JPS61122279A - トリアゾリルメチルカルビノール‐アリールアセタール類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なトリアゾリルメチルカルビノール−アリ
ールアセタール、その製造方法及びその殺菌・殺カビ剤
（ｆｕｎｇｉｃｉｄｔｓ　）としての使用に関する。

ある種の任意にフェニル部に置換されていてもよい６，
３−ツメチル−１−フェノキシ−２−（１，２，４−ト
リアゾール−１−イル−メチル）−２−ブタノールが良
好な殺菌・殺カビ性を有することは公知である（ドイツ
公開明細書第３，１０６．０７６号及びドイツ公開明細
書第３．２０２．６０１号参照）。しかしながら、これ
らの化合物の作用は、特に少ない量及び濃度で用いると
きには、必ずしも完全に満足すべきものではない。

一般式（Ｉ） 式中、 Ｒ１はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロ
シクリル又はアリール、各々任意に置換されていてもよ
い、を表わし、及び Ｒ１及びＲ３は互いに独立にアリール又はヘテロシクリ
ル、各々任意に置換されていてもよい、を表わす、 の新規なトリアゾリルメチルカルビノール−アリールア
セタート並びにその酸付加塩及び金属塩錯体が見出され
た。

式（Ｉ）の化合物は不整炭素原子を有し、従って、２つ
の光学異性体の形で存在し得る。一般式（Ｉ）中の基Ｒ
１及びＲｓが同一ではないならば、さらなる不整炭素原
子が得られ、従って式（Ｉ）のソアステレオマー混合物
となる。

さらに、式（Ｉ） ＣＨ。

式中、 Ｒ１はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロ
シクリル及びアリール、各々任意に置換されていてもよ
い、を表わし、及び Ｒ２及びＲｓは互いに独立にアリール又はヘテロシクリ
ル、各々任意には、換されていてもよい、を表わす、 のトリアゾリルメチルカルビノール−アリールアセター
ルは、式（２） 式中、 ＨＩ、Ｒ２及びＲ３は上記の意味を有する、のオキシラ
ンを式（イ） 式中、 Ｍは水素又は−価のアルカリ金属を表わす、の１１２１
４−　）　！Ｊアゾールと稀釈側の存在下、適当ならば
塩基の存在下反応させ、そして必要ならは生成物を次い
でさらに酸又は金属塩と付加反応させれば得られること
が見出された。

一般式（Ｉ）の新規なトリアゾリルメチルカルビノール
−アリールアセタール並びにその植物耐性の酸付加塩及
び金ぴ塩鎧体は強力な殺菌・殺カビ性を廟する。

驚くべきことに、式（Ｉ）の本発明に従うトリアゾリル
メチルカルビノール−アリールアセタールは、先行技術
から公知であり且つ構造的に及びその作用の点から類似
の化合物である３、３−ツメチル−１−フェノキシ−２
−（１，２，４−）リアゾール−１−イル−メチル）−
２−ブタノールよりも良好な殺菌・殺カビ作用を示す。

本発明に従う活性化合物は従って本技術分野に繁栄をも
たらすものである。

式（Ｉ）は本発明に従う化合物の一般的定義を与える。

この式中、 Ｒ１は好適には１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分
校アルキル、３〜７個の炭素原子を有し且つ同−又は異
なる置換基、以下のものが置換基として記載される：ハ
ロゲノ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル及び１又
）　　　　　　　　　は２個の炭素原子を有するアルコ
キシ、により任意に一置換又は多置換されていてもよい
シクロアルキルを表わすか、あるいは好適にはフェニル
又は酸素若しくはイオウ原子若しくは１若しくは２１固
の窒累原子を有する５員へテロシクリル、各々同−又は
異なる置換基、適当な置換基はＲ１の場合に下記するフ
ェニル置換基である、により任意に一置換又は多置換さ
れていてもよい、を表わし、及び好適には基： 式中、 Ｘｌはハロゲンを表わし、 Ｒ２は水素又はハロＩｆンを表わし、 Ｒ３はアルキル、アルコキシ及びアルキルチオ、各々１
〜４個の炭素原子を有する、ハロゲノアルコキシ及びハ
ロゲノアルキルチオ、各々１又は２個の炭素原子を有し
且つ１〜５個の同−又は異なるハロゲノ原子、例えばフ
ッ素原子及び塩素原子１、を有する、を表わすか、又は
２〜６個の炭素原子を有するアルケニル、アルキル部に
１〜４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、シ
アノ、及び任意に一置換又は多置換されていてもよいフ
ェニル、フェノキシ、フェニルチオ、アルキル部に１〜
４個の炭素原子を有するフェニルアルコキシ及びアルキ
ル部に１〜４個の炭素原子を有するフェニルアルキルチ
オ、各場合における適当な７エ二ル置換基はＲ２の場合
に下記するフェニル置換基である、を表わし、そして 舅は数０，１又は２を表わす、 を表わし、 式（Ｉ）中のＲ１及びＲ３は、フェニル又は１若しくは
２個の窒素原子を有するる員へテロシクリル、各々のこ
れらの基はハロゲノ、１〜４個の炭素原子を有するアル
キル、各々１又は２個の炭素原子を有するアルコキシ及
びアルキルチオ、各々１又は２個の炭素原子を有し且つ
１〜５個の同−又は異なるハロゲノ原子、例えば特にフ
ッ素原子及び塩素原子、を有するハロゲノアルキル、ハ
ロゲノアルコキシ及びハロゲノアルキルチオにより、シ
クロヘキシル、各アルキル部に１〜４個の炭素原子を有
するソアルキルアミノにより、ニトロ、シアノ又はアル
キル部に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシカルボ
ニルによす、及ヒ任意にハロゲノ置換されていてもよい
フェニルにより、−置換又は多置換され得る、を表わす
。

式（Ｉ）の特に好適な化合物は、式中、ＲＩはｔａｒｔ
、−グチル若しくはイングロビ／Ｌ／、又ハシクロゾロ
ぎル、シクロペンチル若しくはシクロヘキシル、各々任
意に同−又は異なる置換基、以下のものが置換基として
記載される：メチル、エチル、イソプロぜル、メトキシ
及びエトキシ、により任意に一置換乃至三置換されてい
てもよい、を表わすか又は同−若しくは異なる置換基、
以下のものが置換基として記載される：フッ素、塩素、
メチル、トリフルオロメチル、フェニル及びりロロフェ
ニル、によシ任意に−Ｖ、換乃至三置換されていてもよ
いフェニルを表わし、及びフッ素、塩素、臭素及びメチ
ルにより任意に一置換乃至三置換され得るチェニルを表
わし、及び基 式中、 ｘｌはフッ素又は塩素を表わし、 Ｘ！は水素、フッ素又は塩素を表わし、ｘ３はメチル、
エチル、グロビル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、
エチルチオ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチ
ルチオ、ビニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、シアノ、及びフェニル、フェノキシ、フェニルチ
オ、フェニルメトキシ又はフェニルメチルチオ、各々任
意に置換されていてもよく、以下のものが各場合のフェ
ニル置換基として記載される：フッ素、塩素、メチル、
エチル、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、
トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、ツメ
チルアミノ、メトキシカルボニル及びエトキシカルボニ
ル、を表わし、及び ｎは数０，１又は２を表わす、 を表わし、並びＫ Ｒ２及びＲｈは、フェニル及び２−又は５−ピリノル、
上記基はフッ素、塩素、メチル、メトキシ、トリフルオ
ロメチル、フェニル又はクロロフェニルにより置換され
得る、を表わす、 ものである。

本発明に従う好適な化合物には、置換基Ｒ１、Ｒ１及び
Ｒｓがこれらの置換基に好適であると既に記載された意
味を有する式（Ｉ）のトリアゾリルメチルカルビノール
−アリールアセタールと酸との付加生成物が含まれる。

付加生成に用いられ得る酸には好適にはノ・ロダン化水
素酸、例えば塩化水素酸及び臭化水素酸、特に塩化水素
酸、並びに燐酸、硝酸、単官能及び二官能カルボン酸及
びオキシカルボン酸、例えば酢酸、マレイアＣＬ　コハ
ク酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル駿、ソル
ビン酸及び乳酸、スルホン酸、例えばｐ−トルエンスル
ホン酸及びナフタリン−１，５−ノスルホン酸が含まれ
る。

他の好適な不発明に従う化合物は、置換基Ｒ１、Ｂｔ及
びＲ３がこれらの置換基に好適であると既に記載された
意味を有する式（Ｉ）の化合物と主属■乃至■及び亜属
Ｉ及び■及び１ｖ乃至■の金属の塩との付加生成物であ
る。

銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄及びニッ
ケルの塩が特に好適である。これらの塩に適するアニオ
ンは、生理学上耐容性のある付加生成物をもたらす酸か
ら導かれるものである。この点についてのこの型の特に
好適な酸はハロダン化水素酸、例えば塩化水素酸及び臭
化水素酸、及び燐酸、硝酸及び硫酸である。

例えば、式（Ｉ）の本発明に従う化合物の製造にあたシ
、出発物質として２−（１−フルオロ−２−メチル−プ
ログ−２−イル）−２−（（４−クロロフェノキシ）−
（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）−メチルツーオ
キシラ／及び１＋２．ａ−トリアゾールを用いる々らば
、反応過程は以下の式： により表わされ得る。

式（ｍは本発明に従う方法を行なうにあたって出発物質
として使用されるべきオキシランの一般的定義を与える
。この式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は好適には、式（Ｔ）
の本発明に従う物質の記載に関して既にこれらの置換基
に好適であると記載した意味を有する。

今まで式（ｍのオキシランは知られていなかった。

これらは１４味深い中間生成物を構成し、そして式式中
、 ＲＩ、Ｒ２及びＲ３は上記の意味を有する、のケトンを α）　弐Ｍ （ＣＭ、）、”ＳＯ”ＣＨ。

のソメチルオキッスルホニウムメチリドと稀釈剤）　　
　　　　　の存在下反応させるか又はβ）　式（Ｖｌｌ のトリメチルスルホニウムメチルスルフエートト不活性
有機溶媒の存在下及び塩基の存在下反応させるかのどち
らかの方法により一般に公知の方法で得ることができる
。

式（田のオキシランの製造において出発物質として必要
な弐■のケトンは原則として公知の方法により製造でき
る（例えば、製造実施例参照）。

方法（α）において必要な弐Ｍのジメチルオキッスルホ
ニウムメチリドは公知である（　Ｊ、　Ａｍｅｒ。

Ｃｈｇｍ、　Ｓｏｃ、　８７．　１３６！ｌ−１３６４
（１９６５）参照）。上記反応において、該メチリドは
、トリメチルオキンスルホニウムヨウ化物を水素化ナト
リウム、ナトリウムアミド又はカリウムｔｅｒｔ。

−ブチラードと稀釈剤の存在下反応させてその場で生成
させることにより新らしく調製した状態で処理される。

方法（β）で必要な式■のトリメチルスルホニウムメチ
ルスルフェートも同様に公知である（ペテロサイクルズ
（Ｉｌｅｔｅｒｏｃｙｃｌｇａ　）、８．３９７（１９
７７）参照）。上記反応において、該スルフェートは同
様に、ツメチルスルフィドをツメチルスルフェートと反
応させてその場で生成させることにより新らしく調製し
た状態で使用される。

ツメチルスルホキシドは式（２）のオキシランｔ−ａ造
するだめの方法（α）における好適な稀釈剤である。

上記方法（α）では、反応温度は比較的広い範囲内で変
化し得る。一般に反応は２０℃〜８０℃の温度で行なわ
れる。

方法（α）による式（田のオキシランの製造方法及びこ
の合成で得られる反応混合物の仕上げは通例の方法によ
し行なわれる（　／、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ。

Ｓｅｅ、８７．１３６３〜１３６４（１９６５）参照）
。

弐面のオキシランを製造するための方法（β）における
好適な不活性有機溶媒はアセトニトリルである。

強い無機又は有機塩基が方法（β）における塩基として
使用され得る。ナトリウムメチラートが好適である。

上記方法（β）において、反応温度は一定の範囲内で変
化し得る。一般に反応はＯ℃〜６０℃の温度、好適には
室温、で行なわれる。

方法（β）による式（２）のオキシランの製造方法及び
この合成で得られる反応生成物の仕上げは通例の方法に
よシ行なわれる（ヘテロサイクルズ、８．３９７（１９
７７）参照）。

本発明に従う方法において、式（２）のオキシランは、
必要ならば、さらに単離することなく直接反応させるこ
とができる。

式（ホ）は、式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明
に従う方法に出発物質としてさらに使用されるべき１，
２，４−トリアゾールの一般的定義を与える。この式中
、Ｍは好適には水素、ナトリウム又はカリウムを表わす
。

式（イ）の１１２１４−）、！Ｊアゾールは一般に公知
の有機化学化合物である。

本発明に従う方法に適する稀釈剤は該反応条件下で不活
性な有機溶媒である。これらには好適にはアルコール、
例えばエタノール、メトキシエタノール又はプロパツー
ル；ケトン、例えばブタン−２−オン；ニトリル、例え
ばアセトニトリル；エステル、例えば酢酸エチル；エー
テル、例えばソオキサン；芳香族炭化水素、例えばベン
ゼン及びトルエン；又はアミド、例えばツメチルホルム
アミド、が含まれる。

本発明に従う反応に適する塩基は、通例使用され得る全
ての無機及び有機塩基である。これらには好適にはアル
カリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウ
ム：アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム；
アルカリ金属アルコラード、例えばナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート及びカ
リウムエチラート；アルカリ金属水素化物、例えば水素
化ナトリウム；並びに低級第三アルキルアミン、シクロ
アルキルアミン及びアラルキルアミン、例えば特にトリ
エチルアミン、が含まれる。

本発明に従う方法を行なうにあたって、反応温度は比較
的広い範囲内で変化させることができる。

一般に、反応は０℃〜２００℃、好適には６０℃〜１５
０℃の温度で行なわれる。

本発明に従う方法を行なうにあたって、弐■のオキシラ
ン１モルにつき１〜２モルの１，２＋４−トリアゾール
及び、適当ならば、触媒量〜２モルの塩基を好適には用
いる。最終生成物は一般に通例の方法で単離する。

本発明に従う方法により得られ得る式（Ｔ３の化合物は
、酸付加塩又は金橘塩錯体に変えることができる。

式（Ｉ）の化合物の生理学上耐容性のある酸付加塩を製
造するのに好適な酸は以下のものである二ノ・ロダン化
水素酸、例えば塩化水素酸及び臭化水素酸、特に塩化水
素酸、並びに燐酸、硝酸、硫酸、単官能及び三官能カル
ボン酸及びオキシカルボン酸、例えば酢酸、マレイン酸
、コハク酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸
、ソルビン酸及び乳酸、及びスルホン酸、例えばｐ−ト
ルエンスルホン酸及ヒナフタリン−１，５−ソスルホン
酸。

式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は、通例の塩生成方法によ
シ、例えば式（Ｔ）の化合物を適当な不活性溶媒に溶か
して酸、例えば塩酸、を加えることにより、簡単な方法
で得ることができ、そして公知の方法で、例えば−過に
より、単離し、そして適当ならば不活性有機溶媒で洗浄
することにより精製することができる。

式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体の製造に好適な塩は、主
属■乃至■及び亜属Ｉ乃至■及び■乃至■の金属、例と
して記載される銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、ス
ズ及びニッケル、の塩である。該塩の適当なアニオンは
、好適には以下の酸から導かれるものである二ノ・ロダ
ン化水素酸、例えば塩化水素酸及び臭化水素酸、並びに
燐酸、硝酸及び硫酸。

式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は通例の方法により、例
えば金属塩をアルコール、例えばエタノール、に溶かし
て該溶液を式（Ｉ）の化合物に加えることにより、簡単
な方法で得ることができる。金属塩錯体は、公知の方法
で、例えば濾過、単離及び適当ならば再結晶によシ精製
することができる。

本発明に従う活性化合物は強い殺微生物作用（ｍ１ｃｒ
ｏｂｉｃｉｄａｌ　ａｃｔｉｏｎ）を示し、望ましくな
い微生物を防除するために実際に使用することができる
。本活性化合物は植物保護剤として使用する際に適して
いる。

植物保護の殺菌・殺カビ剤はグラスモソオフオロミセテ
、ｘ、　（ｐｌａｓｍａｄｉｏｐｈｏｒｏｔｎｙｃｇｔ
ｇｓ　）　、卵菌類（Ｏｏｍ￥ｃｅｔｅａ　）、チトリ
ソオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｔｎｙｃｅｔｅｓ　
）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙ−ｃｅｔｅｓ　）、表子菌
類（Ａｓｃｏｔｎｙｃｇｔｅｓ　）、担子菌類（Ｂａｓ
ｉｄｉｏｍｙｃｇｔｅｓ　）、及び不完全菌類（Ｄｇｘ
ｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ　）　　を防除する際に用いら
れる。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能であ
る。

植物保簑剤として、本発明に従う活性化合物を穀類及び
稲作物の病気を防除する際に殊に有利に用いることがで
きる；かくして、例えばセルコスブレラ９．　（Ｃｅｒ
ｃｏｓｐｏｒｅＬｌａ　５ｐｅｃｉｅｓ　）、　大麦の
コクリオボルス・サチプス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ
ｓａｔｉｖｒｂｓ　）及びうどんこ病原菌（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅｇｒα′ｎｔｉｎｉ８　）　、並びにイネのピリ
クラリア・オリザｘ　（ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒ
ｙｚａｅ　）に対して用いられる。＋Ｖ物栽培での病気
、例えばキュウリのうどんこ病原菌（Ｅｒｙｓｉｐんｇ
　ｃｉｃｈ、ｏｒａｃｅａｒｗｍ）も防除できる。

ある濃度で使用すれば、生長調節作用も見出される。

本活性化合物は、通例の配合物、例えば溶液、乳濁液、
水利剤、懸濁剤、粉末、粉剤、泡沫剤、ペースト、溶解
性粉末、拳粒、エアロゾル、濃厚懸溺乳液、種子処理粉
末、活性化合物で含浸した天然及び合成物質、種子用の
重合物質中及びコーティング組成物中の極く徽細なカプ
セル、及び憔）′＃カートリッジ、惺蒸缶、燻蒸コイル
等の如き燃焼装置とともに使用される配合物、並びにＵ
ＬＶ冷ミスミスト温ミストの配合物に変えることができ
る。

これらの配合物は公知の方法で、例えば活性化合物を伸
展剤、即ち液体、圧力下での液化がス及び／又は固体担
体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤、
及び／または発泡剤と重合して製造することができる。

また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒とし
て有機溶媒を用いることもできる。

液体溶媒として、主に芳香族炭化水素例えばキシレン、
トルエンモジくハアルキルナフタレン、塩素化された芳
香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水ｉ例、ｔＪｆク
ロロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、
脂肪族炭化水素例えはシクロヘキサン、またはノ４ラフ
イン例えば鉱油留分、アルコール例えばブタノールもし
くけグリコール並びにそのエーテル及びエステル、ケト
ン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒
例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド
並びに水が適している。

液化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧で
は気体である液体を意味し、例えばハロケ゛ン化された
炭化水素並びにブタン、プロノクン、似素及び二枚化炭
素の如きエアロゾル噴射基剤である。

固体の担体として、例えば粉砕した天然鉱物、例えばカ
オリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジ
ャイト、モントモリロナイト、またはケイソウ土、並び
に合成鉱物例えは高度に分散したケイ酸、アルミナ及び
シリケートが適している。粒剤に対する固体の担体とし
て、例えば粉砕し１つ分別した天然岩、例えば方解石、
大理石、軽石、海泡石及び白雲石並ひに無機及び有機の
ひきわシ合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、
やしから、トウモロコシ穂＠１及びタバコ茎が適してい
る。

乳化剤及び／または発泡剤として、例えば非イオン性及
び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル
例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アル
キルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールス
ルホネ−）並びにアルブミン加水分解生成物が適してい
る。分散剤として、例えばリグニンスルファイト廃′底
及びメチルセルロースが適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビア
ゴム、Ｉリビニルアルコール及びぼりビニルアセテート
、及び天然燐脂質例えばセファリン及びレシチン、及び
合成燐脂質を配合物に用いることができる。さらなる添
加物は鉱油及び植物油であり得る。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料または金属フタロシアニン染料、及び微量の
栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブデン及び岨鉛の塩を用いることができる。

配合物は一般に活性化合物０１〜９５ｊ４′１ｉｊ−に
、好ましくは０．５〜９０重量にを含有する。

本発明に従う活性化合物は配合物中に存在し得るか、ま
たは他の公知の活性化合物例えば殺菌・殺カビ剤、殺バ
クテリア剤、殺虫剤、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｔｔ
ｓ　）、殺線虫剤（ｎｅｒｎａｔｉｃｉｄｅｓ　）、除
草剤、鳥忌避剤、生長因子、植物栄養剤及び土壌構造改
質剤との混合物として存在し得る。

本活性化合物はそのまま、或いはその配合物の形態また
は該配合物からさらに稀釈することにより調製した施用
形態、例えば調製済液剤（ｒｅαｄｙ−ｔｏ−ｒｂｓｅ
　５ｏｌｕｔｉｏｎｓ　）、乳剤、懸濁剤、粉末、ペー
スト及び粒剤の形態で用いることができる。

この形態のものは普通の方法で、例えば液剤散布（ｗａ
ｔｅｒｉｎｇ　）、言渋、スプレー、アトマイソング（
ａｔｏｍｉｓｉｎｇ　）、ミステインク、気化、圧入、
スラリーの形成、ブラシ塗布、粒剤散布、散布、ドライ
ドレッシング、モイストドレッシング、ウェットドレッ
シング、スラリードレッシング又ハ皮殻形成、で使用さ
れる。

個物の部分を処理する際には、施用形態における活性化
合物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一般
に１乃至０．０００１重号％、好ましくは０．５乃至０
．００１重量％である。種子を処理する際には、一般に
種子１ｋｌｉ’Ｍり活性化合物０．００１〜５０？、好
ましくは０゜０１〜１０ｆの量を必要とする。土壌を処
理する際には、作用場所に０．　ＯＯ００１〜０．１重
量％、好ましくは０．０００１〜０．０２重量％の活性
化合物濃度を必要とする。

製造実施例 実施例１ １、（１（０，０４３モル）のナトリウムを２００−の
ｎ−ブタノールに溶かす。２１ｆ（０，３モル）の１．
２．４−トリアゾール及び４０Ｐ（０，１モル）の２−
（１−フルオロ−２−メチル−プログ−２−イル）−２
−（（４−クロロフェノキシ）−（４−クロロ−２−メ
チルフェノキシ）−メチルツーオキシランをこの溶液に
加える。該混合物を還流下にて５時間攪拌した後、ブタ
ノールを真空下で実質的に除去し、次いで残留物を塩化
メチレン及び水で分配する。次いで有機相を希水酸化ナ
トリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、次
いで回転蒸発器で溶媒を除去する。残留物を次いでシリ
カケ０ルを含む短かいカラムでクロロホルム／酢酸エチ
ル（４：１）系を用いてクロマトグラフィーにかける。

１９、５　？　（理論の４２％）の１−フルオロ−２゜
２−ツメチル−３−ヒドロキシ−３−（１，２゜４−ト
リアゾール−１−イル−メチル）−４−（４−クロロフ
ェノキシ）−４−（２−メチル−４−クロロフェノキシ
）−ブタン（＠点１４４°Ｃ）が得られる。

ＣＥ。

２、ＩＰ（０，０７モル）の８０％濃度水素化ナトリウ
ムを７０ｍ／のツメチルスルホキシド中の１３．３ｆ（
０，０６モル）のトリメチルスルホニウムヨウ化物の攪
拌した懸濁液中に２０℃の温度にて加える。混合物を１
５分間攪拌した徒、次いで２０ｆ（０，０５２モル）の
１−フルオロ−２，２−ツメチル−４−（４−クロロフ
ェノキシ）　−４−（２−メチル−４−クロロフェノキ
シ）−ブタン−５−オンの溶液を迅速に一滴ずつ加え、
該反応層合物をさらに１時間攪拌し、次いで水の中に注
ぐ。

粗生成物を塩化メチレンで抽出し、溶媒を回転基発器で
除去する。２−（１−フルオロ−２−メチルグロブ−２
−イル）−２−（（４−クロロフェノキシ）−（４−ク
ロロ−２−メチルフェノキシ）−メチル）〕−オキシラ
ンが油として得られ、しばらく後結晶化する（融点８６
℃、石油エーテルから）。収へは１７．６９（理論の８
５９ｒ　）でちる。

２０ｆ（０，０６モル）０１−ｆｏモモ−−（４−クロ
ロフェノキシ）−３，３−ツメチル−４−フルオロ−ブ
タン−２−オンを１５０　＋ｎｅのアセトン中の１ｔａ
ｒ（０，０ｓモル）の４−クロロ−２−メチルフェノー
ル及び２０Ｐ（０，１５モル）の炭酸カリウムの攪拌し
た混合物中に加え、該混合物を還流下で３時間煮沸する
。混合物を水の中に注ぎ、生成物を塩化メチレンで抽出
し、有機相を希水酸化す）　ＩＪウム溶液で２回洗浄し
、硫酸マダネシウムで乾燥する。溶媒を回転蒸発器で留
去した後、２２．３ｆ（９６に組数率）の１−フルオロ
−２，２−ツメチル−４−（４−クロロフェノキシ）−
４−（２−メチル−４−クロロフェノキシ）−ブタン−
３−オンが得られる。

ＣＨｌＢｒ ２１ｍＡ（０，４１モル）の臭素を、５００ｍの塩化メ
チレンに溶かした１００Ｆ（０，４１モル）の１−（４
−クロロフェノキシ）−３，３−ツメチル−４−フルオ
ロ−ブタン−２−オンに攪拌しつつ２０℃にて一滴ずつ
加える。混合物が完全に変色した後、水中に注ぎ有機相
を分離し、水で数回洗浄する。有機相を硫酸マグネシウ
ムで洗浄した後、溶媒を除去し、残留物をシクロヘキサ
ンとともに攪拌し、生成物を吸引戸別する。１０３２（
理論の７８％）の１−ブロモー１−（４−クロロフェノ
キシ）−３，３−ツメチル−４−フルオロブタン−２−
オンが得られる。

３２４ｒ（１，６５モル）の１−ブロモ−５，３−ツメ
チルー４−フルオロブタン−２−オンを、２１のアセト
ン中の２２０？のｐ−クロロフェノール及び２７８？の
炭酸カリウムの沸騰している攪拌した混合物中に一滴ず
つ加える。添加が完了したとき、混合物を還流下でさら
に’１０時間沸騰させ、Ｒｍ虐を吸引戸別し、Ｆ液を真
空下留去する。残留物を塩化メチレンと水とで分配し、
有機相を分離して真空下留去する。石油エーテルを加え
ると、油が結晶し、石油エーテルと攪拌して吸引戸別す
る。１０３Ｆ（理論Ｏ７８９６’　）　ノ１−（４−ク
ロロフェノキシ）−５，５−ツメチル−４−フルオロ−
ブタン−２−オン（軸点７９〜８０℃）が得られる。

（ＩＩ。

ＦＣＨ，−Ｃ−ＣＯ−ＣＨ，−Ｂｒ Ｃ１ｌ。

１０２ｍｔ：　（２−１−ル）　（Ｄ臭素を５００＋ｍ
の塩化メチレン中の２５６１（２モル）の５，５−ツメ
チル−４−フルオロ−ブタン−２−オンの攪拌した溶液
中に２０°Ｃにて一滴ずつ加える。混合物が完全に変色
した後、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸留
する。

３５８？　（理論の８７％）の１−ブロモ−５゜６−ノ
メチルー４−フルオロブタン−２−オン（沸点６２〜６
６℃／’　０．３Ｍ：＊ＥＱ）が得られる。

以下の一般式 の化合物を実施例１と同様にして得ることがで入る。

−ｗ　　　　ｗ　　　　　　ｖ’−ｖ’−−ｖ−＋使用
実施例 以下の実施例では、下記の化合物を比較化合物として使
用する。

ＣＭ。

蓄 実施例Ａ 溶　媒二ツメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：ア
ルキルアリールポリグリコールエーテルＱ、２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コ
ーティングが乾燥した後、この植物にＣｏｃｈｌｉｏｂ
ｏｌｕｓ　ｓａｔｉｖｗｓの分生子懸濁液を噴霧した。

この植物を培養室にて４８時間２０℃及び１００％相対
湿度に保った。

植物を温度約２０℃及び相対温度約８０％の温床に置い
た。

°評価を接種して７日後に行った。

この試験において、先行技術のものと比較して、例えば
製造実施例１５，１６，２２．２３，２４゜２７．２９
，３０．５１及び３２に従う化合物によって顕著にすぐ
れた活性が示された。

ロ　　　　　　　　　　　　　　　　−ｈ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　哨り　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　り−Ｎ　　　　　　　
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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテ
   ロシクリル又はアリール、各々 任意に置換されていてもよい、を表わし、 並びに Ｒ＾２及びＲ＾３は互いに独立にアリール又はヘテロシ
   クリル、各々任意に置換されてい てもよい、を表わす、 のトリアゾリルメチルカルビノール−アリールアセター
   ル並びにその酸付加塩及び金属塩錯体。 ２、一般式（ I ） 式中、 Ｒ＾１は１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝アル
   キル、３〜７個の炭素原子を有し且つ同一又は異なる置
   換基、以下のものが置換基として記載される：ハロゲン
   、１〜４個の炭素原子を有するアルキル及び１又は２個
   の炭素原子を有するアルコキシ、により任意に一置換又
   は多置換されていてもよいシクロアルキルを表わすか、
   あるいはフエニル又は酸素若しくは硫黄原子若しくは１
   若しくは２個の窒素原子を有する５員ヘテロシクリル、
   各各同一又は異なる置換基、適当な置換基はＲ＾２の場
   合に下記するフェニル置換基である、により任意に一置
   換又は多置換されていてもよい、を表わし、及び基： ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ 式中、 Ｘ＾１はハロゲンを表わし、 Ｘ＾２は水素又はハロゲンを表わし、 Ｘ＾３は各々１〜４個の炭素原子を有する アルキル、アルコキシ及びアルキルチオ、 各々１又は２個の炭素原子及び１〜５個 の同一又は異なるハロゲン原子を有する ハロゲノアルコキシ及びハロゲノアルキ ルチオを表わすか、又は２〜６個の炭素 原子を有するアルケニル、アルキル部に １〜４個の炭素原子を有するアルコキシ カルボニル、シアノ並びに任意に一置換 又は多置換されていてもよいフェニル、 フェノキシ、フェニルチオ、アルキル部 に１〜４個の炭素原子を有するフェニル アルコキシ及びアルキル部に１〜４個の 炭素原子を有するフェニルアルキルチオ、 ここで各場合における適当なフェニル置 換基はＲ＾２の場合に下記するフェニル置 換基である、を表わし、そして ｎは数０、１又は２を表わす、 を表わし、 Ｒ＾２及びＲ＾３はフェニル又は１若しくは２個の窒素
   原子を有する６員ヘテロシクリル、ここで各々のこれら
   の置換基は、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有するア
   ルキル、各々１又は２個の炭素原子を有するアルコキシ
   及びアルキルチオ、各々１又は２個の炭素原子及び１〜
   ５個の同一又は異なるハロゲン原子を有するハロゲノア
   ルキル、ハロゲノアルコキシ及びハロゲノアルキルチオ
   により、シクロヘキシル、各アルキル部に１〜４個の炭
   素原子を有するジアルキルアミノにより、ニトロ、シア
   ノ又はアルキル部に１〜４個の炭素原子を有するアルコ
   キシカルボニルにより、及び任意にハロゲン置換されて
   いてもよいフエニルにより一置換又は多置換され得る、
   を表わす、 の特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテ
   ロシクリル又はアリール、各々 任意に置換されていてもよい、を表わし、 並びに Ｒ＾２及びＲ＾３は互いに独立にアリール又はヘテロシ
   クリル、各々任意に置換されてい てもよい、を表わす、 のトリアゾリルメチルカルビノール−アリールアセター
   ル並びにその酸付加塩及び金属塩錯体の製造において、
   式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は上記の意味を有する、のオ
   キシランを式（III） 式中、 Ｍは水素又は一価のアルカリ金属を表わす、の１，２，
   ４−トリアゾールと稀釈剤の存在下、及び適当ならば塩
   基の存在下反応させ、そして必要ならばその生成物を次
   いで酸又は金属塩と付加反応させる、ことを特徴とする
   方法。 ４、少なくとも１つの式（ I ）のトリアゾリルメチル
   カルビノール−アリールアセタール又はその酸付加塩若
   しくは金属塩錯体を含有することを特徴とする殺菌・殺
   カビ剤。 ５、式（ I ）のトリアゾリルメチルカルビノール−ア
   リールアセタール又はその酸付加塩若しくは金属塩錯体
   を菌・カビ又はその生息地に作用させることを特徴とす
   る菌・カビの防除方法。 ６、植物保護剤としての式（ I ）のトリアゾリルメチ
   ルカルビノール−アリールアセタール及びその酸付加塩
   又は金属塩錯体の使用。 ７、菌・カビを防除するための式（ I ）のトリアゾリ
   ルメチルカルビノール−アリールアセタール又はその酸
   付加塩若しくは金属塩錯体の使用。 ８、伸展剤及び／又は界面活性剤と式（ I ）のトリア
   ゾリルメチルカルビノール−アリールアセタール又はそ
   の酸付加塩若しくは金属塩錯体を混合させることを特徴
   とする殺菌・殺カビ剤の製造方法。