JPH01160971A - 置換されたピリミジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な置換されたピリミジン誘導体、その数種
の製造方法及びその有害生物防除剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄ
ｅ）における使用に関するものである。

ある置換されたピリミジン誘導体例えば１−（４−クロ
ロフェノキシ）−３，３−ジメチル−２−（５−ピリミ
ジニル）−ブタン−２−オールまたは１−（４−クロロ
フェノキシ）−３−メチル−２−（５−ピリミジニル）
−ブタン−２−オールが良好な殺菌・殺カヒ特性（ｆ　
ｕｎｇ　ｉｃ　ｉｄａ　１ｐｒｏｐｅｒｔｙ）を持つこ
とは既に開示されている（例えはヨーロッパ特許第１．
３９９号または同第１３１，８６７号参照）。

更に、植物病原体性バクテリア及び菌・カビ（ｆｕｎｇ
ｕｓ）に対する作用を有する置換されたピリミジン誘導
体かヨーロッパ特許第２２１，０１４号に記載されてい
る。

しかしながら、これら公知の化合物の活性はすべての使
用分野において、殊に低い施用割合及び濃度で完全には
満足できるものではない。

一般式（Ｉ） ％式％ ： 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わ
し、 Ｘは酸素、硫黄、スルフィニル、スルホニルまたは基−
ＣＨ４−；　−０−ＣＨ２−；　−ＣＨ□−０−；　−
０−ＣＨ２−Ｃｔ（２−；　−３（０）ｎ−ＣＨ２−；
−ＣＨ２−５（０）ｎ−もしくは−５（０）ｎ−ＣＨ２
−Ｃｔ（ｚ−の１つを表わし、ここにｎは各々の場合に
０、ｌまたは２を表わし、Ｒはアルキル、アルケニル、
アルキニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキ
ル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル或いは各
々の場合に随時置換されていてもよいアリール、アラル
ギル、アリールオキンアルキルまたはアリールチオアル
キルを表わし、そして ｍは０または１を表わす、 の新規な置換されたピリミジン誘導体並びに植物に許容
されるその酸付加塩及び金属塩錯体が見い出された。

式（Ｉ）の化合物は立体及び／もしくは光学異性体また
は種々の組成の異性体混合物として存在し得る。純粋な
異性体及び異性体混合物は共に本発明の範囲内のもので
ある。

更に、一般式（Ｉ） 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わ
し、 ＸＬｔ酸素、Ｗｔ黄、スルフィニル、スルホニルまたは
基−ＣＨ２−；　−０−ｃ）（２−；　−ＣＨ□−〇−
、−〇−ＣＨ２−ＣＨ２−；　−５（０）ｎ−ＣＨ２−
；−ＣＨ２−５（０）ｎ−もしくは−５（０）ｎ−ＣＨ
ｚ−ＣＨ２−の１つを表わし、ここにｎは各々の場合に
０、■または２を表わし、Ｒはアルキル、アルケニル、
アルキニル、アルコキンアルキル、アルキルチオアルキ
ル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル或いは各
々の場合に随時置換されていてもよいアリール、アラル
キル、アリールオキシアルキルまｌ二はアリールチオア
ルキル そして ｍはＯまたはｌを表わす、 の新規な置換されたピリミジン誘導体並びに植物に許容
されるその酸付加塩及び金属塩錯体が（ａ）式（ｎ） ＣＩ。

■ Ａｒ−（Ｘ）、ｎ−Ｃ−一−−−Ｃ−Ｒ　　　　　　　
（　ＩＩ　）１（Ｉ ＣＨ，　　０ 式中、Ａｒ，ＸＳＲ及びｍは上記の意味を有する、 のケトンを適当ならば希釈剤の存在下で式（ＩＩＩ）Ｎ
円 の５−リチウムピリミジンと反応させるか、（ｂ）式（
ＩＶ） 式中、Ａｒ，Ｘ及びｍは上記の意味を有する、のピリミ
ジニルケトンを適当ならば希釈剤の存在下で式（Ｖ） Ｒ−Ｍｇ−Ｈａｌ　　　　（　Ｖ　） 式中、Ｒは上記の意味を有し、そして Ｈａｌはハロゲンを表わす、 のアルキルグリニヤール化合物と反応させるか、或いは
また式（Ｉａ） ＣＨ３　　　０Ｈ 式中、Ｚは酸素または硫黄を表わし、 Ｒ１はアルキルまたは随時置換されていてもよいアリー
ルを表わし、そして Ａｒ，Ｘ及びｍは上記の意味を有する、の置換されたピ
リミジン誘導体を得るために、（Ｃ）式（ＶＩ） （、ニュー ＣＨ，　　、、　、 −一 式中、Ａｒ，Ｘ及びｍは上記の意味を有する、のピリミ
ジニルオキシランを適当ならば希釈剤の存在下及び適当
ならば反応補助剤の存在下で弐（■） Ｒ’−ＺＨ（■） 式中、Ｒ１及びＺは上記の意味を有する、のアルコール
またはチオールと反応させ、次に必要に応じて反応生成
物を酸または金属塩と更に反応させる１→合に得られる
ことが見い出された。

最後に、一般式（Ｉ）の新規な置換されたピリミジン誘
導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体が有害生物、殊
に有害な菌・カビに対して良好な活性を有することが見
い出された。

驚く・＼きことに、本発明による一般式（Ｉ）の置換さ
れたピリミジン誘導体は類似した作用のタイプの化学的
に類似した化合物である例えば本分野から公知である置
換されたピリミジン誘導体例えば１−（４−クロロフェ
ノキシ）−３，３−ジメチル−２−（５−ピリミジニル
）−ブタン−２−オールまたは１−（４−クロロフェノ
キシ）−３−メチル−２−（５−ピリミジニル）−ブタ
ン−２−オールよりかなり良好な殺菌・殺カビ活性を示
す。

式（Ｉ）は本発明による置換されたピリミジン誘導体の
一般的定義を与える。好適な式（Ｉ）の化合物はＡｒが
随時同一もしくは相異なる置換基で−または多置換され
ていてもよく、その際に適当な置換基にはハロゲン、シ
アノ、ニトロ、各々炭素原子１〜４個を有する各々の場
合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、
アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルス
ルホニル、各々炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異
なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状
もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコ
キシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフ
ィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々個々の
アルキル部分中に炭素原子１〜４個を有する各々の場合
に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカルボニルまた
はアルコキシイミノアルキル、随時同一もしくは相異な
るハロゲン置換基で−または多置換されていてもよい二
重結合のジオキシアルキレン、或いは各々随時同一もし
くは相異なるハロゲン置換基で−または多置換されてい
てもよいフェニルまたはフェノキシがあるフェニルを表
わすか：または随時同一もしくは相異なる置換基で−ま
たは多置換されていてもよく、その際に適当な置換基に
はハロゲン、シアノまたは炭素原子１〜４個を有する直
鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルがあるす７チルを表わ
し；Ｘが酸素、硫黄、スルフィニル、スルホニルまたは
基−ＣＨ，−；−０−ＣＨｚ−；−ＣＨ２−０−；　−
０−ＣＨｚ−ＣＨ２−；　　−５（０）ｎ−ＣＨｚ−；
−ＣＨ２−５（０）ｎ−もしくは−５（０）ｎ−ＣＨ２
−ＣＨｚ−の１つを表わし、ここにｎが各々の場合にＯ
，ｌまたは２を表わし、Ｒが各々の場合に直鎖状もしく
は分枝鎖状の炭素原子１〜６個を有するアルキル、炭素
原子３〜５個を有するアルケニルまたは炭素原子３〜５
個を有するアルキニル、各々それぞれアルコキシ部分も
しくはアルキルチオ部分に炭素原子１〜６個を有し、そ
して各々アルキル部分に炭素原子１〜３個、殊に炭素原
子１個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の
アルコキシアルキルまＩ；はアルキルチオアルキル、炭
素原子３〜７個を有するシクロアルキルまたはシクロア
ルキル部分に炭素原子３〜７個及び直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜３個を有するシクロ
アルキルアルキル、或いは各々随時間、−もしくは相異
なる置換基で−または多置換されていてもよく、その際
に適当なフェニル置換基には各々の場合に基Ａｒに対し
て挙げられたものがあるフェニル、ベンジル、フェニル
エチル、フェノキシメチルまたはフェニルチオメチルを
表わし、そしてｍがＯまたは１の数を表わすものである
。

殊に好適な式（Ｉ）の置換されたピリミジン誘導体はＡ
ｒか随時同一もしくは相異なる置換基で一１二または三
置換されていてもよく、その際に適当な置換基にはフッ
素、塩素、臭素、シアン、ニトロ、メチル、エチル、ｎ
−もしくはｌ−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ
−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロ
ポキン、メチルチオ、エチルチオ、トリフルオロメチル
、ジクロロフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、
ジフルオロブロモメチル、トリクロロメチル、フルオロ
メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロエチル、テト
ラフルオロエチル、トリフルオロクロロエチル、ペンタ
フルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメ
トキシ、フルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ
、ジフルオロクロロメトキシ、ジフルオロブロモメトキ
シ、トリクロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、テト
ラフルオロエトキン、ペンタフルオロエトキシ、トリフ
ルオロクロロエトキシ、トリフルオロジクロロエトキシ
、ジフルオロトリクロロエトキシ、ペンタクロロエトキ
シ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、
フルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、ジ
クロロフルオロメチルチオ、ジフルオロエチルチオ、ジ
フルオロブロモメチルチオ、トリクロロメチルチオ、ト
リフルオロエチルチオ、テトラフルオロエチルチオ、ペ
ンタフルオロエチルチオ、トリフルオロクロロエチルチ
オ、トリフルオロクロロエチルチす、ペンタクロロエチ
ルチオ、メチルスルフィニル、トリフルオロメチルスル
フィニル、ジクロロフルオロメチルスルフィニル、ジフ
ルオロクロロメチルスルフィニル、フルオロメチルスル
フィニル、ジフルオロメチルスルフィニル、メチルスル
ホニル、トリフルオロメチルスルホニル、ジクロロフル
オロメチルスルホニル、ジフルオロクロロメチルスルホ
ニル、フルオロメチルスルホニル、ジフルオロメチルス
ルホニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル、メトキ
シイミノエチル、エトキシイミノエチル、ジフルオロジ
オキシメチレン、テトラフルオロジオキシエチレン、ト
リフルオロジオキシエチレン、ジフルオロジオキシエチ
レン、ジオキシメチレン、ジオキシエチレン、或いは各
々随時同一もしくは相異なるフッ素もしくは塩素からな
る置換基で−、二または三置換されていてもよいフェニ
ルまたはフエニキシがあるフエニルジまたは各々随時同
一もしくは相異なる置換基で−、二または三置換されて
いてもよく、その際に適当な置換基には各々の場合にフ
ッ素、塩素、臭素、シアノ、メチル、エチル、ｎ−もし
くはｉ−プロピルがあるα−ナフチルまたはβ−ナフチ
ルを表わし；Ｘが酸素、硫黄、スルフィニル、スルホニ
ルまたは−ＣＨ□−；　−０−ＣＪ−；　−ＣＨ２−０
−；−０−ＣＨ２−ＣＨ２−；　−５（０）ｎ−ＣＨ２
−；−ＣＨ２−５（０）ｎ−もしくは−５（０）ｎ−Ｃ
Ｈ□−ＣＨ２−からなる基の１つを表わし、ここにｎは
各々の場合に０．１または２の数を表わし、Ｒがメチル
、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−１−１Ｓ−
もしくはｔ−ブチル、アリル、プロパルギル、各々アル
キル部分に炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖
状もしくは分枝鎖状のアルコキシメチルまたはアルキル
チオメチル、シクロプロピル、シクロペンチルまたは／
クロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロペンチル
メチル、シクロヘキシルメチル、シクロプロピルエチル
、シクロペンチルエチル及びシクロヘキシルエチル、或
いは各々の場合に随時同一もしくは相異なる置換基で−
、二または三置換さＦＬでいてもよく、適当なフェニル
置換基には各々の場合に基Ａｒに対して挙げられたもの
があるフェニル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキ
シメチルまたはフェニルチオメチルを表わし、そしてｍ
が０またはｌを表わすものである。

本発明による他の好適な化合物は酸並びに置換基Ａｒ％
Ｘｘｍ及びＲがこれらの置換基に対して好適なものとし
て既に挙げられた意味を有する式（Ｉ）の置換されたピ
リミジン誘導体の付加生成物である。

付加反応に使用し得る酸には好ましくはハロゲン化水素
酸例えば塩酸及び臭化水素酸、殊に塩霞、更にリン酸、
硝酸、硫酸、−１二及び三官能性のカルボン酸及びヒド
ロキシカルボン酸例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、
フマール酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン
酸及び乳酸、またはスルホン酸例えばｐ−＋−ルエンス
ルホン酸もしくは１．５−ナフタレンジスルホン酸、並
びにサッカリンまたはチオサッカリンが含まれる。

本発明による他の好適な化合物は第■〜■主族並びに第
■、■及び■〜■亜族からなる金属の塩並びに置換基Ａ
ｒ、Ｘ、ｍ及びＲがこれらの置換基に対して好適なもの
として既に挙げられた意味を有する式（Ｉ）の置換され
たピリミジン誘導体の酸付加生成物である。

銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄及びニッ
ケル塩が殊に好ましい。これらの塩の適当な陰イオンは
植物に許容される付加生成物を与える酸から誘導される
ものである。これに関して殊に好ましいこの種の酸は例
えば塩酸及び臭化水素酸、更にリン酸、硝酸及び硫酸で
ある。

製造実施例に挙げられる化合物に加えて、次の一般式（
Ｉ）の置換されたピリミジン誘導体を個々に挙げ得る： Ａｒ　　　　　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−Ｒ戸−′ ０１−＼し汗　　　　−ＣＨ・−０１・Ｆ３ＣＯ−ぺ、
（〉−−ＣＨｘ　−ＣＨ３Ｆ３Ｃ５−・５、戸−−ＣＨ
２−ＣＩ。

＼ニュノ ＣＩ ；ニー ＣＩ ／ζ：＝：＝ニー〜 Ｆ　ｓ　Ｃ５−％　　、７　　　　　　−　ＣＨ！　−
Ｃ！（ｓＡｒ　　　　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−Ｒ
Ｆ＝；、 ＣＨ３−ＬＯ・−ＣＨ２−ＣＨ３ ”’ＣＨ２−ＣＨｓ 、Ｆ日、 ＜、７’−ＣＨ・−０１１・ ｒ Ａｒ　　　　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−ＲＮＣ−Ｇ
ノー　　　−ＣＨ２−Ｃ）＋３７Ｆ″１＼ １・ＣＨＳ　−＝、、、、ブ斤　　　−０Ｈ・−０Ｈ・
ＣＩ ｒ Ｆ・０−・しイ・′−−−ＣＨ・−〇Ｈ・Ｆ２ＣＩＣ５
−ｆ気　　、、＞−−−ＣＨ□−ＣＨ。

Ａｒ　　　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−ＲＦ 、・：＝コ、 Ｆ２Ｏ−（、ｕ’　　　　　−ＣＨｚ−ＣＨ３Ｉ ／−一入 ＣＩ　　□　　　’　　　　　　　　　−０−ＣＨ２−
ＣＨ３゛ｔじ″ ＣＩ Ａｒ　　　　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−Ｒ１０へ く３、第一　　　　　　−０−ＣＨ，−ＣＨ。

ＣＩ 、′：″、 Ｆ　−（＼−−０−ＣＨ２−ＣＨ３ ゛しり Ｆ　、Ｃ−く（７７＞　　　　　　　　−０−ＣＨｚ　
−ＣＨｓ／　　＼ １・ｃｏ　−、，７−−０−ＣＨ・−〇Ｈ・；０へ Ｆ　、Ｃ５−、′、　　　　、’＞　　　　　　　　　
　　　　　　　　　−０−ＣＨ２−ＣＨ３たーーー多′ ＣＩ Ｆ　３　Ｃｏ　−’　　ゝ　　　　　−０−ＣＨｚ−Ｃ
Ｈ：１交しｊ′ Ｃに ニー、 Ｆ、ＣＳ−ルー　　　　　　　　　　　　　−０−ＣＨ
２−ＣＨ。

λニー１．７ Ｂ「 Ｆ　、Ｃｏ−＼、、、７．ｔ　　　　　　−ｏ−ｃ）ｌ
　２−　　　　　Ｃｔ（ｓＢ「 ；＝へ Ｆ　３　Ｃ５−（針　　　−０−ＣＨ，−ＣＨ３’−一
− Ａｒ　　　　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−Ｒ７・−− ＣＨ３□−、３　　　　、；、／　　　　　　　　　　
　　　　　　　　−ｏ−ｃｌ（！−ＣＨ３Ｃｌ　　−＜
、、）−−０−ＣＨ２−ＣＨ３Ｉ、！ ；＝二、 Ｆ−ζ、　＼−−０−ＣＩ！−ＣＨｓ ゛しン ＣＩ Ｃ＼　　　　−０−ＣＨ，−ＣＨｓ し／ ７−ベ ＝８．７／−−０−ＣＨ２−ＣＨ。

ｒ ＝２、 ゝしく／−ゝ、Ｊ−−０−に　Ｈ・−ＣＨ・Ａｒ　　　
　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−Ｒ７・；、 ＮＣヘ５’　　　　　　−０−ＣＨｚ−ＣＨｓＩ −へ Ｃ１−・５．７．’　　　　　　　　−５−（！　２−
　　　　　　ＣＨｓ７：：へ ＼、　　ｊ　−−５−ＣＨ２−ＣＨ。

−１′ ＣＩ 、＝＝＝：ユ Ｆ−＜、、針−５−ＣＨｚ−ＣＩ］３ Ａｒ　　　　　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−ＲＦ３Ｃ
Ｓ　−・′−−５−ＣＨｔ−ＣＨ３゛Ｕ′ Ｆ、Ｃ−＝し＞−−５−ＣＩ□−ＣＨ。

ｌ 、・：＝コ ノ＼ Ｆ、Ｃｏ　−−、、、，７−−５−ＣＨｘ−ＣＨｓｔ Ｂ「 Ｆ、ＣＯ−＜び　　　−５−ＣＩＩ２−　　　　ＣＨｓ
Ｂ「 ＣＨ３−・１、　：・−−５−ＣＨ，−ＣＨ。

Ａｒ　　　　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−ＲＦ　′ ｒ ユニ＝Ａ し辷　　　　　　−５−ＣＨ・−ＣＨ・Ａ　ｒ　　　　
　　　　　　　　’−（Ｘ　）　ｍ　−ＲＩ−＼ Ｆ・ＣＨＯ−シ、ｊ　　　　　−５−ＣＨ・−ＣＨ・ｒ ；へ、 Ｆ・０−′・口′−−Ｓ−ＣＨ・−０Ｈ・ＦｚＣＩＣＯ
−Ｄ　　　−５−ＣＨ２−ＣＨｓＡｒ　　　　　　　　
　　　　−（Ｘ）ｍ−Ｒ１００＼ Ｆ２ｃｔｃｓ−で、　　　、＞　　　　　　　　　　　
　−５−ＣＨ２−ＣＨ３短−１ ＣＨ３０−Ｎ＝ＣＨ−（、ン　　−５−ＣＨｚ−ＣＪＦ
　、　Ｃ−（、、’ｓ　−−５−ｃＨ２−ＣＩ　３ゝ−
Ｉ ＣＩ ２−′：′：′−１ Ｆ　’　Ｃ−ｌ＞＋　７；”・−−０−ＣＨ２−、ＣＨ
。

ｒ −Ｊ−；− Ｆ、Ｃ−１ニー　　　　　　　　　−０−ＣＨｘ−ＣＨ
２Ｘ−−− Ａｒ　　　　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−ＲＦ Ｆ・ｃ−’気９−−０−ＣＨ・−ＣＨ。

Ａｒ　　　　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−ＲＦ、ＣＯ
−１（、、；、　　　　　　　　　　−０−ＣＨ。

※−，，−０−’　ＣＨ・ ＣＩ−：：、ロン−０４１３，−一２し）−−０−ＣＨ
。

Ａｒ　　　　　　　　　　　　（Ｘ）ｍ−Ｒ３ｒ 、、＝’＝＝ｔ、、、。

０１．、〉−−０−ＣＩ・ Ｆ２Ｏ−く〈、Ｓ、　　　　　−０−ＣＨ３ＣＨ３０−
Ｎ−ＣＨ−、、＞−−〇−ＣＨ３゛・し」 Ｂｒ Ａｒ　　　　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−Ｒ５−＼ ゝ”　　′／−−０−　　　　　　　　ＣＨ。

ｙ−２ｒ （Ｏｌｘ）ｚｃｕ。

ｌ−巴 Ｂｒ−＜、　　　）−−Ｓ−ＣＨ。

’＝’ｄ７ 、：２：′、 ＮＣ−く１．ノー−−Ｓ−ＣＨ。

ゝＬ」″ １＋−〜 ＦｚＣＨＯ−へ　　　、ノー“　　　　　　　　　　　
　　−５−ＣＨ。

Ａｒ　　　　　　　　　　　’　−（Ｘ）ｍ−Ｒ１−へ １・ＣＩ５　ｕと−３−０１・ ＣＩ ）−′−Ｘ ＣＩ−ｔｓ、７）−−５−ＣＩ。

ＣＩ ７汗−・、 ゾ　　　　　−Ｓ−ＣＨ。

ｒ 、−＼ υ：パ−−−５−ＣＨ・ 、Ｆ −＝＝べ １’−１’／　　　　　　　−Ｓ−ｃ“・′−＼ トＶノー　　　　　−Ｓ−ＣＨ” Ａｒ　　　　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−Ｒ６ＨｓＯ
ｒ”ｔ＞　　　　　−３−ＣＨ３（ＣＨｓ　）　ｚ　Ｃ
ＨＯ Ａｒ　　　　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−ＲＡｒ　　
　　　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−Ｒ７；−５ ’＜’」’−−０−ＣＨ・−０Ｈ・−０Ｈ・Ｆ−Ｑ−Ｃ
Ｉ。

、′　　　−ＣＨ。

ゝ：、−一、 −７１、ＣＨ２ Ｃｌ−１，／−ＣＩＩ２−　　　−ＣＨ−ＣＩＩ。

Ａｒ　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−Ｒ １０へ Ｃ１−（−ＣＨ２−−ＣＨ２−ＣＨ冨ＣＨ２ｉ二：＝：
≧ ＣＩ−、、、−−ＣＩ２−　　　　−ＣＨ，−０５０８
丈−） ｌ ＣＩ’：、ロー　　−ＣＨ・−−ＣＨ・−５−ＣＨ・Ａ
ｒ　　　　　　　　−（Ｘ）ｍ−Ｒ ｌ ／″″・ Ｃ１ｉ−ＣＨ２−−ＣＨ，−ＣミＣＨ ′・＼　／・ Ｂ「−一　　　　　　　　　−〇〇　！　−−ＣＨ！　
−ＯＣＨ３＼＼　　／／ 、□、 Ｂｒ　−’＜、）、　−−ＣＨｚ−−ＣＨ・−３−０１
・ｉ−＝八 Ｂ「−シ・−−ＣＨｚ−−ＣＪ−ＣＨ−ＣＨｚＢｒ　−
〈：、、ｗ−−ＣＨ２−−ＣＨ２−Ｃ＝　ＣＨ例えば出
発物質として３−（４−クロロフェノキシ）−３−メチ
ル−ブタン−２−オン及び５−リチウムピリミジンを用
いる場合、本発明による工程（ａ）の反応の径路は次式
により表わし得る：例えば出発物質として３−（４−フ
ルオロフェニル）−２，２−ジメチル−１−（５−ピリ
ミジニル）−プロパン−１−オン及び臭化アリルマグネ
シウムを用いる場合、本発明による工程（ｂ）の反応の
径路は次式により表わし得る：例えば出発物質として２
−　［２−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−プロ
ピル］　−２−（５−ピリミジニル）−オキシラン及び
４−クロロフェノールを用いる場合、本発明による工程
（ｃ）の反応の径路は次式により表わし得る：式（ＩＩ
）は本発明による工程（ａ）を行う際に出発物質として
必要とされるケトンの一般的定義を与える。この式（Ｉ
Ｉ）において、Ｒ％Ａｒ、Ｘ及びｍは好ましくはこれら
の置換基及び数値に対して好適なものとして本発明によ
る式（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙げられた基及
び数値を表わす。

式（ＩＩ）のケトンは公知であるか、または公知の方法
と同様に得ることができる（例えばドイツ国特許出願公
開第３．２１０．７２５号または同第３．０４８，２６
６号参照）。

また本発明による工程（ａ）を行う際に出発化合物とし
て更に必要とされる５−リチウムピリミジンは開示され
ている（例えばヨーロッパ特許環１３！、８６７号参照
）。

式（ＩＶ）は本発明による工程（ｂ）を行う際に出発物
質として必要とされるビリミジニルウ゛トンの一般的定
義を与える。この式（ＴＶ）において、Ａｒ、Ｘ及びｍ
は好ましくはこれらの置換基に対して好適なものとして
本発明による式（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙げ
られたものの基を表わす。

式（ｒＶ）のピリミジニルケトンは開示されているか（
ヨーロッパ特許環２７３，１９０号、同第２２１．０１
４号参照）、または従来公開された特許用ｗ４（Ｉ９８
７年１月３１日付け、ドイツ国特許出願第ｐ３，７０２
．９６２号参照）の目的物であり、そしてそこに記載さ
れた方法と同様に得ることかできる。

式（Ｖ）は本発明による工程（ｂ）を行う際に出発物質
として更に必要とされるアルキルグリニヤール化合物の
一般的定義を与える。この式（Ｖ）において、Ｒは好ま
しくはこの置換基に対して好適なものとして本発明によ
る式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に挙げられたも
のの基を表わす。

Ｈａｌは好ましくは塩素、臭素またはヨウ素を表わす。

式（Ｖ）のアルキルグリニヤール化合物は一般的に公知
の有機化学の化合物である。

式（ＶＩ）は本発明による工程（Ｃ）を行う際に出発物
質として必要とされるピリミジニルオキシランの一般的
定義を与える。この式（ＶＩ）において、Ａｒ、Ｘ及び
ｍは好ましくはこれらの置換基及び数値に対して好適な
ものとして本発明による式（Ｉ）の物質の記載に関連し
て既に挙げられたものの基及び数値を表わす。

式（ＶＩ）のピリミジニルオキシランは従来未知であっ
た。

式（ＶＩ） 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わ
し、 ｘは酸素、硫黄、スルフィニル、スルホニルまｌ二は−
ＣＨ□−；　−０−ＣＨ２−；　−ＣＨ２−０−；　−
０−ＣＨｚ　−ＣＨ２−；−３（０）ｎ−ＣＩ（２−；
−ＣＨ２−３（０）ｎ−もしくは−３（０）ｎ−ＣＨ２
−ＣＨｚ−からなる基の１つを表わし、ここにｎは各々
の場合に０、ｌまたは２の数を表わし、そして ｍは０または１の数を表わす、 のピリミジニルオキシラ〉は式（ＩＶ）式中、Ａｒ、Ｘ
及びｍは上記の意味を何する、のピリミジニルケトンを
公知の方法で希釈剤例えばジメチルスルホキシドの存在
下にて２０乃至８０°Ｃ間の温度で式（Ｘ） □ ＣＨ。

のジメチルオキソスルホニ・シムメチライドとか、［例
えばジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイ
アテイ−（Ｊ、Ａｒｕｅｒ、ＣＩ＋ｅｍ、Ｓｏｃ、　８
７．１３６３〜１３６４　（Ｉ９６５）参照１、または
公知の方法で希釈剤例えばアセトニトリルの存在下及び
塩基例えばナトリウムメチラートの存在下にて０乃至６
０°Ｃ間の温度で式（ｎ）のトリメチルスルホニウムメ
チルサルフェートのいずれかと反応させる［例えばヘテ
ロサイクルズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ）　８．３９
７　（Ｉ９７７）参照］場合に得られる。

生しる式（ＶＩ）のピリミジニルオキシランは適当なら
ば単離せずに反応混ａ物から更に直接反応させることが
できる。

式（■）は本発明による工程（ｃ）を行う際に出発物質
として更に必要とされるアルコールまたはチオールの一
般的定義を与える。この式（■）において、Ｒ１は好ま
しくは炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖
状のアルキル或いは随時同一もしくは相異なる置換基で
−または多置換されていてもよく、その際に適当な置換
基にはハロゲン、シアノ、ニトロ、各々炭素原子１〜４
個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアル
キル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニ
ルまたはアルキルスルホニル、各々炭素原子１〜４個及
び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する
各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキ
ル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロ
ゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスル
ホニル、各々個々のアルキル部分中に炭素原子１〜４個
ををする各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコ
キシカルボニルまたはアルコキシイミノアルキル、随時
ハロゲンからなる同一もしくは相異なる置換基で−また
は多置換されていてもよい二重結合のジオキシアルキレ
ン、或いは各々随時ハロゲンからなる同一もしくは相異
なる置換基で−または多置換されていてもよいフェニル
またはフェノキシがあるフェニルを表わし　Ｒ１は殊に
好ましくはメチル、エチル、ｎ−もしくは１−プロピル
、ｎ−１ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル或いは随時同一
もしくは相異なる置換基で−、二または三置換されてい
てもよく、その際に適当な置換基にはフッ素、塩素、臭
素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ
−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチル、メ
トキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチ
ルチオ、エチルチオ、トリフルオロメチル、ジクロロフ
ル第１′、Ｊメチル、ジフルオロクロロメチル、ジフル
オロブロモメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル
、ジフルオロメチル、トリフルオロエチル、テトラフル
オロエトキシ ロエチル、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキ
シ、ジフルオロメトキシ、フルオロメトキシ、ジクロロ
フルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキン、ジフル
オロブロモメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオ
ロエトキシ、テトラフルオロエトキシ、ペンタフルオロ
エトキシ、トリフルオロクロロエトキシ、トリフルオロ
ジク【３０エトキシ、ジフルオロトリフ０ロエトキシ、
ペンタクロロエトキ／、トリフルオロエチルブオ、ジフ
ルオロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフルオロク
ロロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ、ジフル
オロエチルチオ、ジフルオロクロロメチルナオ、トリク
ロロメチルチオ、トリフルオロエチルチオ、テトラフル
オロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、トリフル
オロクロロエチルチオ、トリフルオロジクロロエチルチ
オ、ペン９’７０口エチルチオ、メチルスルフィニル、
トリフルオロメチルスルフィニル、ジクロロフルオロメ
チルスルフィニル、ジフルオロクロロメチルスルフィニ
ル フルオロメチルスルフィニル、メチルスルホニル、トリ
フルオロメチルスルホニル、ジクロロフルオロメチルス
ルホニル、ジフルオロクロロメチルスルホニル、フルオ
ロメチルスルホニル、ジフルオロメチルスルホニル、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキ・ジイ
ミノメチル、エトキシイミノメチル、メトキシイミノエ
チル、工ｉ・キ・ンイミノエ升ル、ジフルオロジオキシ
エチレン、テトラフルオロジオキンエチレン、トリフル
オロジオキンエチレン、ジフルオロジオキシエチレン、
ジオキシメチレンまたはジオキシエチレン及び随時フッ
素または塩素からなる同一もしくは相異なる置換基で−
、二または三置換基されていてもよいフェニルまたはフ
ェノキシがあるフェニルを表わし、モして２は好ましく
は酸素または硫黄を表わす。

式（■）のアルコールまたはチオールは一般的に公知の
有機化学の化合物である。

本発明による工程（ａ）を行う際に適する希釈剤には不
活性有機溶媒がある。これらのものには殊に脂肪族、環
式脂肪族または芳香脂肪族の炭化水素例エバヘンジン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、ヘキサ
ンまたはシクロヘキサン、エーテル例えばジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロ７ランまたはエチレングリコールジメチルもしくは
ジエチルエーテル、或いはアミド例えばヘキサメチルリ
ン酸トリアミドがある。

本発明による工程（ａ）を行う場合、反応温度は比較的
広い範囲内で変え得る。一般に、本工程は−１２０乃至
−６０°Ｃ間の温度、好ましくは−１２０乃至−８０°
Ｃ間の温度で行う。

・本発明による工程（ａ）を行う際に式（ｎ）のケトン
１モル当り１．０〜３．０モル、好ましくは１．０〜１
．５モルの式（ＩＩＩ）の５−リチウム−ピリジンを一
般に用いる。

反応は一般的に通常の方法で行う。

必要に応じて、末法における反応は適当な不活性ガス例
えば窒素またはヘリウムの存在下で行い得る。また前の
反応において直接反応容器中にて適当な出発化合物例え
ば５−ブロモピリジン及びｎ−ブチルリチウムからの反
応体として用いられる式（［１）の５−リチウム−ピリ
ミジンを調製し、そして更にこのものを単離せずにワン
−ボット（ｏｎｅ−ｐｏ＋　）工程において式（ＩＩ）
のケトンと反応させることができる。反応生成物の処理
及び単離は常法により同様に行う（Ｖ造実施例参照）。

本発明による工程（ｂ）を行う際に適する希釈剤には同
様に不活性有機溶媒がある。好ましくは、工程（ａ）で
挙げられた有機溶媒を希釈剤とじて用いる。

本発明による工程（ｂ）を行う場合、反応温度は比較的
広い範囲内で変え得る。一般に、工程は−５０乃至１５
０℃間の温度、好ましくは−２０乃至１００°Ｃ間の温
度で行う。

本発明による工程（ｂ）を行う際に、式（ＩＶ）のピリ
ミジニルケトン１モル当り１．０〜３．０モル、好まし
くは１．０〜１．５モルの式（Ｖ）のアルキルグリニヤ
ール化合物を一般に用いる。反応を行い、そして一般的
に通常の方法で反応生成物を処理し、そして単離する。

本発明による工程（ｃ）を行う際に適する希釈剤には不
活性有機溶媒がある。これらのものには殊に脂肪族、環
式脂肪族または芳香脂肪族の炭化水素例エバベンジン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、ヘキナ
ンまたはシクロヘキサン、エーテル例えはジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフランまたはエチレングリフールジメチルもしくは
ジエチルエーテル、ケトン例えばアセトンまたはブタノ
ン、ニトリル例えばアセトニトリルまたはプロピオニト
リル或いはアミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチ
ルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミドが含
まれる。必要に応じて、また反応体として用いられる式
（■）のアルコールまたはチオールを希釈剤として適当
に過剰に同時に用いることができる。

本発明による工程（ｃ）は好ましくは適当な塩基性反応
補助剤の存在下で行う。適当な反応補助剤はすべての通
常に使用し得る無機及び有機塩基である。アルカリ金属
水素化物、水酸化物、アミド、炭酸塩または炭厳水素塩
例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリ・タムまたは炭酸水素ナトリウム
、或いは第三級アミン例えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノピリジン、ジアザヒンクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、
ジアザビシクロノ不ン（Ｄ　Ｂ　Ｎ）またはジアザヒシ
クロウンデセン（Ｉ）　Ｂ　Ｕ）を好適に用いる。

本発明による工程（ｃ）を行う場合、反応温度は比較的
広い範囲内で変え得る。一般に、本工程は０乃至２００
°Ｃ間の温度、好ましくは６ｏ乃至１５０°Ｃの温度で
行う。

本発明による工程（ｃ）を行う際に、式（ＶＩ）のピリ
ミジニルオキシラン１モル当り１．０〜２０．０七ノ呟
好ましくは１．０〜５．０モルの式（■）のアルコール
またはチオール及び適当ならば１．０〜５．０モル、好
まＬ＜ｌ：Ｅｌ、０〜２．０％ルの塩基性反応補助剤を
一般に用いる。反応を行い、反応生成物を一般的に通常
の方法により処理し、そして単離する（例えばドイツ国
特許出願公開第３，４２７．８４４号参照）。

必要に応じて、例えばヒドロキシル基を通常のアルキル
化またはアラル化剤と反応させることにより常法により
本発明による工程（ａ）　、（ｂ）または（ｃ）により
得られる式（Ｉ）の置換されたピリミジン誘導体から誘
導体を得ることができる。生じる本発明による式（Ｉ）
の化合物のアルキル化またはアシル化生成物は同様に良
好な殺菌・殺カビ活性を持つ。

次のものは式（Ｉ）の化合物の酸付加塩の製造に好適な
酸であり、その塩は植物により許容される：ハロゲン化
水素酸例えば塩酸及び臭化水素酸、殊に塩酸、更にリン
酸、硝酸、硫酸、−１二及び三官能性カルボン酸及びヒ
ドロキシカルボン酸例えハ酢ａ　、マレイン酸、コハク
酸、フマール酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソル
ビン酸及び乳酸、或いはスルホン酸例え（ｆ、　ｐ　−
トルエンスルホン酸及び１．５−ナフタレンジスルホン
酸、並びにまたナツカリンまたはチオサッカリン。

式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は通常の塩生成法により簡
嚇に、例えは式（Ｉ）の化合物を適当な不活性溶媒に溶
解し、そして酸例えば塩酸を加えることにより得ること
ができ、これらのものは公知の方法で、例えば濾別する
ことにより単離することかでさ、そして適当ならは不活
性有機溶媒で洗浄することにより精製することができる
。

式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体の製造に好適な塩には第
■〜■主族並びに第■及び■及び■〜■亜族の金属のも
のがあり、挙げ得る例には銅、亜鉛、マンガン、マグネ
シウム、スズ、鉄及びニッケルがある。

適当な塩の陰イオンは次の酸がら好適に誘導されるもの
である：ハロゲン化水素酸例えば塩酸及び臭化水素酸、
更にリン酸、硝酸及び硫酸。

式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は常法により簡単に、例
えば金属塩をアルコール例えばエタノールに溶解し、そ
して溶液を式（Ｉ）の化合物に加えることにより得るこ
とができる。金属塩錯体は公知の方法で、例えば濾別す
ることにより単離することができ、そして適当ならばこ
れらのものは再結晶により精製することができる。

本発明による活性化合物は有害生物に対して強い作用を
示し、そして殊に望ましくない有害な敵生物を防除する
際に実際に使用し得る。本活性化合物は植物保護剤、殊
に殺菌・殺カビ剤としての用途に使用し得る。

植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフォロミセテ
ス（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）　
、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、チトリジオミセテ
ス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉ。

ｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ
）　、嚢子菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅ＋、ｅｓ）　、担子
菌類（Ｂａｓｉｄｏｍｙｃｅｔｅｓ）、及び不完全菌類
（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除する際に用い
られる。

上記の主な見出に含まれる菌・カビ病のある原因生物を
非限定例として下に挙げる：ピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ
）種例えば苗立枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｕｌｔｉｍｕｍ
）；フィトフトラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種例え
ば疫病（ＰｈｙｔｏｐｂＬｂｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎ
ｓ）　　；プソイドペロノスボラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒ
ｏｎｏｓｐｏｒａ）種例えばべと病（Ｐｓｅｕｄｏｌ＋
ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｈｕｍｕ　ｌ　ｉまたはＰｓｅ
ｕｄｏｐｅｒｏｎ。

５ｐｏｒａ　ｃｕｌ＋ｅｎｓｉｓ）　；プラス士バラ（
Ｐ　！ａｓｍｏｐａｒａ）種例えばべと病（Ｐｌａｓｍ
ｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）　　；ペロノスポラ（
Ｉ）ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種例えばべと病（Ｐｅｒｏ
ｎｏｓｐｏｒａ　ｐｉｓｉまたはＰ、ｂｒａｓｓｉｃａ
ｅ）　　；エリシフェ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）種例えばう
とんこ病（Ｅｒｙｓ　ｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）　；
スフエロテカ（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）種例えばう
どんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎ
ｅａ）　；ポドスフエラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種
例えばうどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅｕＣ
ｏｔｒｉｃｈａ）　　；ベンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒ　
ｉａ）種例えば黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑ
ｕａ１ｉｓ）　；ピレノフォラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒ
ａ）種例えば網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒ
ｅｓまたはｐ、ｇｒａｍｉｎｅａ）　　；（分生胞子器
状：　Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａｘ同義：　Ｈｅｌｍｉｎｔ
ｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　　；コクリオボルス（Ｃｏｃｈ
　ｌ　１ｏｂｏ　１ｕｓ）種例えば斑点病（Ｃｏｃｈｌ
ｉｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ）　　；　（分生胞子
状：　Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ、同義：　Ｈｅｌｍｉｎｔ
ｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　；ウロマイセス（Ｕ　ｒ　ｏ　
ｍ　ｙ　ｃ　ｅ　ｓ　）種例えばさび病（Ｕｒｏｍｙｃ
ｅｓ　ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）；プシニア（Ｐ
ｕｃｃ　ｉｎ　ｉａ）種例えば赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎ
ｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）　　；テイレテイア（Ｉ”
１ｌｌｅｔｉａ）種例えば網なまぐさ黒穂病（Ｔ目１ｅ
＋ｉａ　ｃａｒｉｅｓ）　　；ウスティラボ（Ｕｓｔｉ
ｌａｇｏ）種例えは裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ｎｕ
ｄａまたはＵｓｔｉｌａｇ。

ａｖｅｎａｅ）　　；ベリキュラリア（Ｐｅ　ｌ　ｌ　
ｉｃｕ　ｊａｒ　ｉａ）種例えば紋枯病（Ｐｅｌｌｉｃ
ｕｌａｒｉａ　５ａｓａｋｉｉ）　；ビリキュラリア（
Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種例えばいもち病（Ｐｙｒｉ
ｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）　；フーザリウム（Ｆ
ｕｓａｒｉｕｍ）種例えばフーザリウム・クルモルム（
Ｆｕｓａｒ　ｉｕｍｃｕｌｍｏｒｏｍ）　；ポツリテイ
ス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種例えば灰色かび病（Ｂｏｔｒ
ｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）　；セプトリア（Ｓｅｐｔ
ｏｒ　ｉａ）種例えばふ枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｎｏ
ｄｏｒｕｍ）；レプトスフェリア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａ
ｅｒｉａ）種例えばレプトスフェリア・ノドルム（Ｌｅ
ｐＬｏｓｐｈａｅｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）　　；セルコ
スポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種例えばセルコスポラ
・カネセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａｃａｎｅｓｃｅｎ
ｓ）　　；アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種
例えば黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓｉｃ
ａｅ）　　；プソイドセルコスボレラ（Ｐｓｅｕｄｏｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒｅ　１１ａ）種例えばプソイドセルコ
スポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ
）。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能であ
る。

本発明による活性化合物は穀物の病気例えば穀物のうど
んこ病の病原細菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉ
ｓ）、小麦の斑点病の病原細菌（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅ
ｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）、大麦の斑点病の病原細菌（Ｃ
ｏｃｈｌ　１ｏｂｏｌｕｓｓａｔｉｖｕｓ）　、大麦の
網斑病の病原細菌（Ｄｒｅｃｈｓ　ｔｅｒａｇｖａｍｉ
ｎｅａ）または大麦の網斑病の病原細菌（Ｐｙｒｅｎｏ
ｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）或いはイネの病気例えばイネ
のいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）
または果物及び野菜の生長における病気例えば豆の灰色
かび病の病原細菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ
）もしくはリンゴ黒星病の病原細菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ
　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）を防除する際に殊に有利に使
用し得る。

加えて、本発明による活性化合物は試験管内試験におい
て殊に広い殺菌・殺カビ活性を有する。

更にまた、本発明による活性化合物は適当な施用割合で
用いる場合に作物植物に対して生長調節作用を有する。

本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸濁
剤、粉末、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種子用
の重合物質中の極く細かいカプセル及びコーティング組
成物、並びにＵＬＶ組成物に変えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として水
を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いる
こともできる。

液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン
、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された
芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロ
ロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂
肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフィン
例えば鉱油留分、鉱油及び植物油、アルコール例えばブ
タノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエ
ステル、ケトン例えはアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強
い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチル
スルホキシド並びに水が適している。液化した気体の伸
展剤または担体とは、常温及び常圧では気体である液体
を意味し、例えはハロゲン化された炭化水素並びにブタ
ン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の如きエアロゾル噴
射基剤である。固体の担体として、粉砕した天然鉱物、
例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、ア
タパルジャイト、モントモリロナイト、またはケイソウ
土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、
アルミナ及びシリケートが適している。粒剤に対する固
体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方
解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び
有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおが
くず、やしから、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適し
ている。乳化剤及び／または発泡剤として非イオン性及
び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテ
ル例えはアルキルアリールポリグリコールエーテル、ア
ルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリール
スルホネート並びにアルブミン加水分解生成物が適して
いる；分散剤として、例えばリグニンスルファイト廃液
及びメチルセルロースが適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアル
コール並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチ
ン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。

更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属７タロンアニン染料、及び微量の栄
養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリ
ブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。

本発明による活性化合物は他の公知の活性化合物、例え
ば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤（ａｃａｒ　ｉｃ
　１ｄｅ）及び除草剤との混合物として、並びに肥料及
び他の生長調節剤との混合物として調製物中に存在する
ことができる。

本活性化合物はそのままで、その調製物の形態或いは該
調製物から調製した使用形態、例えば調製済液剤、乳化
可能な濃厚物、乳剤、泡沫剤、懸濁剤、水利剤、塗布剤
、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形態で使用することがで
きる。これらのものは好適の方法において、例えば液剤
散布、スプレー、アトマイジング、粒剤散布、粉剤散布
、フォーミング（ｆｏａｍｉｎｇ）　、はけ塗り等によ
って施用される。更に、超低容量法に従って活性化合物
を施用するか、或いは活性化合物の調製物または活性化
合物自体を土壌中に注入することができる。

また植物の種子を処理することもできる。

植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合
物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一般に
濃度はｌ乃至０．０００１重量％、好ましくは０．５乃
至０．００１重量％間である。

種子を処理する際には、一般に種子１　ｋｇ当り０．０
０１〜５０９、好ましくは０．０ｌ−１（Ｌ？の活性化
合物を必要とする。

土壌を処理する際には、一般に作用場所に０．００００
１〜０．１重量％、好ましくは０．０００１〜０．０２
重量％の活性化合物濃度を必要とする。

製造実施例 実施例１ （工程ａ） ヘキサン中の１５％ｎ−ブチルリチウム溶液１５０＋Ｊ
　（０，２４モル）を滴下し、そして撹拌しなから乾燥
窒素の気流下にて一１１５°Ｃで無水エーテル及び無水
テトラヒドロ７ラン１５０＋ｏｇ中の５−ブロモピリミ
ジン３３．１（０，２１モル）に加え、添加が完了した
場合に混合物を一１５５°Ｃで更に１時間撹拌し、次に
無水エーテル４５ｍ＋２及び無水テトラヒドロ７フン４
５＋ｎβ中の３−［（Ｉ，１’−ヒフェニル）−４−イ
ルオキシ１−３−メチルブタン−２−オン５０．８６９
（０，２モル）の溶液を１時間にわたって滴下し、そし
て撹拌しながら加え、混合物を一１１５°Ｃで更に１時
間、次に７０°Ｃで１時間撹拌し、次に水７５ｍｊ２中
の塩化アンモニウム１５ｊ）の溶液を加え、そして混合
物を室温に加温した。処理のために水相を分別し、有機
相を飽和塩化ナトリウム水溶液で２回洗浄し、硫酸ナト
リウム上で乾燥し、真空中で濃縮し、油状残渣をジクロ
ロメタン／酢酸エチル（２：ｌ）と共に撹拌することに
より結晶化させ、そしてアセトニトリルから再結晶した
。

融点１４４〜１４５°Ｃの３−［（Ｉ，１’−ビフェニ
ル）−４−イルオキシ］−３−メチルー２−ピリミジン
−５−イル−ブタン−２−オール２２．９９　　（理論
値の３４．３％）が得られた。

実施例１ｌ−１ ＣＨ。

臭素７６．３ｍｌ？　（Ｉ，５％ル）’５：滴下１．、
ソシテ撹拌しなから室温で四塩化炭素１５０−中の３−
メチル−ブタン−２−オン１２９．２′ｉ　（Ｉ，５モ
ル）の溶液に加え、滴下が完了した場合、反応混合物を
室温で更に３０分間撹拌し、次に真空中で濃縮した。残
渣を還流温度に加熱したアセトン４００　ｕ＋Ｉ２中の
４−ヒドロキシビフェニル２５５２（Ｉ，５モル）及び
炭酸カリウム２４８．８９　（Ｉ，８モル）からなる混
合物に滴下しなから加え、添加が完了した場合に混合物
を更に１６時間還流させ、冷却し、未溶解の炭酸カリウ
ムを濾別し、濾液をアセトンで洗浄し、そして真空中で
蒸発させた。

残渣を酢酸エチル中に取り入れ、冷ＩＮ水酸化ナトリウ
ム水溶液で１回及び水で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上
で乾燥し、真空中で蒸発させ、モして残渣をリグロイン
から再結晶した。

油状固体として３−　［（Ｉ，１’−ビフェニル）−４
−イルオキシ１−３−メチルブタン−２−オン２’０６
．！Ｍ　　（理論値の８１．３％）が得られた。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　：　δ−２，２８ｐｐｍ
　（３Ｈ）。

実施例２ （工程ｂ） エーテル３０−中のヨウ化メチルマグネシウム４．３７
　　（０，０２６モル）を滴下し、そして撹拌しながら
エーテルｌ　００　ｒａｌｔ中の３−（４−ブロモフェ
ニルチオ）−２，２−ジメチル−１−（５−ピリミジニ
ル）−プロパン−１−オン７Ｌｉ（０，０２モル）に加
え、そして添加が完了した場合に混合物を室温で更に３
時間撹拌した。処理のために、水を加え、希塩酸を用い
てｐＨ値を５〜６に調整し、有機相を分別し、水で洗浄
し、硫酸ナトリウムトで乾燥し、真空中で蒸発させ、そ
して残渣をクロマＩ・グラフィー（シリカゲル；酢酸エ
チル／シクロヘキサン３：ｌ）により精製した。

融点１３８°Ｃの４−（４−ブロモフェニルチオ）−３
，３−ジメチル−２−（５−ピリミジニル）−ブタン−
２−オール１．３ｊＪ［理論値の１８％）が得られた。

出発化合物の製造 実施例ＴＶ−１ ナトリウムメチラート６７．７２　（Ｉ，５８モル）及
びヒドロ酢酸ホルムアミジン１６４．３９　（Ｉ゜５８
モル）をテトラヒドロ７ラン２．２２中の５−（４−ブ
ロモフェニルチオ）−４，４−ジメチル−ペント−１−
エン−１−オール−３−オン３９４．１　　（Ｉ，２５
３モル）に加え、混合物を室温で半時間撹拌、シ、次に
ジメチルホルムアミド−ジメチルアセタール２４０ン　
（２，０１１モル）を滴下し、そして撹拌しながら加え
、そして混合物を６０°Ｃで更に６時間撹拌した。処理
のために、反応混合物を冷却し、吸引濾過し、濾液を真
空中で蒸発させ、そして残渣をクロマトグラフィーによ
り精製しＩ；。

融点９６℃の３−（４−ブロモフェニルチオ）−２，２
−ジメチル−１＝（５−ピリミジニル）−プロパン−１
−オン９０２　（理論値の２０．５％）が得られた。

ギ酸エチル１３２．６．ｊ　　（Ｉ，７９１モル）を室
温で撹拌しなからエーテル１．８ｊ中の４−（４−７’
ロモフエニルチオ）−３，３−ジメチル−ブタン−２−
オン５１’ｌ　　（Ｉ，７９１モル）及びナトリウムメ
チラート９６．７ｇ　（Ｉ，７９１モル）に滴下し、そ
して撹拌しながら加え、次に混合物を３時間還流させた
。処理のために、水を冷却した反応混合物に加え、有機
相を分別し、水相をエーテルで２回洗浄し、次に混合物
のｐＨ値を希塩酸で１に調整し、そして混合物をジクロ
ロメタンで数回抽出した。−緒にしたジクロロメタン相
を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空
中で濃縮した。

油として５−（４−ブロモフェニルチオ）−４゜４−ジ
メチル−ベント−１−エン−１−オール−３−オン３９
４．１　　（理論値の７０％）が得られｔ二。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，／テトラメチルシラン）：δ
−１，３６（ｓ、　６Ｈ）　；　３．１５　（ｓ、２Ｈ
）　ｐｐｍ。

実施例３ ０−１７．゛ ・＼−−−」 （工程Ｃ） ジメチルホルムアミド５］５−中の２−Ｎ−（４−ブロ
モフェニルチオ）−２−メチル−プロポ−２−イル］−
２−（５−ピリミジニル）−オキソシン１０．６２　（
０，０２６モル）、フェノール３．２７　　（０，０３
３５モル）及び粉砕された炭酸カリウム１２２　　（０
，０８７２モル）を１２０〜１３０°Ｃで２時間撹拌し
、混合物を冷却し、水中に注ぎ、そしてジクロロメタン
で数回洗浄した。

−緒にしたを機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾
燥し、真空中で濃縮し、モして残渣をクロマトグラフィ
ー（シリカゲル：酢酸エチル／シクロヘキサン３：１）
により精製した。

油トして４−（４−ブロモフェニルチオ）−３゜３−ジ
メチル−１−フェノキシ−２−（５−ピリミジニル）−
ブタン−２−才一ル６．０７　　（理論値の４５％）が
得られた。

皇Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　／テトラメチルシラン）
：δ−１，０７（ｓ、３Ｈ）　；　１．１６　（ｓ、３
Ｈ）、８．８５　（ｓ、２Ｈ）；９．１２　（ｓ、ＩＨ
）　ｐｐｍ０ 出発化合物の製造 実施例Ｖｌ−１ Ｎ ＣＨ３’ｌ　　’ 一！！ Ｂｒ　−−−−５−ＣＨｚ−ＣＤ　Ｏ ＣＨ，ＣＩ□ ヨウ化トリメチルスルホキソニウム６．９２（０，０３
１２モル）、ジメチルスルホキシド７、’ｌ　　（０，
０９９７モル）及びカリウムｔ−ブチラード３．６２　
　（０，０３１２モル）からなる混合物を室温で６時間
撹拌し、次にテトラヒドロ７ラン１５ｚｎｊ中の３−（
４−ブロモフェニル−チオ）−２，２−ジメチル−１−
（５−ピリミジニル）−プロパン−１−オンの溶液を同
様に室温で滴下し、撹拌しながら加えた。添加が完了し
た場合、混合物を室温で更に１５時間撹拌し、次に４時
間還流し、冷却し、水中に注ぎ、酢酸エチルで数回抽出
し、−緒にした有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上
で乾燥し、そして溶媒を真空中で除去し　ｔこ　。

油として２−　［１−（４−ブロモフェニルチオ）−２
−メチルプロボー２−イル］−２−（５−ピリミジニル
）−オキソラン１０．２２（理論値の９８％）か（与ら
１″Ｌ１　このものは更に＄ｌｉ製せずに次の反応段階
に用いた。

対応する方法及び製造に対する一般的指示に従つて次の
一般式（Ｉ）の置換されたピリミジン誘導体が得られた
： 舛Ｃ 使用例 次の使用例において、比較物質として下記の化合物を用
いた： ＣＨ １−（４−クロロフェノキシ）−３−メチル−２−（５
−ピリミジニル）−ブタン−２−オール（ヨーロッパ特
許第１３１．８６７号に開示）及びＣＨ ＣＨ，−Ｃ−ＣＨ。

ＣＨ。

１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−２
−（５−ピリミジニル）−ブタン−２−オール（ヨーロ
ッパ特許第１，３９９号に開示）実施例Ａ 網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）試験（
小麦）／保護溶　媒ニジメチルホルムアミド１００重量
部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０
．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧した。噴霧コー
ティングが乾燥した後、植物に網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐ
ｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）の胞子懸濁液を噴霧した。次に
植物を培養室中にて２０℃及び相対湿度１００％で４８
時間装いた。

植物を約２０°Ｃの温度及び約８０％の相対湿度で温床
中に置いた。

評価を接種７日後に行った。

この試験において、例えば次の製造実施例による化合物
により、従来のものと比較して明らかに優れた活性が示
された＝５．７、ｌＯ及び１２゜その結果を第Ａ表に示
す。

実施例Ｂ 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）試験（豆）／保護溶　
媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にしｔこ。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コ
ーティングが乾燥した後、灰色がび病（Ｂｏｔｒｙｔｉ
ｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）でおおわれた寒天の２個の少片を
多葉の上に置いた。接種した植物を２０°Ｃで暗＜シｌ
；湿った室に置いた。接種して３日後、葉の上の感染し
たスポットの大きさを評価した。

この試験において、例えば次の製造実施例による化合物
により、従来のものと比較して明らかに優れた活性が示
された＝１及び２゜その結果を第Ｂ表に示す。

第Ｂ表 灰色かび病試験（豆）／保護 ２５０ｐｐｍ　　　　ｌ　００ｐｐ＋ｔｌＣＨｘ−ＣＨ
−ＣＨｓ （Ａ）（公知） ＣＨ３ＣＨ。

ＣＨ，０Ｈ ＣＨ，ＣＨ。

ＣＨ，０Ｈ 実施例Ｃ 黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ）／保護溶　
媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にしｔこ。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した。噴霧
コーティングが乾燥した後、この植物にリンゴ黒星病原
細菌［ａｐｐｌｅ　５ｃａｂ　ｃａｕｓａ−ｔｉｖｅ　
ｏｒｇａｎｉｓｍ　（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕ
ａｌｉｓ）　］の分生胞子器の水生懸濁液を接種し、次
に２０°Ｃ及び相対湿度１００％で培養室に１日装置い
た。

この植物を約２０°Ｃの温度及び約７０％の相対湿度で
温床に置いＩ；。

評価を接種の１２日後に行った。

この試験において、例えば次の製造実施例による化合物
により、従来のものと比較して明らかに優れた活性が示
された：１１２及び３゜その結果を第０表に示す。

第　　Ｃ表 黒星病試験（リンゴ）／保護 ＣＨ３−ＣＨ−ＣＨ。

（Ａ）（公知） ＣＨ，０Ｈ ＣＨ，０Ｈ 本発明による主なる特徴及び態様は以下のとおりである
。

■、一般式（Ｉ） 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わ
し、 Ｘは酸素、硫黄、スルフィニル、スルホニルまたは基−
ＣＨ２−；　−０−ＣＨ２−、−ＣＨ，−０−；　−０
−ＣＨ２〜ｃＨ２−；　−５（０）ｎ−ＣＨ，−；　−
ＣＨ２−３（０）ｎ−もしくは−５（０）ｎ−ＣＨｚ−
ＣＨｘ−の１つを表わし、ここにｎは各々の場合に０、
ｌまたは２を表わし、Ｒはアルキル、アルケニル、アル
キニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、
シクロアルキル、シクロアルキルアルキル或いは各々の
場合に随時置換されていてもよいアリール、アラルキル
、アリールオキシアルキルまたはアリールチオアルキル
を表わし、そして ｍは０またはｌを表わす、 の置換されたピリミジン誘導体並びに植物に許容される
その酸付加塩及び金属塩錯体。

２゜式（Ｉ）において、Ａｒが随時同一もしくは相異な
る置換基で−または多置換されていてもよく、その際に
適当な置換基にはハロゲン、シアノ、ニトロ、各々炭素
原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキル
スルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々炭素ｉ子
１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９
個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキル
チオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノア
ルキルスルホニル、各々個々のアルキル部分中に炭素原
子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖
状のアルコキシカルボニルまたはアルコキシイミノアル
キル、随時同一もしくは相異なるハロゲン置換基で−ま
たは多置換されていてもよい二重結合のジオキシアルキ
レン、或いは各々随時同一もしくは相異なるハロゲン置
換基で−または多置換されていてもよいフェニルまたは
フェノキシがあるフェニルヲ表わすか；または随時同一
もしくは相異なる置換基で−または多置換されていても
よく、その際に適当な置換基にはハロゲン、シアノまた
は炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の
アルキルがあるナフチルを表わし；Ｘが酸素、硫黄、ス
ルフィニル、スルホニルまたハ基−ＣＨ，−。

−０−ＣＨｚ−；　−ＣＨ２−０−：　−０−ＣＨ２−
ＣＨ２−；　−５（０）ｎ−ＣＨ２−；−ＣＨ２−５（
０）ｎ−もしくは−５（０）ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−の１
つを表わし、ここにｎが各々の場合にＯ，ｌまたは２を
表わし、Ｒが各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の炭
素原子１〜６個を有するアルキル、炭素原子３〜５個を
有するアルケニルまたは炭素原子３〜５個を有するアル
キニル、各々それぞれアルコキシ部分もしくはアルキル
チオ部分に炭素原子１〜６個を有し、そして各々アルキ
ル部分に炭素原子１〜３個、殊に炭素原子１個を有する
各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシアル
キルまたはアルキルチオアルキル、炭素原子３〜７個を
有するシクロアルキルまたはシクロアルキル部分に炭素
原子３〜７個及び直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部
分に炭素原子１〜３個を有するシクロアルキルアルキル
、或いは各々随時同一もしくは相異なる置換基で−また
は多置換されていてもよく、その際に適当なフェニル置
換基には各々の場合に基Ａｒに対して挙げられたものが
あるフェニル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシ
メチルまたはフェニルチオメチルを表わし、そしてｍが
Ｏまたはｌの数を表わす、上記ｌに記載の置換されたピ
リミジン誘導体。

３、式（Ｉ）において、Ａｒが随時同一もしくは相異な
る置換基で一１二または三置換されていてもよく、その
際に適当な置換基にはフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニ
トロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ
−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチル
チオ、トリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、
ジフルオロクロロメチル、ジフルオロプロモメチノ呟ト
リクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、
トリフルオロエチル、テトラフルオロエチル、トリフル
オロクロロエチル、ペンタフルオロエチル、トリフルオ
ロメトキシ、ジフルオロメトキシ、フルオロメトキシ、
ジクロロフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ
、ジフルオロブロモメトキシ、トリクロロメトキシ、ト
リフルオロエトキシ、テトラフルオロエトキシ、ペンタ
フルオロエトキシ、トリフルオロクロロエトキシ、トリ
フルオロジクロロエトキシ、ジフルオロトリクロロエト
キシ、ペンタクロロエトキシ、トリフルオロメチルチオ
、ジフルオロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフル
オロクロロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ、
ジフルオロエチルチオ、ジフルオロブロモメチルチオ、
トリクロロメチルチオ、トリフルオロエチルチオ、テ］
・ジフルオロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、
トリフルオロクロロエチルチオ、トリフルオロジクロロ
エチルチオ、ペンタクロロエチルチオ、メチルスルフィ
ニル、トリフルオロメチルスルフィニル、ジクロロフル
オロメチルスルフィニル、ジフルオロクロロメチルスル
フィニル、フルオロメチルスルフィニル、ジフルオロメ
チルスルフィニル、メチルスルホニル、トリフルオロメ
チルスルホニル、ジクロロフルオロメチルスルホニル、
ジフルオロクロロメチルスルホニル、フルオロメチルス
ルホニル、ジフルオロメチルスルホニル、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、メトキシイミノメチル、
エトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル、エトキ
シイミノエチル、ジフルオロジオキシメチレン、テトラ
フルオロジオキシエチレン、トリフルオロジオキシエチ
レン、ジフルオロジオキシエチレン、ジオキシメチレン
、ジオキシエチレン、或いは各々随時同一もしくは相異
なるフッ素もしくは塩素からなる・置換基で一１二また
は三置換基されていてもよいフェニルマタはフェニキシ
があるフェニル；または各々随時同一もしくは相異なる
置換基で−、二または三置換されていてもよく、その際
に適当な置換基には各々の場合にフッ素、塩素、臭素、
シアノ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルが
あるα−す７チルまたはβ−す７チルを表わし；Ｘが酸
素、硫黄、スルフィニル、スルホニルまたは−ＣＩ２−
。

−０−ＣＨｚ−；　−ＣＨ２−０−；　−０−ＣＨｚ−
ＣＩｌｚ−；　−５（０）ｎ−ＣＨ２−；−ＣＨｚ−５
（０）ｎ−もしくは−３（０）ｎ−ＧＨｚ−ＣＨｚ−か
らなる基の１つを表わし、ここにｎは各々の場合に０．
１または２の数を表わし、Ｒがメチル、エチル、ｎ−も
しくはｉ−プロピル、ｎ−４−１Ｓ−もしくは（−ブチ
ル、アリル、プロパルギル、各々アルキル部分に炭素原
子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖
状のアルコキシメチルまたはアルキルチオメチル、シク
ロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル、シ
クロプロピルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘ
キシルメチル、シクロプロピルエチル、シクロペンチル
エチル及びシクロヘキシルエチル、或いは各々の場合に
随時同一もしくは相異なる置換基で−、二または三置換
されていてもよく、適当なフエニル置換基には各々の場
合に基Ａｒに対して挙げらレタモノカアルフェニル、ベ
ンジル、フェニルエチル、フェノキシメチルまたはフェ
ニルチオメチルを表わし、そしてｍが０またはｌを表わ
す、上記ｌに記載の置換されたピリミジン誘導体。

４、一般式（Ｉ） 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わ
し、 ＸＩ；［素、硫黄、スルフィニル、スルホニルまたは基
−ＣＨ＊−；　−０−ＣＨｚ−；　−ＣＪ−０−；　−
ｏ−ｃｏ、−ＣＨ２−；　−５（０）ｎ−ＣＨｚ−；−
ＣＨｔ−５（０）ｎ−もしくは−５（０）ｎ−ＣＨｚ−
ＣＨ２−の１つを表わし、ここにｎは各々の場合に０．
Ｉまたは２を表わし、Ｒはアルキル、アルケニル、アル
キ、ニル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル
、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル或いは各々
の場合に随時置換されていてもよいアリール、アラルキ
ル、アリールオキシアルキルまたはアリールチオアルキ
ルを表わし、そして ｍは０まＩ；はｌを表わす、 の置換されたピリミジン誘導体並びに植物に許容される
その酸付加塩及び金属塩錯体を製造する際に、 （ａ）式（Ｉｆ） 　　　ＩＩ ＣＨ，０ 式中、Ａｒ、Ｘ、Ｒ及びｍは上記の意味を有する、 のケトンを適当ならば希釈剤の存在下で式（ＤＩ）の５
−リチウムピリミジンと反応させるか、（ｂ）式（ＩＶ
） 式中、Ａｒ％Ｘ及びｍは上記の意味を有する、のピリミ
ジニルケトンを適当ならば希釈剤の存在下で式（Ｖ） Ｒ−Ｍｇ−Ｈａｌ　　　　（Ｖ　） 式中、Ｒは上記の意味を有し、そして Ｈａｌはハロゲンを表わす、 のアルキルグリニヤール化き物と反応させるか、または
式（Ｉａ） Ｚ−計 式中、２は酸素または硫黄を表わし、 Ｒ１はアルキルまたは随時置換されていてもよいアリー
ルを表わし、そして Ａｒ％Ｘ及びｍは上記の意味を有する、の置換されたピ
リミジン誘導体を得るために、（Ｃ）式（ＶＩ） 式中、Ａｒ、Ｘ及びｍは上記の意味を有する、のピリミ
ジニルオキシランを適当ならば希釈剤の存在下及び適当
ならば反応補助剤の存在下で式％式％（） 式中、Ｒ１及びＺは上記の意味を有する、のアルコール
またはチオールと反応させ、次に必要に応じて反応生成
物を酸または金属塩と更に反応させることを特徴とする
、一般式（Ｉ）の置換されたピリミジン誘導体並びに植
物に許容されるその酸付加塩及び金属塩錯体の製造方法
。

５、少なくとも１つの上記ｌ及び４に記載の式（Ｉ）の
置換されたピリミジン誘導体を含むことを特徴とする、
有害生物防除剤。

６、有害生物を防除する際の上記ｌ及び４に記載の式（
Ｉ）の置換されたピリミジン誘導体の使用。

７、上記ｌ及び４に記載の式（Ｉ）の置換されたピリミ
ジン誘導体を有害生物及び／またはその環境上に作用さ
せることを特徴とする、有害生物の防除方法。

８、上記ｌ及び４に記載の式（Ｉ）の置換されたピリミ
ジン誘導体を増量剤及び／または表面活性剤と混合する
ことを特徴とする、有害生物防除剤の製造方法。

９、式（ＶＩ） 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わ
し、 Ｘｌ：［ｌ　Ｋ黄、スルフィニル、スルホニルまたは−
ＣＨ２−；−０−ＣＨｚ−；−ＣＨｌ−０−；−０−Ｃ
Ｈｔ−ＣＨｚ−；−５（０）ｎ−ＣＨ２−；−ＣＨ，−
５（０）ｎ−もしくは−５（０）ｎ−ＣＨ２−ＣＨｚ−
からなる基の１つを表わし、ここに ｎは各々の場合に０、ｌまたは２の数を表わし、そして ｍは０または１を表わす、 のピリミジニルオキシラン。

１０、式１） 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わ
し、 Ｘは酸素、ｉ黄、スルフィニル、スルホニルまたは−Ｃ
Ｈ２−；−０−ＣＩ、−；−ＣＨｚ−０−；−０−ＣＨ
ｚ−ＣＨｚ−；−５（０）ｎ−ＣＨｚ−；−ＣＨｚ−３
（０）ｎ−もしくは−３（０）ｎ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−か
らなる基の１つを表わし、ここにｎは各々の場合に０．
１または２の数を表わし、そして ｍは０またはｌの数を表わす、 のピリミジニルオキシランを製造する際に、式（ＩＶ）
式中、Ａｒ、Ｘ及びｍは上記の意味を有する、のピリミ
ジニルケトンを ａ）希釈剤の存在下にて２０乃至８０°Ｃ間の温度で式
（Ｘ） ＣＨ３ のジメチルオキソスルホニウムメチライドとか、または ｂ）希釈剤の存在下及び塩基の存在下にてＯ乃至６０℃
間の温度で式（ＸＩ） ＣＨ３ のトリメチルスルホニウムメチルサルフェートのいずれ
かと反応させることを特徴とする、式（ＶＩ）のピリミ
ジニルオキシランの製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わ
   し、 Ｘは酸素、硫黄、スルフィニル、スルホニルまたは基−
   ＣＨ＿２−；−Ｏ−ＣＨ＿２−；−ＣＨ＿２−Ｏ−；−
   Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−；−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−ＣＨ＿２
   −；−ＣＨ＿２−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−もしくは−Ｓ（Ｏ）＿
   ｎ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−の１つを表わし、ここにｎは
   各々の場合に０、１または２を、表わし、Ｒはアルキル
   、アルケニル、アルキニル、アルコキシアルキル、アル
   キルチオアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルア
   ルキル或いは各々の場合に随時置換されていてもよいア
   リール、アラルキル、アリールオキシアルキルまたはア
   リールチオアルキルを表わし、そして ｍは０または１を表わす、 の置換されたピリミジン誘導体並びに植物に許容される
   その酸付加塩及び金属塩錯体。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わ
   し、 Ｘは酸素、硫黄、スルフィニル、スルホニルまたは基−
   ＣＨ＿２−；−Ｏ−ＣＨ＿２−；−ＣＨ＿２−Ｏ−；−
   Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−；−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−ＣＨ＿２−
   ；−ＣＨ＿２−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−もしくは−Ｓ（Ｏ）＿ｎ
   −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−の１つを表わし、ここにｎは各
   々の場合に０、１または２を表わし、Ｒはアルキル、ア
   ルケニル、アルキニル、アルコキシアルキル、アルキル
   チオアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキ
   ル或いは各々の場合に随時置換されていてもよいアリー
   ル、アラルキル、アリールオキシアルキルまたはアリー
   ルチオアルキルを表わし、そして ｍは０または１を表わす、 の置換されたピリミジン誘導体並びに植物に許容される
   その酸付加塩及び金属塩錯体を製造する際に、 （ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ａｒ、Ｘ、Ｒ及びｍは上記の意味を有する、 のケトンを適当ならば希釈剤の存在下で式（III）▲数
   式、化学式、表等があります▼（III） の５−リチウムピリミジンと反応させるか、（ｂ）式（
   IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、Ａｒ、Ｘ及びｍは上記の意味を有する、のピリミ
   ジニルケトンを適当ならば希釈剤の存在下で式（Ｖ） Ｒ−Ｍｇ−Ｈａｌ（Ｖ） 式中、Ｒは上記の意味を有し、そして Ｈａｌはハロゲンを表わす、 のアルキルグリニヤール化合物と反応させるか、または
   式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、Ｚは酸素または硫黄を表わし、 Ｒ＾１はアルキルまたは随時置換されていてもよいアリ
   ールを表わし、そして Ａｒ、Ｘ及びｍは上記の意味を有する、 の置換されたピリミジン誘導体を得るために、（ｃ）式
   （VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中、Ａｒ、Ｘ及びｍは上記の意味を有する、のピリミ
   ジニルオキシランを適当ならば希釈剤の存在下及び適当
   ならば反応補助剤の存在下で式（VII） Ｒ＾１−ＺＨ（VII） 式中、Ｒ＾１及びＺは上記の意味を有する、のアルコー
   ルまたはチオールと反応させ、次に必要に応じて反応生
   成物を酸または金属塩と更に反応させることを特徴とす
   る、一般式（ I ）の置換されたピリミジン誘導体並び
   に植物に許容されるその酸付加塩及び金属塩錯体の製造
   方法。 ３、少なくとも１つの特許請求の範囲第１及び２項記載
   の式（ I ）の置換されたピリミジン誘導体を含むこと
   を特徴とする、有害生物防除剤。 ４、特許請求の範囲第１及び２項記載の式（ I ）の置
   換されたピリミジン誘導体を有害生物及び／またはその
   環境上に作用させることを特徴とする、有害生物の防除
   方法。 ５、式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わ
   し、 Ｘは酸素、硫黄、スルフィニル、スルホニルまたは−Ｃ
   Ｈ＿２−；−Ｏ−ＣＨ＿２−；−ＣＨ＿２−Ｏ−；−Ｏ
   −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−；−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−ＣＨ＿２−
   ；−ＣＨ＿２−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−もしくは−Ｓ（Ｏ）＿ｎ
   −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−からなる基の１つを表わし、こ
   こに ｎは各々の場合に０、１または２の数を表わし、そして ｍは０または１の数を表わす、 のピリミジニルオキシラン。 ６、式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表わ
   し、 Ｘは酸素、硫黄、スルフィニル、スルホニルまたは−Ｃ
   Ｈ＿２−；−Ｏ−ＣＨ＿２−；−ＣＨ＿２−Ｏ−；−Ｏ
   −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−；−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−ＣＨ＿２−
   ；−ＣＨ＿２−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−もしくは−Ｓ（Ｏ）＿ｎ
   −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−からなる基の１つを表わし、こ
   こにｎは各々の場合に０、１または２の数を表わし、そ
   して ｍは０または１の数を表わす、 のピリミジニルオキシランを製造する際に、式（IV）▲
   数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、Ａｒ、Ｘ及びｍは上記の意味を有する、のピリミ
   ジニルケトンを ａ）希釈剤の存在下にて２０乃至８０℃間の温度で式（
   Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） のジメチルオキソスルホニウムメチライドとか、または ｂ）希釈剤の存在下及び塩基の存在下にて０乃至６０℃
   間の温度で式（Ｘ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） のトリメチルスルホニウムメチルサルフェートのいずれ
   かと反応させることを特徴とする、式（VI）のピリミジ
   ニルオキシランの製造方法。