JPH0116276B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、金属顔料を含有する下塗層と透明ラ
ツカー被覆とからなり、その際に少なくとも該下
塗層がオレフイン性不飽和化合物の共重合によつ
て得られた重合体樹脂を皮膜形成結合剤として含
有する被覆剤から得られた2層−メタリツク−ラ
ツカー塗膜、及びその製造法に関する。
ツカー被覆とからなり、その際に少なくとも該下
塗層がオレフイン性不飽和化合物の共重合によつ
て得られた重合体樹脂を皮膜形成結合剤として含
有する被覆剤から得られた2層−メタリツク−ラ
ツカー塗膜、及びその製造法に関する。
西ドイツ国特許公開公報第1949372号の記載か
ら2層−メタリツク−ラツカー塗膜が公知であ
り、この場合下塗層は、線状又は分枝鎖状飽和ポ
リエステルで可塑化されているか又はヒドロキシ
ル基及び場合によつてはカルボキシル基も有する
アクリル酸樹脂で可塑化されているセルロースエ
ステル含分からなる。架橋は、焼付け過程でアミ
ノ樹脂の他の含分によつて行なわれる。更に、こ
の下塗層は、メタリツク効果を生じる金属粒子、
有利にアルミニウム粒子及び場合によつては着色
顔料を含有する。
ら2層−メタリツク−ラツカー塗膜が公知であ
り、この場合下塗層は、線状又は分枝鎖状飽和ポ
リエステルで可塑化されているか又はヒドロキシ
ル基及び場合によつてはカルボキシル基も有する
アクリル酸樹脂で可塑化されているセルロースエ
ステル含分からなる。架橋は、焼付け過程でアミ
ノ樹脂の他の含分によつて行なわれる。更に、こ
の下塗層は、メタリツク効果を生じる金属粒子、
有利にアルミニウム粒子及び場合によつては着色
顔料を含有する。
透明ラツカー被覆は、アミノ樹脂、有利にメラ
ミン樹脂と架橋されるアルキド樹脂、飽和ポリエ
ステル又はヒドロキシル基を有するポリアクリレ
ート樹脂又はこれらの混合物からなる。
ミン樹脂と架橋されるアルキド樹脂、飽和ポリエ
ステル又はヒドロキシル基を有するポリアクリレ
ート樹脂又はこれらの混合物からなる。
この公知の2層−メタリツク−ラツカー塗膜
は、アルミニウム粒子の特殊な配向によつて得ら
れる著しく高いメタリツク効果を示す。更に、こ
の2層−メタリツク−ラツカー塗膜は、良好な機
械的性質及び高い耐候性を有する。
は、アルミニウム粒子の特殊な配向によつて得ら
れる著しく高いメタリツク効果を示す。更に、こ
の2層−メタリツク−ラツカー塗膜は、良好な機
械的性質及び高い耐候性を有する。
2層−メタリツク−ラツカー塗膜は、通例金属
顔料を含有する下塗ラツカーを支持体上に施こ
し、その後にウエツト・オン・ウエツト塗布法に
より透明ラツカー被覆を施こすようにして製造さ
れる。その次に、下塗層及び透明ラツカー被膜
は、共通に焼付けされる。
顔料を含有する下塗ラツカーを支持体上に施こ
し、その後にウエツト・オン・ウエツト塗布法に
より透明ラツカー被覆を施こすようにして製造さ
れる。その次に、下塗層及び透明ラツカー被膜
は、共通に焼付けされる。
下塗層及び透明ラツカー被覆の塗布は、通例吹
付法によつて行なわれる。前記の西ドイツ国特許
公開公報第1949372号から公知の下塗ラツカーが
塗布状態で、すなわち14〜18秒の流出時間で
DIN−粘度カツプ4(DIN53211)中で固体10〜
15重量%だけを有するのは不利である。それに応
じて、下塗層は著しく多量の有機溶剤を放出す
る。経済的理由及び環境保護の理由から、2層−
メタリツク−ラツカー塗膜に対して使用される下
塗ラツカーの固体含量を著しく上昇させ、これに
よつて有機溶剤の放出を減少させることが努力さ
れている。しかし、これらの努力はこれまで不成
功に終つている、それというのもラツカー塗膜の
メタリツク効果の著しい悪化は、いつも固体含量
の上昇と結び付いたからである。
付法によつて行なわれる。前記の西ドイツ国特許
公開公報第1949372号から公知の下塗ラツカーが
塗布状態で、すなわち14〜18秒の流出時間で
DIN−粘度カツプ4(DIN53211)中で固体10〜
15重量%だけを有するのは不利である。それに応
じて、下塗層は著しく多量の有機溶剤を放出す
る。経済的理由及び環境保護の理由から、2層−
メタリツク−ラツカー塗膜に対して使用される下
塗ラツカーの固体含量を著しく上昇させ、これに
よつて有機溶剤の放出を減少させることが努力さ
れている。しかし、これらの努力はこれまで不成
功に終つている、それというのもラツカー塗膜の
メタリツク効果の著しい悪化は、いつも固体含量
の上昇と結び付いたからである。
本発明の課題は、公知技術水準の前記欠点を阻
止し、一面で下塗層中の金属顔料の所望の配向、
ひいては優れたメタリツク効果を有し、他面でそ
の製造の際に下塗ラツカーの固体含量を上昇させ
ることによつて有機溶剤の放出の著しい減少を生
じる2層−メタリツク−ラツカー塗膜を得ること
である。更に、2層−メタリツク−ラツカー塗膜
は、良好な機械的性質及び高い耐候性を有しなけ
ればならない。
止し、一面で下塗層中の金属顔料の所望の配向、
ひいては優れたメタリツク効果を有し、他面でそ
の製造の際に下塗ラツカーの固体含量を上昇させ
ることによつて有機溶剤の放出の著しい減少を生
じる2層−メタリツク−ラツカー塗膜を得ること
である。更に、2層−メタリツク−ラツカー塗膜
は、良好な機械的性質及び高い耐候性を有しなけ
ればならない。
この課題は、先に記載した種類の2層−メタリ
ツク−ラツカー塗膜において、本発明により、重
合体樹脂が (a) アクリルニトリル及び/又はメタクリルニト
リル 1.0〜50.0重量%、 (b) 2個又はそれ以上の重合可能なオレフイン性
二重結合を有する化合物 0.1〜10.0重量%及び (c) 他の共重合可能な化合物 40.0〜98.9重量% を共重合することによつて得られ、その際に該成
分a、b及びcの全体量は100重量%であること
によつて解決される。
ツク−ラツカー塗膜において、本発明により、重
合体樹脂が (a) アクリルニトリル及び/又はメタクリルニト
リル 1.0〜50.0重量%、 (b) 2個又はそれ以上の重合可能なオレフイン性
二重結合を有する化合物 0.1〜10.0重量%及び (c) 他の共重合可能な化合物 40.0〜98.9重量% を共重合することによつて得られ、その際に該成
分a、b及びcの全体量は100重量%であること
によつて解決される。
本発明の優れた実施態様は、重合体樹脂が
(a) アクリルニトリル及び/又はメタクリルニト
リル 3.0〜30.0重量%、 (b) 2個又はそれ以上の重合可能なオレフイン性
二重結合を有する化合物 1.0〜7.0重量%及び (c) 他の共重合可能な化合物 63.0〜96.0重量% を共重合することによつて得られ、その際に該成
分a、b及びcの全体量は100重量%であること
によつて特徴づけられる。
リル 3.0〜30.0重量%、 (b) 2個又はそれ以上の重合可能なオレフイン性
二重結合を有する化合物 1.0〜7.0重量%及び (c) 他の共重合可能な化合物 63.0〜96.0重量% を共重合することによつて得られ、その際に該成
分a、b及びcの全体量は100重量%であること
によつて特徴づけられる。
成分bの例は、ジビニルベンゾール、グリコー
ルジビニルエーテル、アジピン酸誘導体ジビニル
エステル、アリルビニルエーテル、ジアリルフマ
レート、トリアリルシアヌレート及び類似の化合
物である。更に、これらの化合物の低分子量プレ
ポリマーを使用することもできる。
ルジビニルエーテル、アジピン酸誘導体ジビニル
エステル、アリルビニルエーテル、ジアリルフマ
レート、トリアリルシアヌレート及び類似の化合
物である。更に、これらの化合物の低分子量プレ
ポリマーを使用することもできる。
成分bとしては、2−、3−ないしは4価のア
ルコールのジ−、トリ−ヌはテトラアクリレート
を使用するのが特に有利である。この種の多官能
性アクリレート単量体及びメタクリレート単量体
の例は、エチレングリコール−ジアクリレート、
2−エチルプロパンジオール−1,3−ジアクリ
レート、1,3−ブタンジオール−ジアクリレー
ト、1,4−ブタンジオール−ジアクリレート、
ネオペンチルグリコール−ジアクリレート、3−
メチルペンタンジオール−ジアクリレート、1,
6−ヘキサンジオール−ジアクリレート、ジエチ
レングリコール−ジアクリレート、トリエチレン
グリコール−ジアクリレート、テトラエチレング
リコール−ジアクリレート、トリプロピレングリ
コール−ジアクリレート、ポリエチレングリコー
ル−200−ジアクリレート、ポリエチレングリコ
ール−400−ジアクリレート、ビスフエノール−
A−誘導体のジアクリレート、エトキシル化ビス
フエノールAのジアクリレート、アミドのジアク
リレート、トリメチロールプロパン−トリアクリ
レート、テトラオキシエチル化トリメチロールプ
ロパン−トリアクリレート、ペンタエリトリツト
−トリアクリレート、メラミン−トリアクリレー
ト、(トリス−2−ヒドロキシエチル)−イソシア
ネートのトリアクリレート、ペンタエリトリツト
−テトラアクリレート、エチレングリコール−ジ
メタクリレート、1,3−ブタンジオール−ジメ
タクリレート、1,4−ブタンジオール−ジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコール−ジメタク
リレート、1,6−ヘキサンジオール−ジメタク
リレート、ジエチレングリコール−ジメタクリレ
ート、トリエチレングリコール−ジメタクリレー
ト、テトラエチレングリコール−ジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコール−ジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコール−600−ジメタクリ
レート、エトキシル化ビスフエノールAのジメタ
クリレート、トリメチロールエタン−トリメタク
リレート、トリメチロールプロパン−トリメタク
リレート、(トリス−2−ヒドロキシエチル)−イ
ソシアヌレートのトリメタクリレートである。
ルコールのジ−、トリ−ヌはテトラアクリレート
を使用するのが特に有利である。この種の多官能
性アクリレート単量体及びメタクリレート単量体
の例は、エチレングリコール−ジアクリレート、
2−エチルプロパンジオール−1,3−ジアクリ
レート、1,3−ブタンジオール−ジアクリレー
ト、1,4−ブタンジオール−ジアクリレート、
ネオペンチルグリコール−ジアクリレート、3−
メチルペンタンジオール−ジアクリレート、1,
6−ヘキサンジオール−ジアクリレート、ジエチ
レングリコール−ジアクリレート、トリエチレン
グリコール−ジアクリレート、テトラエチレング
リコール−ジアクリレート、トリプロピレングリ
コール−ジアクリレート、ポリエチレングリコー
ル−200−ジアクリレート、ポリエチレングリコ
ール−400−ジアクリレート、ビスフエノール−
A−誘導体のジアクリレート、エトキシル化ビス
フエノールAのジアクリレート、アミドのジアク
リレート、トリメチロールプロパン−トリアクリ
レート、テトラオキシエチル化トリメチロールプ
ロパン−トリアクリレート、ペンタエリトリツト
−トリアクリレート、メラミン−トリアクリレー
ト、(トリス−2−ヒドロキシエチル)−イソシア
ネートのトリアクリレート、ペンタエリトリツト
−テトラアクリレート、エチレングリコール−ジ
メタクリレート、1,3−ブタンジオール−ジメ
タクリレート、1,4−ブタンジオール−ジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコール−ジメタク
リレート、1,6−ヘキサンジオール−ジメタク
リレート、ジエチレングリコール−ジメタクリレ
ート、トリエチレングリコール−ジメタクリレー
ト、テトラエチレングリコール−ジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコール−ジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコール−600−ジメタクリ
レート、エトキシル化ビスフエノールAのジメタ
クリレート、トリメチロールエタン−トリメタク
リレート、トリメチロールプロパン−トリメタク
リレート、(トリス−2−ヒドロキシエチル)−イ
ソシアヌレートのトリメタクリレートである。
成分cとしては、次の群から選択された化合物
を使用するのが有利である:アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、これらの酸のエステル、こ
れらの酸のアミド及びこれらのメチロール誘導
体、スチロール及び他のビニル基含有化合物。更
に、この場合には、これらの単量体の低分子量プ
レポリマーを使用することもできる。
を使用するのが有利である:アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、これらの酸のエステル、こ
れらの酸のアミド及びこれらのメチロール誘導
体、スチロール及び他のビニル基含有化合物。更
に、この場合には、これらの単量体の低分子量プ
レポリマーを使用することもできる。
適当な単量体の例は、メチル−、エチル−、n
−プロピル−、イソプロピル−、n−ブチル−、
イソブチル−、t−ブチル−、n−ペンチル−、
ネオペンチル−、n−ヘキシル−、シクロヘキシ
ル−、n−オクチル−、2−エチルヘキシル−、
2−ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル
−、2−メトキシエチル−及びジメチルアミノエ
チルアクリレートないしは−メタクリレートであ
る。他の適当な単量体は、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−
メチルメタクリルアミド、N−メチロールアクリ
ルアミド及びN−メチロールメタクリルアミドで
ある。更に、ビニルトリオール、α−メチル−ス
チロール、酢酸ビニル及び類似の化合物は、共重
合に対して適当な単量体である。
−プロピル−、イソプロピル−、n−ブチル−、
イソブチル−、t−ブチル−、n−ペンチル−、
ネオペンチル−、n−ヘキシル−、シクロヘキシ
ル−、n−オクチル−、2−エチルヘキシル−、
2−ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル
−、2−メトキシエチル−及びジメチルアミノエ
チルアクリレートないしは−メタクリレートであ
る。他の適当な単量体は、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−
メチルメタクリルアミド、N−メチロールアクリ
ルアミド及びN−メチロールメタクリルアミドで
ある。更に、ビニルトリオール、α−メチル−ス
チロール、酢酸ビニル及び類似の化合物は、共重
合に対して適当な単量体である。
下塗層に対する被覆剤は、成分a、b及びc以
外に成分dとして5重量%までのセルロースエス
テルを含有するのが有利であり、その際に該成分
a、b、c及びdの全体量は、100重量%である。
この例は、硝酸セルロース、酢酸セルロース、プ
ロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸プ
ロピオン酸セルロース及びこれらの混合物であ
る。特に有利なのは、酢酪酸セルロースである。
外に成分dとして5重量%までのセルロースエス
テルを含有するのが有利であり、その際に該成分
a、b、c及びdの全体量は、100重量%である。
この例は、硝酸セルロース、酢酸セルロース、プ
ロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸プ
ロピオン酸セルロース及びこれらの混合物であ
る。特に有利なのは、酢酪酸セルロースである。
重合体樹脂は、架橋可能なヒドロキシル基を有
し、下塗層に対する被覆剤は、付加的にヒドロキ
シル基を架橋する架橋剤を含有するのが有利であ
る。架橋剤は、アミノプラスト樹脂、封鎖ポリイ
ソシアネート及び/又はフエノプラスト樹脂であ
ることができる。
し、下塗層に対する被覆剤は、付加的にヒドロキ
シル基を架橋する架橋剤を含有するのが有利であ
る。架橋剤は、アミノプラスト樹脂、封鎖ポリイ
ソシアネート及び/又はフエノプラスト樹脂であ
ることができる。
アミノプラスト樹脂を形成する化合物として
は、尿素及びその置換生成物、さらに少なくとも
2個のアミノ基を有するアミノトリアジン、例え
ばメラミン、アンメリン、ならびにチオアンメリ
ン及びベンゾグアナミンが使用される。
は、尿素及びその置換生成物、さらに少なくとも
2個のアミノ基を有するアミノトリアジン、例え
ばメラミン、アンメリン、ならびにチオアンメリ
ン及びベンゾグアナミンが使用される。
アミノプラスト樹脂は、アルデヒドと縮合する
ことによつて製造される。最も常用されるアルデ
ヒドは、ホルムアルデヒドである。生成される縮
合生成物は、メチロール基を有する。この縮合生
成物の一部は、1価アルコール及び/又は多価ア
ルコールでエーテル化することができる。適当な
アルコールは、例えばメタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、
アリルアルコール、グリコール、ジグリコール、
ポリグリコール、グリセリン、ペンタエリトリツ
ト、ソルビツト又はマンニツトである。
ことによつて製造される。最も常用されるアルデ
ヒドは、ホルムアルデヒドである。生成される縮
合生成物は、メチロール基を有する。この縮合生
成物の一部は、1価アルコール及び/又は多価ア
ルコールでエーテル化することができる。適当な
アルコールは、例えばメタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、
アリルアルコール、グリコール、ジグリコール、
ポリグリコール、グリセリン、ペンタエリトリツ
ト、ソルビツト又はマンニツトである。
封鎖ポリイソシアネートとしては、任意のポリ
イソシアネートを使用することができ、この場合
イソシアネート基は、形成されるキヤツプしたポ
リイソシアネートがヒドロキシル基又はアミノ基
に対して室温で安定性であるが、高められた温度
でこれらの基と反応するように化合物と反応して
いる。適当なのは、例えばジイソシアネート、例
えばトルイレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート又はジフエニルメタンジ
イソシアネートないしはそのアルコール、ポリオ
ール又はポリエーテルポリオールで全体的又は部
分的に水素添加された生成物、1,4−シクロヘ
キサン−及び1,2−シクロヘキサンジイソシア
ネート、m−フエニレンジイソシアネート、1,
4−ナフタリンジイソシアネート、4,4−ジフ
エニレンメタンジイソシアネートである。封鎖剤
としては、直線状、分枝鎖状又は環状で存在する
ことができる、例えばメタノール、エタノール、
n−ブタノール、イソブタノール、第三ブタノー
ル、ヘキサノール、エチルヘキサノール、ノニル
アルコール、フルフリルアルコール、フエニルカ
ルビノール、シクロヘキサノール、アルキルグリ
コール、アルキルジグリコール及びアルキルトリ
グリコールのような脂肪族、脂環式又はアルキル
芳香族アルコール又はフエノール化合物がこれに
該当する。しかし、他の公知の封鎖剤、例えばラ
クタム、ケトキシム、アセト酢酸エステル又はマ
ロンエステルを使用することもでき、さらにフエ
ノール化合物、例えばフエノールそれ自体、置換
フエノール、その置換分、例えばクレゾール及び
キシレノールは、被覆に不利な影響を及ぼさな
い。必要な場合には、可塑剤として被覆に使用さ
れる高分子量の比較的に難揮発性のモノアルコー
ルの僅少量を使用することもできる。他のキヤツ
プ剤は、第3ヒドロキシルアミン、例えばジエチ
ルエタノールアミン及びオキシム、例えばメチル
エチルケトンオキシム、アセトンオキシム及びシ
クロヘキサノンオキシムである。オキシム及びフ
エノールを使用することは、特に有利である、そ
れというのもこのキヤツプ剤で封鎖されている特
殊なポリイソシアネートは、例えば錫触媒のよう
なウレタン形成のための触媒を添加する必要なし
に、比較的に低い温度で再び自由になるからであ
る。
イソシアネートを使用することができ、この場合
イソシアネート基は、形成されるキヤツプしたポ
リイソシアネートがヒドロキシル基又はアミノ基
に対して室温で安定性であるが、高められた温度
でこれらの基と反応するように化合物と反応して
いる。適当なのは、例えばジイソシアネート、例
えばトルイレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート又はジフエニルメタンジ
イソシアネートないしはそのアルコール、ポリオ
ール又はポリエーテルポリオールで全体的又は部
分的に水素添加された生成物、1,4−シクロヘ
キサン−及び1,2−シクロヘキサンジイソシア
ネート、m−フエニレンジイソシアネート、1,
4−ナフタリンジイソシアネート、4,4−ジフ
エニレンメタンジイソシアネートである。封鎖剤
としては、直線状、分枝鎖状又は環状で存在する
ことができる、例えばメタノール、エタノール、
n−ブタノール、イソブタノール、第三ブタノー
ル、ヘキサノール、エチルヘキサノール、ノニル
アルコール、フルフリルアルコール、フエニルカ
ルビノール、シクロヘキサノール、アルキルグリ
コール、アルキルジグリコール及びアルキルトリ
グリコールのような脂肪族、脂環式又はアルキル
芳香族アルコール又はフエノール化合物がこれに
該当する。しかし、他の公知の封鎖剤、例えばラ
クタム、ケトキシム、アセト酢酸エステル又はマ
ロンエステルを使用することもでき、さらにフエ
ノール化合物、例えばフエノールそれ自体、置換
フエノール、その置換分、例えばクレゾール及び
キシレノールは、被覆に不利な影響を及ぼさな
い。必要な場合には、可塑剤として被覆に使用さ
れる高分子量の比較的に難揮発性のモノアルコー
ルの僅少量を使用することもできる。他のキヤツ
プ剤は、第3ヒドロキシルアミン、例えばジエチ
ルエタノールアミン及びオキシム、例えばメチル
エチルケトンオキシム、アセトンオキシム及びシ
クロヘキサノンオキシムである。オキシム及びフ
エノールを使用することは、特に有利である、そ
れというのもこのキヤツプ剤で封鎖されている特
殊なポリイソシアネートは、例えば錫触媒のよう
なウレタン形成のための触媒を添加する必要なし
に、比較的に低い温度で再び自由になるからであ
る。
有機ポリイソシアネートとキヤツプ剤とからな
る付加生成物は、キヤツプ剤の充分量を有機ポリ
イソシアネートと反応させることにより形成さ
れ、この場合には、遊離イソシアネート基が余分
に残らないように注意する。
る付加生成物は、キヤツプ剤の充分量を有機ポリ
イソシアネートと反応させることにより形成さ
れ、この場合には、遊離イソシアネート基が余分
に残らないように注意する。
キヤツプしたイソシアネート基は、室温ならび
に少し高められた温度でアミノ基及び殊にヒドロ
キシル基に対して安定性であり、それは100℃以
上の温度で初めて反応する。
に少し高められた温度でアミノ基及び殊にヒドロ
キシル基に対して安定性であり、それは100℃以
上の温度で初めて反応する。
フエノプラスト樹脂とは、一面でフエノール及
びその同族体、例えばクレゾール、キシレノール
ならびに例えばp−第三ブチルフエノールのよう
なアルキルフエノールからなる縮合生成物のこと
であり、他面でホルムアルデヒドのことである。
びその同族体、例えばクレゾール、キシレノール
ならびに例えばp−第三ブチルフエノールのよう
なアルキルフエノールからなる縮合生成物のこと
であり、他面でホルムアルデヒドのことである。
更に、本発明は、金属顔料を含有する被覆剤及
び透明ラツカーを施こし、引続き焼付けることに
より、下塗層と透明ラツカー被覆とからなる2層
−メタリツク−ラツカー塗膜を製造する方法に関
する。
び透明ラツカーを施こし、引続き焼付けることに
より、下塗層と透明ラツカー被覆とからなる2層
−メタリツク−ラツカー塗膜を製造する方法に関
する。
この方法は、下塗層に対する被覆剤の結合剤を
製造するために基本単位: (a) アクリルニトリル及び/又はメタクリルニト
リル 1.0〜50.0重量%、 (b) 2個又はそれ以上の重合可能なオレフイン性
二重結合を有する化合物 0.1〜10.0重量%及び (c) 他の共重合可能な化合物 40.0〜98.9重量% を共重合し、その際に該成分a、b及びcの全体
量は100重量%であり、こうして得られる重合体
樹脂を金属顔料、有機溶剤、場合によつては着色
顔料及び公知の助剤と一緒に被覆剤に分散させる
ことによつて加工することを特徴づけられる。
製造するために基本単位: (a) アクリルニトリル及び/又はメタクリルニト
リル 1.0〜50.0重量%、 (b) 2個又はそれ以上の重合可能なオレフイン性
二重結合を有する化合物 0.1〜10.0重量%及び (c) 他の共重合可能な化合物 40.0〜98.9重量% を共重合し、その際に該成分a、b及びcの全体
量は100重量%であり、こうして得られる重合体
樹脂を金属顔料、有機溶剤、場合によつては着色
顔料及び公知の助剤と一緒に被覆剤に分散させる
ことによつて加工することを特徴づけられる。
重合体樹脂が架橋可能なヒドロキシル基を有す
る場合には、下塗層に対する被覆剤に施与前又は
その間に有利にポリイソシアネートを混合するこ
とができる。この場合には、下塗層に対する被覆
剤において所謂2成分系材料が重要である。
る場合には、下塗層に対する被覆剤に施与前又は
その間に有利にポリイソシアネートを混合するこ
とができる。この場合には、下塗層に対する被覆
剤において所謂2成分系材料が重要である。
有利には、まず下塗層に対する被覆剤を施こ
し、次に透明ラツカー被覆をウエツト・オン・ウ
エツト塗布法により施こし、これら双方の層を共
通に焼付ける。
し、次に透明ラツカー被覆をウエツト・オン・ウ
エツト塗布法により施こし、これら双方の層を共
通に焼付ける。
本発明方法の他の優れた実施態様は、特許請求
の範囲第11項〜第18項から判明する。
の範囲第11項〜第18項から判明する。
更に、本発明によれば、オレフイン性不飽和化
合物の共重合によつて得られた重合体樹脂を皮膜
形成結合剤として含有する、金属顔料を含有する
被覆剤を、上方の被覆層としては透明ラツカー被
覆を有する2層−メタリツク−ラツカー塗膜の下
塗層のために使用することに関連する。この場
合、重合体樹脂は、 (a) アクリルニトリル及び/又はメタクリルニト
リル 1.0〜50.0重量%、 (b) 2個又はそれ以上の重合可能なオレフイン性
二重結合を有する化合物 0.1〜10.0重量%及び (c) 他の共重合可能な化合物 40.0〜98.9重量% を共重合することによつて得られ、その際に該成
分a、b及びcの全体量は100重量%である。
合物の共重合によつて得られた重合体樹脂を皮膜
形成結合剤として含有する、金属顔料を含有する
被覆剤を、上方の被覆層としては透明ラツカー被
覆を有する2層−メタリツク−ラツカー塗膜の下
塗層のために使用することに関連する。この場
合、重合体樹脂は、 (a) アクリルニトリル及び/又はメタクリルニト
リル 1.0〜50.0重量%、 (b) 2個又はそれ以上の重合可能なオレフイン性
二重結合を有する化合物 0.1〜10.0重量%及び (c) 他の共重合可能な化合物 40.0〜98.9重量% を共重合することによつて得られ、その際に該成
分a、b及びcの全体量は100重量%である。
2層−メタリツク−ラツカー塗膜の下塗層に対
するラツカーは、前記結合剤を用いて金属顔料及
び場合によつては着色顔料、ならびに有機溶剤及
び例えば充填剤、流展剤及び粘度調整剤のような
常用の助剤と一緒にラツカー工業で公知の方法及
び公知の装置により製造される。透明ラツカー被
覆に対する材料としては、通例、例えば100℃〜
150℃の焼付け温度を有する第1のラツカー塗膜、
60℃〜110℃の焼付け温度を有する修理ラツカー
塗膜及び室温乾燥する修理ラツカー塗膜において
使用されるような、2層−メタリツク−ラツカー
塗膜に対して使用される透明ラツカーが好適であ
る、すなわち本発明による下塗ラツカーは、2層
−メタリツク−ラツカー塗膜において使用される
全ての普通の乾燥温度に対して好適である。この
透明ラツカーは、本発明の対象ではないので詳説
する必要がない。
するラツカーは、前記結合剤を用いて金属顔料及
び場合によつては着色顔料、ならびに有機溶剤及
び例えば充填剤、流展剤及び粘度調整剤のような
常用の助剤と一緒にラツカー工業で公知の方法及
び公知の装置により製造される。透明ラツカー被
覆に対する材料としては、通例、例えば100℃〜
150℃の焼付け温度を有する第1のラツカー塗膜、
60℃〜110℃の焼付け温度を有する修理ラツカー
塗膜及び室温乾燥する修理ラツカー塗膜において
使用されるような、2層−メタリツク−ラツカー
塗膜に対して使用される透明ラツカーが好適であ
る、すなわち本発明による下塗ラツカーは、2層
−メタリツク−ラツカー塗膜において使用される
全ての普通の乾燥温度に対して好適である。この
透明ラツカーは、本発明の対象ではないので詳説
する必要がない。
ところで、本発明による2層−メタリツク−ラ
ツカー塗膜の製造に対して使用される下塗ラツカ
ーは、塗布状態で、すなわち14〜18秒の流出時間
でDIN−粘度カツプ4(DIN53211)中で結合剤
含量22〜35重量%を有することが判明した。この
ことは、従来使用された、固体含量8〜15%を有
する下塗ラツカーと比較して蒸発帯域中での吹付
け及び焼付けの際に除去される有機溶剤の含量が
著しく減少したことを意味する。例えば、乾燥皮
膜の厚さ10〜15μmの下塗層を製造する場合、こ
れまで塗布された系において遊離する有機溶剤の
量の約50%だけがなお除去されるにすぎない。こ
の場合、本発明による2層−メタリツク−ラツカ
ー塗膜は、優れたメタリツク効果を有する。
ツカー塗膜の製造に対して使用される下塗ラツカ
ーは、塗布状態で、すなわち14〜18秒の流出時間
でDIN−粘度カツプ4(DIN53211)中で結合剤
含量22〜35重量%を有することが判明した。この
ことは、従来使用された、固体含量8〜15%を有
する下塗ラツカーと比較して蒸発帯域中での吹付
け及び焼付けの際に除去される有機溶剤の含量が
著しく減少したことを意味する。例えば、乾燥皮
膜の厚さ10〜15μmの下塗層を製造する場合、こ
れまで塗布された系において遊離する有機溶剤の
量の約50%だけがなお除去されるにすぎない。こ
の場合、本発明による2層−メタリツク−ラツカ
ー塗膜は、優れたメタリツク効果を有する。
次に、本発明を実施例につき詳説する。
例 1
2層−メタリツク−ラツカー塗膜の下塗層に対
する結合剤としてのアクリル酸樹脂の製造。
する結合剤としてのアクリル酸樹脂の製造。
撹拌機、温度計、窒素導入管、電気抵抗加熱ヒ
ーター、還流冷却器及び2個の滴下漏斗を有する
2の四首丸底フラスコ中にキシロール428g及
びn−ブタノール118gを秤量して入れ、還流す
るまで加熱する。メタクリル酸メチル212g、メ
タクリル酸n−ブチル209g、アクリルニトリル
59g、2−ヒドロキシプロピルアクリレート88
g、ヘキサンジオール−1,6−ジアクリレート
12g及びアクリル酸9gを第1の滴下漏斗中に秤
量して入れ、混合する。過安息香酸t−ブチル
(キシロール44g中に溶解)21gを第2の滴下漏
斗中に充填する。これら双方の滴下漏斗の内容物
を4時間で同時に還流温度を保持しながら均一に
配量する。その後に、さらに1時間還流温度を保
持する。固体含量50%及び酸価12を有する重合体
溶液が得られる。ICI−粘度計(平板/円錐)に
よるブタノールで40重量%に稀釈された溶液の粘
度測定では粘度270mPasを生じた。
ーター、還流冷却器及び2個の滴下漏斗を有する
2の四首丸底フラスコ中にキシロール428g及
びn−ブタノール118gを秤量して入れ、還流す
るまで加熱する。メタクリル酸メチル212g、メ
タクリル酸n−ブチル209g、アクリルニトリル
59g、2−ヒドロキシプロピルアクリレート88
g、ヘキサンジオール−1,6−ジアクリレート
12g及びアクリル酸9gを第1の滴下漏斗中に秤
量して入れ、混合する。過安息香酸t−ブチル
(キシロール44g中に溶解)21gを第2の滴下漏
斗中に充填する。これら双方の滴下漏斗の内容物
を4時間で同時に還流温度を保持しながら均一に
配量する。その後に、さらに1時間還流温度を保
持する。固体含量50%及び酸価12を有する重合体
溶液が得られる。ICI−粘度計(平板/円錐)に
よるブタノールで40重量%に稀釈された溶液の粘
度測定では粘度270mPasを生じた。
例 2
2層−メタリツク−ラツカー塗膜の下塗層に対
する結合剤としてのアクリル酸樹脂の製造。
する結合剤としてのアクリル酸樹脂の製造。
例1の記載と同じ装置中で同様の方法によりも
う1つの他の樹脂を製造した。酢酸ブチル530g
を装入した。第1の滴下漏斗は、次のものを有し
ていた:メタクリル酸メチル178g、メタクリル
酸n−ブチル178g、アクリル酸エチル116g、ア
クリルニトリル41g、2−ヒドロキシエチルアク
リレート47g、2,2−ジメチルプロパンジオー
ル−1,3−ジメタクリレート18g及びメタクリ
ル酸15g。第2の滴下漏斗は、酢酸ブチル63g中
のアゾイソ酪酸ジニトリル15gの懸濁液を有して
いた。固体含量50%を有する重合体溶液が得られ
た。酸価は、10であり、酢酸ブチル中の40%溶液
の粘度は、300mPasであつた。
う1つの他の樹脂を製造した。酢酸ブチル530g
を装入した。第1の滴下漏斗は、次のものを有し
ていた:メタクリル酸メチル178g、メタクリル
酸n−ブチル178g、アクリル酸エチル116g、ア
クリルニトリル41g、2−ヒドロキシエチルアク
リレート47g、2,2−ジメチルプロパンジオー
ル−1,3−ジメタクリレート18g及びメタクリ
ル酸15g。第2の滴下漏斗は、酢酸ブチル63g中
のアゾイソ酪酸ジニトリル15gの懸濁液を有して
いた。固体含量50%を有する重合体溶液が得られ
た。酸価は、10であり、酢酸ブチル中の40%溶液
の粘度は、300mPasであつた。
例 3
2層−メタリツク−ラツカー塗膜の下塗層に対
する結合剤としてのアクリル酸樹脂の製造。
する結合剤としてのアクリル酸樹脂の製造。
例1及び例2の記載と同じ装置中で同様の方法
によりもう1つの他の樹脂を製造した。酢酸ブチ
ル437g、n−ブタノール117g及びt−ドデシル
メルカプタン6gを装入した。第1の滴下漏斗
は、メタクリル酸メチル84g、メタクリル酸n−
ブチル233g、スチロール58g、メタクリルニト
リル87g、2−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト105g、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート9g及びアクリル酸6gを有していた。第2
の滴下漏斗は、酢酸n−ブチル29g中の過安息香
酸t−ブチル23gを有していた。
によりもう1つの他の樹脂を製造した。酢酸ブチ
ル437g、n−ブタノール117g及びt−ドデシル
メルカプタン6gを装入した。第1の滴下漏斗
は、メタクリル酸メチル84g、メタクリル酸n−
ブチル233g、スチロール58g、メタクリルニト
リル87g、2−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト105g、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート9g及びアクリル酸6gを有していた。第2
の滴下漏斗は、酢酸n−ブチル29g中の過安息香
酸t−ブチル23gを有していた。
例 4
下塗ラツカーの製造。
酢酸ブチル中の変性ポリエチレンロウの6%分
散液150gを装入した。これに撹拌下で例1のア
クリル酸樹脂溶液300g、部分ブタノールエーテ
ル化された平均反応性のメラミン樹脂(n−ブタ
ノール中で50%)の溶液240g、キシロール中の
ポリフエニルメチルシロキサンの10%溶液2g、
n−ブチルグリコールアセテート25g、エチルグ
リコールアセテート30g及び酢酸n−ブチル80g
を混合した。高沸点脂肪族溶剤中の表面処理した
アルミニウム粉末の66%ペースト75gを酢酸ブチ
ル98g中に徹底的に懸濁し、これを上記混合物に
加えた。固体含量34%及びDIN−粘度カツプ4
での流出時間30秒を有するメタリツク−下塗ラツ
カーが得られた。この下塗ラツカーをキシロール
80部と酢酸n−ブチル20部とからなる溶剤混合物
300gと一緒に塗布稠度に調節した。更に、この
下塗ラツカーは、固体26重量%を含有していた。
散液150gを装入した。これに撹拌下で例1のア
クリル酸樹脂溶液300g、部分ブタノールエーテ
ル化された平均反応性のメラミン樹脂(n−ブタ
ノール中で50%)の溶液240g、キシロール中の
ポリフエニルメチルシロキサンの10%溶液2g、
n−ブチルグリコールアセテート25g、エチルグ
リコールアセテート30g及び酢酸n−ブチル80g
を混合した。高沸点脂肪族溶剤中の表面処理した
アルミニウム粉末の66%ペースト75gを酢酸ブチ
ル98g中に徹底的に懸濁し、これを上記混合物に
加えた。固体含量34%及びDIN−粘度カツプ4
での流出時間30秒を有するメタリツク−下塗ラツ
カーが得られた。この下塗ラツカーをキシロール
80部と酢酸n−ブチル20部とからなる溶剤混合物
300gと一緒に塗布稠度に調節した。更に、この
下塗ラツカーは、固体26重量%を含有していた。
例5及び例6
他の下塗ラツカーの製造。
例2及び例3のアクリル酸樹脂溶液により例4
の記載と同じ方法で下塗ラツカーを製造した。
の記載と同じ方法で下塗ラツカーを製造した。
例 7
着色顔料を含んだ下塗ラツカーの製造。
例1によるアクリル酸樹脂溶液230g、フタロ
シアニンブルー18g及びカーボンブラツク2gを
セラミツクボールミル中で練磨度が5μmになる
まで(グラインドメーター)練磨した。引続き、
撹拌下で酢酸n−ブチル中のポリエチレン共重合
体−ワツクスの6%分散液160g、例1によるア
クリル酸樹脂溶液130g、n−ブタノール中の部
分ブタノールエーテル化された平均反応性のメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂の55%溶液236g、
ポリメチルフエニルシロキサンの10%溶液2g、
キシロール75g及び酢酸n−ブチル117gを添加
した。脂肪族分散剤中の66%アルミニウムペース
ト15gを酢酸n−ブチル15g中に懸濁させた。こ
の懸濁液を上記混合物に添加し、撹拌した。この
完成下塗ラツカーは、固体33重量%を含有し、塗
布のために酢酸ブチル80部とブタノール20部とか
らなる混合物と一緒に固体含量27重量%でDIN
−粘度カツプ4での流出時間15秒に調節された。
シアニンブルー18g及びカーボンブラツク2gを
セラミツクボールミル中で練磨度が5μmになる
まで(グラインドメーター)練磨した。引続き、
撹拌下で酢酸n−ブチル中のポリエチレン共重合
体−ワツクスの6%分散液160g、例1によるア
クリル酸樹脂溶液130g、n−ブタノール中の部
分ブタノールエーテル化された平均反応性のメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂の55%溶液236g、
ポリメチルフエニルシロキサンの10%溶液2g、
キシロール75g及び酢酸n−ブチル117gを添加
した。脂肪族分散剤中の66%アルミニウムペース
ト15gを酢酸n−ブチル15g中に懸濁させた。こ
の懸濁液を上記混合物に添加し、撹拌した。この
完成下塗ラツカーは、固体33重量%を含有し、塗
布のために酢酸ブチル80部とブタノール20部とか
らなる混合物と一緒に固体含量27重量%でDIN
−粘度カツプ4での流出時間15秒に調節された。
例 8
もう1つの他の下塗ラツカーの製造
酢酸ブチル中の変性ポリエチレンワツクスの6
%分散液150gを装入した。これに撹拌下で例1
のアクリル酸樹脂溶液280g、酢酸ブチル中のブ
チレート50%及びアセテート3%を有するセルロ
ースエステルの15%溶液45g、部分ブタノールエ
ーテル化された平均反応性のメラミン樹脂(n−
ブタノール中で50%)の溶液240g、キシロール
中のポリフエニルメチルシロキサンの10%溶液2
g、n−ブチルグリコールアセテート25g、エチ
ルグリコールアセテート30g及び酢酸n−ブチル
55gを混合した。高沸点脂肪族溶剤中の表面処理
されたアルミニウム粉末の66%ペースト75gを酢
酸ブチル98g中に徹底的に懸濁させ、これを上記
混合物に加えた。固体含量33.7%及びDIN−粘度
カツプ4での流出時間24秒を有するメタリツク下
塗ラツカーが得られた。この下塗ラツカーをn−
ブタノール20部と酢酸n−ブチル80部とからなる
溶剤混合物と一緒にDIN−粘度カツプ4での流
出時間15.5秒に調節した。更に、この下塗ラツカ
ーは、固体26.5重量%を含有していた。
%分散液150gを装入した。これに撹拌下で例1
のアクリル酸樹脂溶液280g、酢酸ブチル中のブ
チレート50%及びアセテート3%を有するセルロ
ースエステルの15%溶液45g、部分ブタノールエ
ーテル化された平均反応性のメラミン樹脂(n−
ブタノール中で50%)の溶液240g、キシロール
中のポリフエニルメチルシロキサンの10%溶液2
g、n−ブチルグリコールアセテート25g、エチ
ルグリコールアセテート30g及び酢酸n−ブチル
55gを混合した。高沸点脂肪族溶剤中の表面処理
されたアルミニウム粉末の66%ペースト75gを酢
酸ブチル98g中に徹底的に懸濁させ、これを上記
混合物に加えた。固体含量33.7%及びDIN−粘度
カツプ4での流出時間24秒を有するメタリツク下
塗ラツカーが得られた。この下塗ラツカーをn−
ブタノール20部と酢酸n−ブチル80部とからなる
溶剤混合物と一緒にDIN−粘度カツプ4での流
出時間15.5秒に調節した。更に、この下塗ラツカ
ーは、固体26.5重量%を含有していた。
例 9
透明ラツカーの製造。
沸騰範囲156℃〜172℃を有する芳香族化合物混
合物941gを装入し、140℃に加熱する。スチロー
ル223g、メタクリル酸メチル223g、ブタンジオ
ール−1,4−モノアクリレート208g、アクリ
ル酸30g、アクリル酸n−ブチル803g及びジ第
三ブチルペルオキシド18gからなる混合物を3時
間で140℃で均一に添加した。この反応混合物を
さらに30分間140℃に保持し、次に沸騰範囲156℃
〜172℃を有する芳香族化合物混合物50g中のジ
第三ブチルペルオキシド4gの溶液を添加した。
更に、140℃で2時間後、固体含量60.3%を有す
るアクリル酸樹脂溶液が得られた。この樹脂は、
酸価14、OH価109及び粘度250mPas(ICI−粘度
計によりキシロール中の50%溶液として測定)を
有していた。
合物941gを装入し、140℃に加熱する。スチロー
ル223g、メタクリル酸メチル223g、ブタンジオ
ール−1,4−モノアクリレート208g、アクリ
ル酸30g、アクリル酸n−ブチル803g及びジ第
三ブチルペルオキシド18gからなる混合物を3時
間で140℃で均一に添加した。この反応混合物を
さらに30分間140℃に保持し、次に沸騰範囲156℃
〜172℃を有する芳香族化合物混合物50g中のジ
第三ブチルペルオキシド4gの溶液を添加した。
更に、140℃で2時間後、固体含量60.3%を有す
るアクリル酸樹脂溶液が得られた。この樹脂は、
酸価14、OH価109及び粘度250mPas(ICI−粘度
計によりキシロール中の50%溶液として測定)を
有していた。
公知方法により、メラミン630部と、苛性ソー
ダ液中のホルムアルデヒド水溶液(ホルムアルデ
ヒド40容量%を有する)2435部との混合物をPH価
7.0に調節し、試料において水での稀釈後に2倍
の容量の樹脂が生じるまで90℃に加熱することに
より、メラミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂を製
造した。次に、真空中で水1300部を留去し、さら
にn−ブタノール4000部及び濃塩酸500部を添加
した。この混合物を30分間40℃に保持した後、こ
のエーテル化生成物を炭酸ナトリウム250gで中
性にした。ブタノール含有層の分離後、真空中で
脱水し、溶剤を留去することによつて固体含量を
60%に調節した。
ダ液中のホルムアルデヒド水溶液(ホルムアルデ
ヒド40容量%を有する)2435部との混合物をPH価
7.0に調節し、試料において水での稀釈後に2倍
の容量の樹脂が生じるまで90℃に加熱することに
より、メラミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂を製
造した。次に、真空中で水1300部を留去し、さら
にn−ブタノール4000部及び濃塩酸500部を添加
した。この混合物を30分間40℃に保持した後、こ
のエーテル化生成物を炭酸ナトリウム250gで中
性にした。ブタノール含有層の分離後、真空中で
脱水し、溶剤を留去することによつて固体含量を
60%に調節した。
アクリル酸樹脂溶液50部及びメラミン樹脂溶液
30部からキシロール15部及び酢酸ブチル5部と一
緒に透明ラツカーを製造した。
30部からキシロール15部及び酢酸ブチル5部と一
緒に透明ラツカーを製造した。
例10〜例14
2層−メタリツク−ラツカー塗膜の製造。
ラツカー塗膜を製造するために、薄鋼板を硫酸
鉄化により不動能にし、次に常用の電気泳動ラツ
カー塗装法により下塗りし、焼付け、次に常用の
焼付け填料で被覆し、同様に焼付けることによ
り、薄鋼板を素地調整した。
鉄化により不動能にし、次に常用の電気泳動ラツ
カー塗装法により下塗りし、焼付け、次に常用の
焼付け填料で被覆し、同様に焼付けることによ
り、薄鋼板を素地調整した。
こうして素地調整した薄鋼板をそれぞれ例4〜
例8の下塗ラツカーで被覆した。この下塗ラツカ
ーをノズル幅1.2mm及び圧力4バールを有するス
プレーガンにより薄鋼板上に吹付けた。5分間の
吹付け時間後、この下塗層にウエツト・オン・ウ
エツト塗布法により例9による透明ラツカーを重
ねて吹付けた。15分間の吹付け時間後、この薄鋼
板を130℃で30分間焼付けた。この場合、結合剤
成分は架橋下で反応し、優れたメタリツク効果を
示す2層−メタリツク−ラツカー塗膜が得られ
た。
例8の下塗ラツカーで被覆した。この下塗ラツカ
ーをノズル幅1.2mm及び圧力4バールを有するス
プレーガンにより薄鋼板上に吹付けた。5分間の
吹付け時間後、この下塗層にウエツト・オン・ウ
エツト塗布法により例9による透明ラツカーを重
ねて吹付けた。15分間の吹付け時間後、この薄鋼
板を130℃で30分間焼付けた。この場合、結合剤
成分は架橋下で反応し、優れたメタリツク効果を
示す2層−メタリツク−ラツカー塗膜が得られ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 金属顔料を含有する下塗層と、透明ラツカー
被覆とからなり、その際に少なくとも該下塗層が
オレフイン性不飽和化合物の共重合によつて得ら
れた重合体樹脂を皮膜形成結合剤として含有する
被覆剤から得られた2層−メタリツク−ラツカー
塗膜において、該重合体樹脂が (a) アクリルニトリル及び/又はメタクリルニト
リル 1.0〜50.0重量%、 (b) 2個又はそれ以上の重合可能なオレフイン性
二重結合を有する化合物 0.1〜10.0重量%及び (c) 他の共重合可能な化合物 40.0〜98.9重量% を共重合することによつて得られ、その際に該成
分a、b及びcの全体量は100重量%であること
を特徴とする、2層−メタリツク−ラツカー塗
膜。 2 重合体樹脂が (a) アクリルニトリル及び/又はメタクリルニト
リル 3.0〜30.0重量%、 (b) 2個又はそれ以上の重合可能なオレフイン性
二重結合を有する化合物 1.0〜7.0重量%及び (c) 他の共重合可能な化合物 63.0〜96.0重量% を共重合することによつて得られ、その際に該成
分a、b及びcの全体量は100重量%である、特
許請求の範囲第1項記載の2層−メタリツク−ラ
ツカー塗膜。 3 成分bとしては2−、3−ないしは4価のア
ルコールのジ−、トリ−又はテトラアクリレート
が使用される、特許請求の範囲第1項又は第2項
に記載の2層−メタリツク−ラツカー塗膜。 4 成分cとしては次の群:アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、これらの酸のエステル、こ
れらの酸のアミド及びこれらのメチロール誘導
体、スチロール及び他のビニル基含有化合物から
選択された化合物が使用される、特許請求の範囲
第1項〜第3項のいずれか1項に記載の2層−メ
タリツク−ラツカー塗膜。 5 下塗層に対する被覆剤が成分a、b及びc以
外に成分dとして5重量%までのセルロースエス
テルを含有し、その際に該成分a、b、c及びd
の全体量は100重量%である、特許請求の範囲第
1項〜第4項のいずれか1項に記載の2層−メタ
リツク−ラツカー塗膜。 6 セルロースエステルとしてはセルロースアセ
トブチレートが使用される、特許請求の範囲第5
項記載の2層−メタリツク−ラツカー塗膜。 7 重合体樹脂が架橋可能なヒドロキシル基を有
する、特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれか
1項に記載の2層−メタリツク−ラツカー塗膜。 8 下塗層に対する被覆剤が付加的にヒドロキシ
ル基を架橋する架橋剤を含有する、特許請求の範
囲第7項記載の2層−メタリツク−ラツカー塗
膜。 9 架橋剤がアミノプラスト樹脂、封鎖ポリイソ
シアネート及び/又はフエノプラスト樹脂であ
る、特許請求の範囲第8項記載の2層−メタリツ
ク−ラツカー塗膜。 10 金属顔料を含有する被覆剤及び透明ラツカ
ーを施こし、引続き焼付けることによつて下塗層
と透明ラツカー被覆とからなる2層−メタリツク
−ラツカー塗膜を製造する方法において、下塗層
に対する被覆剤の結合剤を製造するために基本単
位: (a) アクリルニトリル及び/又はメタクリルニト
リル 1.0〜50.0重量%、 (b) 2個又はそれ以上の重合可能なオレフイン性
二重結合を有する化合物 1.0〜10.0重量%及び (c) 他の共重合可能な化合物 40.0〜98.9重量% を共重合し、その際に該成分a、b及びcの全体
量は100重量%であり、こうして得られる重合体
樹脂を金属顔料、有機溶剤、場合によつては着色
顔料及び公知の助剤と一緒に被覆剤に分散させる
ことによつて塗布することを特徴とする、2層−
メタリツク−ラツカー塗膜の製造法。 11 重合体樹脂を、 (a) アクリルニトリル及び/又はメタクリルニト
リル 3.0〜30.0重量%、 (b) 2個又はそれ以上の重合可能なオレフイン性
二重結合を有する化合物 1.0〜7.0重量%及び (c) 他の共重合可能な化合物 63.0〜96.0重量% を共重合することによつて得、その際に該成分
a、b及びcの全体量は100重量%である、特許
請求の範囲第10項記載の方法。 12 成分bとして2−、3−ないしは4価のア
ルコールのジ−、トリ−又はテトラアクリレート
を使用する、特許請求の範囲第10項又は第11
項に記載の方法。 13 成分cとして次の群:アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、これらの酸のエステル、こ
れらの酸のアミド及びこれらのメチロール誘導
体、スチロール及び他のビニル基含有化合物から
選択された化合物を使用する、特許請求の範囲第
10項〜第12項のいずれか1項に記載の方法。 14 下塗層に対する被覆剤は成分a、b及びc
以外に成分dとして5重量%までのセルロースエ
ステルを含有し、その際に該成分a、b、c及び
dの全体量は100重量%である、特許請求の範囲
第10項〜第13項のいずれか1項に記載の方
法。 15 セルロースエステルとして酢酪酸セルロー
スを使用する、特許請求の範囲第10項〜第14
項のいずれか1項に記載の方法。 16 重合体樹脂は架橋可能なヒドロキシル基を
有する、特許請求の範囲第10項〜第15項のい
ずれか1項に記載の方法。 17 下塗層に対する被覆剤は付加的にヒドロキ
シル基を架橋する架橋剤を含有する、特許請求の
範囲第16項記載の方法。 18 架橋剤はアミノプラスト樹脂、封鎖ポリイ
ソシアネート及び/又はフエノプラスト樹脂であ
る、特許請求の範囲第17項記載の方法。 19 下塗層に対する被覆剤に施与前又はその間
にポリイソシアネートを混合する、特許請求の範
囲第16項記載の方法。 20 まず下塗層に対する被覆剤を施こし、次に
透明ラツカー被覆をウエツト・オン・ウエツト塗
布法で施こし、これら双方の層を共通に焼付け
る、特許請求の範囲第10項〜第19項のいずれ
か1項に記載の方法。
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