さらに好まし
くは５以下）であることか好ましい。有機質粉末の硬度
は、素材の有する特性および粉末の製造法などにより選
択的に決定することかできる。

バッキング層における有４３！質粉末のｆｆｉ　ｆｆｌ
比は、この層の全を量に対して通常は、０．１〜５０重
量％の範囲内にする。

特に、耐熱性非樹脂粉末を使用する場合には、バッキン
グ層における耐熱性非樹脂粉末の含有率は１通常は３．
’ｌ’ｆ量％以下（好ましくは、５重量％以下、さらに
好ましくは０．１〜３重量％）である。有ａ質粉末の量
か多すぎると分散状態か低下することかある。さらに、
この層における分子内にシロキサン結合を有する樹脂と
耐熱性非樹脂粉末との含有率の比を、７５：２５〜９９
．９　：　０．１の範囲内に設定することが好ましい。

また、耐熱性樹脂粉末を使用する場合には、耐熱性樹脂
粉末の含有率は、通常は、１〜３０重量％の範囲内にす
るのかよい。さらにこの層における分子内にシロキサン
結合を有する樹脂と耐熱性樹脂粉末との含有率の比を、
５０：５０〜９９：ｌの範囲内に設定することか好まし
い。

バッキング層には上記の成分の他に、ワックス類、界面
活性剤、高級脂肪酸誘導体、高級脂肪族アルコール、高
級脂肪族エーテルおよびリン酸エステルなどの添加物を
含んでいてもよい。これらの成分の配合量は、バッキン
グ層中を形成する成分の全量に対して合計で、通常は、
１〜２０重量％（好ましくは１〜９重量％）の範囲内に
ある。

バッキング層の膜厚は、通常は、０．０１μｍ以上であ
り、さらに、実用上は、　Ｏ，ＯＳ〜０．５１Ｌｍの範
囲内にあることか好ましい。さらに、一般には、用いる
有機質粉末の平均粉末によりも層厚を厚くなるようにす
る。用いる粉末の平均粉末径に対して層厚を、二倍以に
（好ましくは二倍以上）になるようにするのか好ましい
、有ａ質粉末を有効にバッキング層に含有させるためで
ある。層厚か二倍より蒔いと有Ｊａ、質粉末か走行中に
脱離し易くなり、あるいは保存中に脱離して感熱転写着
色剤層に移行し、印字＋Ｚ質か低下することかある。

支持体にバッキング層を付設する方法としては、例えば
前記のバッキング層組成物を溶剤に分散させた塗布液を
ソルベントコーティングする方法を利用することかでき
る。このときに用いる溶媒としては、各成分を溶解もし
くは分散して塗布液となるものてあればよく、例えば、
ｎ−ヘキサン、リグロイン、イソパラフィン等のパラフ
ィン系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソツチルケトン
等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール等のアルコール系溶媒、酢酸エチル等
のエステル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の特殊溶媒等の有機系溶媒などを挙げるこ
とができ、これらの混合溶媒であってもよい。

塗布に際しては、リバースロールコータ−法、押出コー
ター法、グラビアコーター法やワイヤバー塗布法等、任
意の塗布技術を採用できる。

また、ポリイソシアネート化合物などの硬化剤あるいは
硬化触媒を用いる場合には、硬化反応を促進させるため
に加熱工程などの硬化工程を設けることもてきる。

有機質粉末は、バッキング履用の充填剤として通常使用
されている無機粉末とは異なり、分子内にシロキサン結
合を有する樹脂成分に対しても良好な分散性を示す。し
たかって、本発明の感熱転写記録媒体のバッキング層を
調製する際に、塗布液中に有機質粉末を容易に分散させ
ることができるのてバッキング層において有機質粉末が
良好な分散状態にある。

さらに、ポリイソシアネート化合物子を用いてハ・ンキ
ング層を樹脂硬化体あるいは架橋体にすることにより、
バッキング層がさらに良好なｉＩｔ熱性および耐久性を
有するようになる。また、分子内にシロキサン結合を有
する樹脂と第二の樹脂成分とを併用し、さらにポリイソ
シアネート化合物などの硬化剤を使用することにより、
バッキング層か良好な耐久性を有するようになると共に
、その摩擦係数か低くなる。

こうして塗設されたハウキング層は、表面が右ａ質粉末
に対応した状態で粗面化される。したかって、バッキン
グ層は、主に１巻回された状！Ｅては感熱転写着色剤層
と点接触し、さらに、走行中はサーマルヘッドと点接触
する。

−感熱転写着色剤帰一 感熱転写着色剤層は１通常、カーボンブラックなどの着
色剤をワックスなどの熱溶融性物質および／またはポリ
エチレン−酢酸ビニル共重合体等の熟ｒｑ塑性樹脂に分
散してなる層である。

感熱転写着色剤層の厚さは、通常は、１５牌ｍ以下（好
適には、１〜６７ｚｍの範囲内）である。

本発明の感熱転写記録媒体の感熱転写着色剤層は、この
層に通常使用されている物質を含んでもよい。

一感熱転写記録媒体のその他の事項− 本発明の感熱転写記録媒体の形状などについては、特に
限定されるものではなく、たとえばテープ状などの所望
の形状にすることかできる。

さらに１本発明の感熱転写記録媒体は、通常の物と同様
に使用することかできる。

たとえば、テープ状の感熱転写記録媒体は、巻回された
状態でカセットなどに収容され、使用される。

〔発明の効果］ 本発明の感熱転写記録媒体は、そのバッキング層が１分
子内にシロキサン結合を有する樹脂と有機質粉末とを含
有しているので、バッキング層表面か粗面化され、感熱
転写着色剤層とバッキング層とか点接触するようになり
、さらに樹脂成分が接着性を示さないので、ブロッキン
グ発生温度が高くなるなど耐ブロツキング性能か向上す
る。また、サーマルヘッドとの接触も点接触であり、さ
らに樹脂の耐熱性も良好であるのて耐ステイツキング性
能も向」二する。

また、バッキング層の表面か適度に粗面化されており、
さらにこれを形成する樹脂かシロキサン結合を有してい
るので、バッキング層表面の摩擦係数（＃Ｌ値）か低く
なり、本発明の感熱転写記録媒体は、良好な走行性能を
有するようになる。殊に、樹脂成分としてシリコン変性
樹脂とニトロセルロースとを併用し、これらの樹脂成分
をポリイソシアネート化合物によって硬化させて得られ
たバッキング層は、耐久性および耐熱性が良好であると
共に、樹脂成分の特性と有４１賀粉末によって粗面化さ
れたことによって、摩擦係数か非常に低くなり特に良好
な走行性を示すようになる。

このように本発明の感熱転写記録媒体は、有機質粉末の
分散状態か良好であるので、走行中あるいは保存中に有
ａ質粉末が脱離したり、感熱転写着色剤層表面に付着す
ることがない。また、用いる粉末が有機質粉末であり、
しかも硬度が低いのて、バッキング層表面の凹凸状態か
感熱転写着色剤層の表面に転写されることかなく、印字
品質の低下することかない。

さらに、本発明の感熱転写記録媒体は、サーマルヘッド
に直接接触するバッキング層か耐熱性の高い分子内にシ
ロキサン結合を有する樹脂と、有機質粉末を含むので、
ラフ紙に対する印字品質を向上させるために印字エネル
ギーを高くした場合てあっても、前記の樹脂と粉末との
作用によって、感熱転写記録媒体の受けるダメージが非
常に小さくなる。したかって、印字前の感熱転写記録媒
体の巻径と印字後の巻径との差か非常に小さくなり、巻
太りか少なくなるので、カセット内に過度の余剰空間を
設ける必要かなく、カセット内の空間を有効に利用する
ことかできる。

（以下余白） ［実施例］ 次に本発明の実施例および比較例を示す。なお、以下に
実施例および比較例において、「部」との表現は、「重
量部」を表わす。

（実施例１） 厚さ３．５ｇｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
トに以下に記載する組成のパラキンク層塗布組成物（■
）２重量部を９８重量部の有機溶媒（トルエン／メチル
エチルケトン（重量比）＝１／ｌ）に溶解させた塗布液
を、ワイヤーバーを用いて、厚さかＯ，：ｌ　ＪＬｍに
なるように塗布し１次いて、５０℃て、６０時間硬化さ
せてバッキング層を形成した。

バッキング・、、１’ｌ　　　　Ｉ （固形分換算重積（以下同様）） シリコン変性ポリウレタン樹脂 （故平均分子ｒよ：約２００００ シリコン成分含有率：２１重量％）・・・・・・・２０
部ニトロセルロース（１１２物）・・・・・・・・・・
・・・８０部ポリイソシアネート化合物 （商品名：デスモジュールし、 日本ポリウレタン■製）・・・・・・・・・・・・・・
１５部ベンゾグアナミン樹脂粉末 （平均粒子径：０．３ＪＬｍ モース硬度：４ 真比重：Ｌ３５ 新比重／嵩比重：　３．３８）・・・・・・・・・・・
・・・・２部次いて、上記バッキング層か設けられてい
ない支持体上に以下に記載する組成の熱軟化性Ｆ３塗布
組成物をワイヤーバーを用いて膜厚２．０μｍになるよ
うに塗布して熱軟化性層を形成し、感熱転写記録媒体を
製造した。

ヒ　　　　　　−布 アクリル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・５０部パラフィンワックス［融点７０℃
］・・・・・・・・２５部カルナバワックス・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部カーボンブ
ラック・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
２５部（比較例１） 実施例１において、シリコン変性ポリウレタン樹脂の代
わりに、実施例１で用いたニトロセルロースを同￥さら
に添加した以外は同様にして感熱転写記録媒体を製造し
た。

（比較例２） 実施例１において、ペンツグアナミン樹脂粉末の代わり
にアルミナ粉末（平均粒子径：０．２ｐｍ、モース硬度
：９）を使用した以外は同様にして感熱転写記録媒体を
製造した。なお、バッキング層塗布組成物を調製する際
にアルミナ粉末は非常に混合しにくく、混合するのに、
実施例１における混合時間の１０倍の時間を要した。

（実施例２） 実施例１において、ペンツグアナミン樹脂粉末の代わり
に、フタロシアニン顔料（平均粒子径：０、：ｌＩＬｍ
、モース硬度：５）を使用した以外は。

同様にして感熱転写記録媒体を製造した。

得られた感熱転写記録媒体９０ｍをカセットに収容して
、温度傾斜法による荷重８０ｇ／ｃｒｒｆにおけるブロ
ッキング開始温度を測定した。

スティ・・キン 得られた感熱転写記録媒体１００巻をサーマルプリンタ
ー（２４ドツトシリアルヘツト、プラテン圧２５０ｇハ
ツト、プラテンゴム硬度７０”　）を用いて、印字速度
４０ｃｐｓで記録（印字）しスティッキングの発生につ
いて評価した。

第１表に耐ステイツキング性か良好なものを０て、ステ
ィッキングか見られたものを×で示す。

また、走行後に走行系を目視観察して傷の有無を観察し
た。結果を第１表に記載する。

Ｌ丘立１ Ｌ記の耐ブロッキング性の評価で用いたのと同様のカセ
ットを１００巻用意し、上記のサーマルプリンターを用
いて走行させた。

第１表に走行走行速度に変化が見られなかったものを○
で、走行速度に変化か見られたものをＸて示す。

１１皿１ 得られた感熱転写記録媒体のバッキング層表面の摩擦係
数を測定した。

測定結果を第１表に記載する。

第１表 （実施例３） 実施例１において、以下に記載するバッキング層塗布組
成物（［）を用いて塗布液を調製し、得られた？８布液
を、厚さがＱ、：１ｇｍになるように塗布し、次いて、
１２０℃て２１分間加熱して八ツキング層を形成した以
外は同様にして感熱転写記録媒体を製造した。

パラキンク値・右Ｖ威」縫」二里＋１ シリコン樹脂 （５Ｐ−２１２Ｖ、大日精化［製）・・・・・・・・・
・・・・・８０部フッ素樹脂粉末 （平均粒子径：０．２井ｍ、 商品名ニルプロン、タイキン輛製）　・・・・・・・・
・・・・・・２０部（比較例３） 実施例３において、以下に記載するバッキング層Ｐ１布
組成物（ｍ−ｃ）を用いてバッキング層を形成した以外
は同様にして感熱転写記録媒体を製造した。

ハラキンク偽・；　　　＝　　　ｍ−ｃシリコン樹脂 （５Ｐ−２＋２Ｖ、大日精化■製）・・・・・・・・・
・・・・１００部（実施例４） 実施例１において、以下に記載するバッキング層塗布組
成物（ＩＶ）を用いてバッキング層を形成した以外は同
様にして感熱転写記録媒体を製造した。

バッキング　・、　　　　　■ シリコン樹脂 （５Ｄ−７２２６、トーレシリコン■５１）−−−・φ
ψ・・・・・・φ・７０部フッ素樹脂粉末 （平均粒子径：０．２延ｍ、 商品名ニルブロン、ダイキン−製）　・・・・・・・・
・・・・・・２０部白金触媒 （白金含有率＝５重量％）・・・・・・・・・・・・・
・１０部（実施例５） 実施例１において、以下に記載するバッキング層塗７１
１組成物（Ｖ）を用いてバッキング層を形成した以外は
同様にして感熱転写記録媒体を製造した。

パツキン　ｇ、２　　　＝　　　ｙ シリコン樹脂 （５Ｐ−２０３Ｖ、大日精化■製）・・・・・・・・・
・・・・・７０部フッ素樹脂粉末 （Ｖ均粒子径：０．２ルｍ、 商品名ニル加ン、ダイキン−製）・・・・・・・・・・
・・・・２０部ポリエステル樹脂 （バ４ａン２００、東洋紡鈎製）・・・・・・・・・・
・・・・・・１０部（比較例４） 実施例５において、以下に記載するバッキング層塗布組
成物（Ｖ−Ｃ）を用いてバッキング層を形成した以外は
同様にして感熱転写記録媒体を製造した。

ハラキンブト、右　　　　Ｖ−Ｃ シリコン樹脂 （５Ｐ−２０３Ｖ、大目粘化■製）・・・・・・・・・
・・・・・７０部ポリエステル樹脂 （バイロン２００、東洋紡■製）　・・・・・・・・・
・・・・・・・３０部（実施例６） 実施例１において、以下に記載するバッキング層塗布組
成￥ｋ（Ｖｌ）を用いてバッキング層を形成した以外は
同様にして感熱転写記録媒体を製造した。

バッキング　・・、！１■ シリコン樹脂 （５Ｐ−２１０５、大日精化■Ｗ＞・・・・・・・・・
・・・・・４０部フッ素樹脂粉末 （Ｖ均粒子径＝０．２延ｍ、 商品名：ルブロン、ダイキン−製）　・・・・・・・・
・・・・・・１５部ニトロセルロース （商品名：セルバ、旭化成■製）・・・・・・・・・・
・・４０部ポリイソシアネート化合物 （Ｄ−７０、大日精化■製）・・・・・・・・・・・・
・・・・５部（比較例５） 実施例５において、以下に記載するバッキング層塗布組
成物（ＶＩ−１ｃ）を用いてバッキング層を形成した以
外は同様にして感熱転写記録媒体を製造した。

ハ・・キン°蝙°・　−ＶＴ−ＩＣ シリコン樹脂 （５Ｐ−２１０５、大日精化株製）・・・・・・・・・
・・・・・４０部ニトロセルロース （商品名：セルバ、旭化成鞠製）・・・・・・・・・・
・・５５部ポリイソシアネート化合物 （Ｄ−７０、大［Ｉ粘化■製）・・・・・・・・・・・
・・・・・５部（比較例６） 実施例５において、以下に記載するパラキンク層塗布組
成物（Ｖｌ−２Ｃ）を用いてバッキング層を形成した以
外は同様にして感熱転写記録媒体を製造した。

ハラキンクご・、面粗−（ＶＩ−２Ｃ”フッ素樹脂粉末 （平均粒子径＝０．２終ｍ、 商品名：ルブロン、ダイキン−製）　・・・・・・・・
・・・・・・１５部ニトロセルロース （商品名：ｔ−ルバ、旭化成■製）・・・・・・・・・
・・・８０部ポリイソシアネート化合物 （Ｄ−７０、大０精化■製）・・・・・・・・・・・・
・・・・５部得られた感熱転写記録媒体を巻直径が３８
層層になるようにコアに巻きカセット内に収容した。

得られた感熱転写記録媒体をワードプロセッサのサーマ
ルプリンター（試作機２号、小西六写真工業■製）　　
（２４ｄｏｔニジリアルヘツト、プラテン圧：２００ｇ
／ヘッド、印加エネルギー：３８■Ｊ／へ、ラド、プラ
テンゴム硬度：　：ｌＯ’　）に装着し、２０ｃｐｓの
印字速度で平滑度１０秒のスビカボンド紙にベタ印字を
行ない、５０ｇ／ｃ■のトルクで巻き取った。

カセット内の感熱転写記録媒体を使いきった後、カセッ
トを解体して、巻取られた感熱転写記録媒体の直径な測
定しだ。

結果を第２表に記載する。

なお、第２表における記号の意味は次の通っである。

◎・−・・・・４０ｍｍ未満 ○・・・・・・４０ｍ−以上４２ｍ■未膚の範囲内△・
・・・・・４２＋ａｍ以上４４厘■未満の範囲内×　・
・・・・・４４ｍ寵以コニ （変１邪 得られた感熱転写記録媒体用いて、上記の装置を用いて
印字した。別に、同一の条件て製造した感熱転写記録媒
体を５５℃の温度条件て、２４時間保存した後、同一の
条件で印字して両者の印字品位を比較した。

結果を第２表に記載する。

なお、第２表における記号の意味は次の通りである。

姪−ｊ　　ｌ主苗及辺Ａ ◎・・・・　両者に全く濃度の差かなく１ドツトを良好
に再現する。

○・・・・　保存後の感熱転写記録媒体にややドツトの
欠けか見られるが、印字品 位はほぼ良好である。

△・・・・　保存後の感熱転写記録媒体にややドツトの
欠けかあり、印字品質か劣 る。

×・・・・　保存後の感熱転写記録媒体にドツトの欠け
、カスレか発生し、印字品質 に著しい低下が見られる。

Ｌ丘立」 得られた感熱転写記録媒体９０ｍをカセットに収容し、
このカセットを１００巻を上記のサーマルプリンターを
用いて走行させた。走行速度の変動を目視観察した。

Ｌ−ヱ　　Ｌ丘立」 ◎・・・・・・走行速度に全く変動は見られない。

Ｏ・・・・・・走行速度に殆ど変動は見られない。

△・・・・・・走行速度の変動か見られるか印字性１ト
の低下は見られない。

Ｘ・・・・・・走行速度か変動すると共に、その変動に
よって印字品位も変動する。

スティフキング 得られた感熱転写記録媒体を上記と巻太すの評価の際の
印字条件と同様の条件て記録（印字）しスティッキング
の発生について評価した。

結果を第２表に示す。

なお、第２表における記号の意味は次の通り下ある。

Ｌ−エ　　　スティッキング　ハ゛ ◎・・・・・・・・スティッキングは全く見られない。

○・・・・・・・・僅かにサーマルヘッドに感熱転写記
録媒体が融着することかあるが、印 字性脂および走行性に全く彩テは見 られない。

△・・・・・・・・サーマル△、ットに感熱転写記録媒
体かしばしば融着し、走行性の低下か 見られる。

Ｘ・・・・・・・・サーマルヘッドに感熱転写記録媒体
が頻繁に融着し、走行性が低下する と共に印字性能にも低下が見られ る。

門　、　（ ７１）られた感熱転写記録媒体のバッキング層表面の摩
擦係数を測定した。

測定結果を第２表に記載する。

（以下余白） 第２表

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の一方の面に感熱転写着色剤層を有し、該
   支持体の他方の面にバッキング層を有する感熱転写記録
   媒体において、該バッキング層か、分子内にシロキサン
   結合を有する樹脂および／または該樹脂の硬化体と、有
   機質粉末とを含むことを特徴とする感熱転写記録媒体。
2. （２）バッキング層における有機質粉末の含有率が、該
   層の全重量に対して０．１〜５０重量％の範囲内にある
   特許請求の範囲第１項に記載の感熱転写記録媒体。
3. （３）有機質粉末が、耐熱性有機質粉末である特許請求
   の範囲第１項もしくは第２項に記載の感熱転写記録媒体
   。
4. （４）有機質粉末が、滑性を有する耐熱性樹脂粉末であ
   る特許請求の範囲第３項に記載の感熱転写記録媒体。
5. （５）分子内にシロキサン結合を有する樹脂が、変性ポ
   リシロキサン樹脂もしくはシリコン変性樹脂である特許
   請求の範囲第１項に記載の感熱転写記録媒体。
6. （６）分子内にシロキサン結合を有する樹脂の硬化体が
   、シロキサン結合を有する樹脂とポリイソシアネート化
   合物との反応硬化体である特許請求の範囲第１項に記載
   の感熱転写記録媒体。
7. （７）分子内にシロキサン結合を有する樹脂を含む樹脂
   成分の硬化体が、分子内にシロキサン結合を有する樹脂
   と、セルロース誘導体および／またはポリエステル系樹
   脂と、ポリイソシアネート化合物との反応硬化体である
   特許請求の範囲第１項に記載の感熱転写記録媒体。
8. （８）バッキング層における分子内にシロキサン結合を
   有する樹脂もしくは該樹脂の硬化体の含有率が、バッキ
   ング層の全重量の２０重量％以上である特許請求の範囲
   第１項に記載の感熱転写記録媒体。