JPH01163231A - 難燃性ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、難燃性ポリオレフィン組成物に間する。さら
に詳しくは、実用時のポリオレフィンの酸化劣化防止性
に優れた難燃性ポリオレフィン組成物に関する。

［従来の技術］ 一般にポリオレフィンを難燃化する目的で各種のハロゲ
ン系難燃剤を該ポリオレフィンに配合することか行われ
、広く実用に供されている。しかしながら、ハロゲン系
難燃剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物は、
成形加工される際の溶融混練時の熱により該ハロゲン系
難燃剤が分解し生成するハロゲンラジカルによってポリ
オレフィンが酸化劣化を受けることから、実用時の耐熱
酸化劣化性（以下、長期熱安定性という。）が著しく低
下するといった問題が起こる。とりわけプロピレン系重
合体は該重合体中に酸化を受けやすい第３級炭素を有し
ているため、上述の長期熱安定性の問題が顕著となる。

また、難燃性ポリオレフィン組成物は該組成物を成形し
得られた成形品を各種の自動車用・部品および電気、電
子用部品に用いる場合、該成形品を鋼、黄銅、鉄および
ニッケルなどの重金属と接触する用途に用いることがあ
る。しかしながら、ポリオレフィンは上述の各種重金属
に含まれる重金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受
けることから、難燃性ポリオレフィン組成物の重金属接
触時の耐熱酸化劣化性（以下、耐重金属性という、）が
著しく低下するといった問題が起こる。

このため、従来よりハロゲン系難燃剤を配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物の長期熱安定性を向上する目
的で、該難燃性ポリオレフィン組成物に金属石鹸（特開
昭４９−３１７４９号公報）、エポキシ化合物（′特開
昭５２−９２２５８号公報および特開昭５２−１１９６
５５号公報）、ステアリン酸金属塩すなわち金属石鹸お
よびエポキシ化合物（特開昭４８−６０１３５号公報）
、フェノール系酸化防止剤（特開昭５４−１３５８３８
号公報、特開昭５５−１２０６４４号公報および特開昭
５７−１４５１３６号公報）、フェノール系酸化防止剤
およびとスージチオブロピオン酸の飽和エステル（特開
昭５３−８６７４４号公報）をそれぞれ配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物が提案されている。また、難
燃性ポリオレフィン鞘成物の難燃性を向上する目的で、
該難燃性ポリオレフィン組成物にメラミンを配合してな
る難燃性ポリオレフィン組成物（特開昭５１−１０６１
５３号公報および特開昭５４−７３８４３号公報）が提
案されている。

［発明が解決しようとする問題点コ しかしながら、近年電気、電子用部品または自動車部品
などの用途において難燃性の要求がますます厳しくなっ
てきており、難燃性ポリオレフィン組成物から得られる
成形品の用途の多様化、大型化に伴って、該成形品の実
用時の使用条件（長期熱安定性、耐重金属性および電気
絶紗性など）に対する要求も厳しくなってきている。す
なわち、従来以上に耐熱酸化劣化性に優れた難燃性ポリ
オレフィン組成物の開発が必要である。これらの問題点
を解決するためハロゲン系難燃剤を配合してなる難燃性
ポリオレフィン組成物に、金属石鹸およびエポキシ化合
物から選ばれた１種または２種を配合してなる前記特開
昭４９−３１７４９号公報、特開昭５２−９２２５８号
公報、特開昭５２−１１９６５５号公報および特開昭４
８−６０１３５号公報に提案された難燃性ポリオレフィ
ン組成物は長期熱安定性および耐重金属性についていま
だ充分満足できるものでなく、特開昭５４−１３５８３
８号公報、特開昭５５−１２０６４４号公報、特開昭５
７−１４５１３６号公報および特開昭５３−８６７４４
号公報に提案されたフェノール系酸化防止剤を単独に配
合または該フェノール系酸化防止剤にビス−ジチオプロ
ピオン酸の飽和エステルを併用した難燃性ポリオレフィ
ン組成物は、長期熱安定性についてかなり改善されるも
のの高度の長期熱安定性を要求される用途に用いる場合
いまだ充分満足できるものではなく、耐重金属性につい
てもいまだ充分満足できるものではない。また特開昭５
１−１０６１５３号公報および特開昭５４−７３８４３
号公報に提案されたメラミンを配合してなる難燃性ポリ
オレフィン組成物は長期熱安定性および耐重金属性につ
いていまだ充分満足できるものではない。これはハロゲ
ン系難燃剤から生成するハロゲンラジカルの捕捉作用が
不充分であるためと考えられる。

本発明者は、上述のハロゲン系難燃剤を配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物に関する上述の問題点すなわ
ち長期熱安定性および耐重金属性の問題点を解決するた
めに鋭意研究した。

その結果、ポリオレフィンおよびハロゲン系難燃剤から
なる難燃性組成物に下記一般式［Ｉ］で示されるフェノ
ール系化合物（以下、化合物Ａという。）または下記一
般式［■］で示されるフェノール系化合物（以下、化合
物Ｂという。）・　チオジアルカン酸エステル系化合物
（以下、化合物Ｃという。）、重金属不活性化剤および
エポキシ化合物をそれぞれ特定量配合してなる組成物が
上述の難燃性ポリオレフィン組成物の問題点を解決する
ことができることを見い出し、この知見に基づき本発明
を完成した。

（ただし、式中Ｒ７は炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ
２は水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ３は
炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル基を、ｍは０〜８の整
数を、ｎは２〜１８の整数を、Ｘは１〜４の整数をそれ
ぞれ示す。） 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の長期熱安定性および耐重金属性
に優れた難燃性ポリオレフィン組成物を提供することで
ある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。

ポリオレフィンおよびハロゲン系難燃剤からなる難燃性
組成物に、該ポリオレフィン１００重量部に対して、下
記一般式［Ｉ］で示されるフェノール系化合物（以下、
化合物Ａという。）または下記一般式［■］で示される
フェノール系化合物（以下、化合物Ｂという。）、チオ
ジアルカン酸エステル系化合物（以下、化合物Ｃという
。）、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそれぞ
れ０．０１−１重量部配合してなる難燃性ポリオレフィ
ン組成物。

（ただし、式中Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ
２は水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ３は
炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル基を、ｍは０〜８の整
数を、ｎは２〜１８の整数を、Ｘは１〜４の整数をそれ
ぞれ示す。） 本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１１ペンテン−１，４−メチル−ペンテン
−１１ヘキセン−１，オクテン−１などのα−オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα−オレフィ
ンの結晶性、低結晶性もしくは非品性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、非品性エチレン・プロ
ピレン−非共役ジエン　３元共重合体、上述のα−オレ
フィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共
重合体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィン
と不飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフ
ィンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、ポ
リオレフィンを不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
変性した変性ポリオレフィン、ポリオレフィンを不飽和
シラン化合物で変性したシラン変性ポリオレフィンなど
を例示することができ、これらポリオレフィンの単独使
月はもち論のこと、２種以上のポリオレフィンを混合し
て用いることもできる。また上述のポリオレフィンと各
種合成ゴム（たとえばポリブタジェン、ポリイソプレン
、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジェン系ゴム
、アクリロニトリル−ブタジェン系ゴム、スチレン−ブ
タジェン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソ
プレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレ
ン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−
プロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など
）または熱可塑性合成樹脂（たとえばポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など）
などを混合して用いることもできる。結晶性プロピレン
単独重合体、プロピレン成分を７０重量％以上含有する
プロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピ
レンランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−ｌランダ
ム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１
３元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン・ブテン−
１３元共重合体およびこれらの２種以上の混合物が特に
好ましく用いられる。

化合物Ａとしてはビス［２，２−ビス（３’−ｔ−ブチ
ル−４′・ヒドロキシフェニル）プロビオニックアシッ
ドコエチレングリコールエステル、ビス［２，２−ビス
（３’・メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）プロビオニックアシッドコエチレングリコー
ルエステル、ビス［２，２−ビス（３’、５’−ジ−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオニック
アシッド］エチレングリコールエステル、ビス［３，３
−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル
）プチリックアシッドコエチレングリコールエステル、
ビス［３，３−ビス（３’−ｔ〜ルアミル４′−ヒドロ
キシフェニル）ブチリックアシッド］エチレングリコー
ルエステル、ビス［３，３−ビス（３’−４・オクチル
−４′−ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッド］エ
チレングリコールエステル、ビス［３，３−ビス（３′
−メチル−４ξヒドロキシ−５′−１−ブチルフェニル
）プチリックアシッドコエチレングリコールエステル、
ビス［３，３−ビス（３’−メチル−４′−ヒドロキシ
−５’−ｔ−アミルフェニル）プチリックアシッドコエ
チレングリコールエステル、ビス［３，３−ビス（３′
−メチル−４′−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェ
ニル）プチリックアシッドコエチレングリコールエステ
ル、ビス［３，３−ビス（３′−エチル−４２−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）プチリックアシッド
コエチレングリコールエステル、ビス［３，３−ビス（
３’−ｉ−プロピル−４′−ヒドロキシ−５゛−ｔ−ブ
チルフェニル）ブチリックアシッドコエチレングリコー
ルエステル、ビス［３，３−ビス（３’−ｉ−ブチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ブチリ
ックアシッド］エチレングリコールエステル、ビス［３
，３−ビス（３’−ｓ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５
’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］エチレ
ングリコールエステル、ビス［３，３−ビス（３’、５
’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プチ
リックアシッドコエチレングリコールエステル、ビス［
３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−アミルフェニル）ブチリックアシッド］エチ
レングリコールエステル、ビス［３，３−ビス（３′・
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフ
ェニル）ブチリックアシッド］エチレングリコールエス
テル、ビス［３，３−ビス（３’　、５’−ジ−ｔ−ア
ミル−４′−ヒドロキシフェニル）プチリックアシッド
コエチレングリコールエステル、ビス［３，３−ビス（
３’、５’−ジ−ｔ−オクチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プチリックアシッドコエチレングリコールエステ
ル、ビス［３，３−ビス（２′−メチル−４′−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド
］エチレングリコールエステル、ビス［３，３−ビス（
２’　、５“−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）ブチリックアシッド］エチレングリコールエステ
ル、ビス［３゜３−ビス（２’−メチル−４１−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ブチリックアシッ
ド］エチレングリコールエステル、ビス［３，３−ビス
（２’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）ブチリックアシッド］エチレングリコールエ
ステル、ビス［５，５−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）ヘキソイックアシッドコエチレ
ングリコールエステル、ビス［５，５−ビス（３′−メ
チル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）
ヘキソイックアシッド］エチレングリコールエステル、
ビス［５，５−ビス（３’　、５’　−ジ−ｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシフェニル）ヘキソイックアシッド］
エチレングリコールエステル、ビス［７，７−ビス（３
’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）オクトイ
ックアシッド］エチレングリコールニス、　チル、ビス
［７，７−ビス（３′−メチル−４′・ヒドロキシ−５
’−ｔ−ブチルフェニル）オクトイックアシッド］エチ
レングリコールエステル、ビス［７，７−ビス（３’、
５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）オ
クトイックアシッド］エチレングリコールエステル、ビ
ス［９，９−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）デカイックアシッド］エチレングリコール
エステル、ビス［９，９−ビス（３′−メチル−４′−
ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）デカイックア
シッド］エチレングリコールエステル、ビス［９，９−
ビス（３’　、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）デカイックアシッド］エチレングリコール
エステル、ビス［１０，１０−ビス（３’−ｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシフェニル）ウンデカイックアシッド
］エチレングリコールエステル、ビス［１０，１０−ビ
ス（３′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチ
ルフェニル）ウンデカイックアシッド］エチレングリコ
ールエステル、ビス［１０，１０−ビス（３’、５’−
ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ウンデカ
イックアシッド］エチレングリコールエステル、ビス［
３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′・ヒドロキシフ
ェニル）プチリックアシッドコエチリデングリコールエ
ステル、ビス［３，３−ビス（３′−メチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシ
ッド］エチリデングリコールエステル、ビス［３，３−
’ビス（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）プチリックアシッドコエチリデングリコー
ルエステル、ビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッド］プロ
ピレングリコールエステル、ビス［３゜３−ビス（３′
−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブチリックアシッド］プロピレングリコールエステ
ル、ビス［３，３−ビス（３’　、５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッドコ
ブ口とレンゲリコールエステル、ビス［３，３−ビス（
３’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチリ
ックアシッド］ブチレングリコールエステル、ビス［３
，３−ビス（３′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−ブチルフェニル）プチリックアシッドコブチレング
リコールエステル、ビス［３，３−ビス（３’　、５’
−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチリ
ックアシッド］ブチレングリコールエステル、ビス［３
，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プチリックアシッドコブチリデングリコールエス
テル、ビス［３，３−ビス（３′−メチル−４′−ヒド
ロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）プチリックアシッ
ドコブチリデングリコールエステル、ビス［３，３−ビ
ス（３’　、５’　−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）ブチリックアシッド］ブチリデングリコー
ルエステル、ビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッド］へキ
サメチレングリコールエステル、ビス［３，３−ビス（
３′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフ
ェニル）プチリックアシッドコへキサメチレングリコー
ルエステル、ビス［３，３−ビス（３’、５’−ジ−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチリックアシ
ッド］へキサメチレングリコールエステル、ビス［３，
３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）ブチリックアシッド］オクタメチレングリコールエ
ステル、ビス［３，３−ビス（３′−メチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−１−ブチルフェニル）ブチリックアシ
ッド］オクタメチレングリコールエステル、ビス［３，
３−ビス（３’、５’−ジーｔ−ブチルーゼーヒドロキ
シフェニル）ブチリックアシッド］オクタメチレングリ
コールエステル、ビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッド］
ノナメチレングリコールエステル、ビス［３，３−ビス
（３′−メチル−４２−ヒドロキシ−５′−ｔ−プチル
フェニル）ブチリックアシッド］ノナメチレングリコー
ルエステル、ビス［３，３−ビス（３′。

５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブ
チリックアシッド］ノナメチレングリコールエステル、
ビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロ
キシフェニル）ブチリックアシッドコブ力メチレングリ
コールエステル、ビス［３，３−ビス（３′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）プチリ
ックアシッド］デカメチレングリコールエステル、ビス
［３，３−ビス（３’　、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッド］デカメチ
レングリコールエステル、ビス［３，３−ビス（３’−
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチリックア
シッド］ドデカメチレングリコールエステル、ビス［３
，３−ビス（３′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］ドデカメチ
レングリコールエステル、ビス［３，３−ビス（３’　
、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）
ブチリックアシッド］ドデカメチレングリコールエステ
ル、ビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′−ヒ
ドロキシフェニル）ブチリックアシッド］へキサデカメ
チレングリコールエステル、ビス［３，３−ビス（３１
−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−１−ブチルフェニ
ル）ブチリックアシッド］へキサデカメチレングリコー
ルエステル、ビス［３，３−ビス（３’、５’−ジ−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プチリックアシ
ッドコへキサデカメチレングリコールエステル、ビス［
３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）ブチリックアシッド］オクタデカメチレングリ
コールエステル、ビス［３，３−ビス（３′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ブチリ
ックアシッドコオクタデ力メチレングリコールエステル
およびビス［３，３−ビス（３’、５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッド］
オクタデカメチレングリコールエステルなどを例示でき
、特にビス［３，３−ビス（３′−ｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッド］エチレング
リコールエステル、ビス［３，３−ビス（３′−メチル
−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）プチ
リツクアシツドコエチレングリコールエステルおよびビ
ス［３，３−ビス（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッド］エチレン
グリコールエステルが好ましい。

これらフェノール系化合物の単独使用はもち論の　−こ
と、２種以上のフェノール系化合物を併用することもで
きる。

化合物Ｂとしては１，３．５−トリス（４−１−プロピ
ル−３・ヒドロキシ−２，６−シミチルベンジル）イソ
シアヌレート、１，３．５−トリス（４−１−ブチル−
３−ヒドロキシ−２，６−シミチルベンジル）イソシア
ヌレート、１．３，５−トリス（４−ｓ−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−シミチルベンジル）イソシアヌレ
ート、１，３．５・トリス（４°ｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−シミチルベンジル）イソシアヌレート
、１，３．５−　）リス（４−ｔ−アミル−３−ヒドロ
キシ−２，６−シミチルベンジル）イソシアヌレート、
１，３．５−トリス（４−８−へブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−シミチルベンジル）イソシアヌレート・１
．３．５−トリス（４−５−オクチル−３−ヒドロキシ
−２，６−シミチルベンジル）イソシアヌレート、１．
３．５−トリス（４−ｔ−オクチル−３−ヒドロキシ−
２，６−シミチルベンジル）イソシアヌレート、１，３
．５−トリス（４−ｔ−ノニル−３−ヒドロキシ−２，
６−シミチルベンジル）イソシアヌレート、１．３．５
−　）リス（４−１−ドデシル−３−ヒドロキシ−２，
６−シミチルベンジル）イソシアヌレート、１，３．５
−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
シメチルフエニルエチル）イソシアヌレート、１，３．
５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２゜６
−シメチルフエニルブロピル）イソシアヌレートおよび
１，３．５−トリス（４−ｔ−ブチル・３−ヒドロキシ
−２，６−シメチルフエニルブチル）イソシアヌレート
などを例示でき、特に１，３．５−　）リス（４−ｔ−
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シミチルベンジル）
イソシアヌレートが好ましい。これらフェノール系化合
物の単独使用はもち論のこと、２種以上のフェノール系
化合物を併用することもできる。

これら化合物Ａおよび化合物Ｂから選ばれたフェノール
系化合物の単独使用はもち論のこと、２種以上のフェノ
ール系化合物を併用することもてきる。該フェノール系
化合物の配合割合は、ポリオレフィン１００重量部に対
して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０１−０．５
重量部である。０．０１重量部未満の配合では難燃性ポ
リオレフィン組成物の酸化劣化防止効果が充分に発揮さ
れず、また１重量部を超えても構わないが、それ以上の
酸化劣化防止効果の向上が期待できず実際的でないばか
りでなくまた不経済である。

化合物Ｃとしてはジラウリルチオジプロピオネート、ジ
トリデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジ
プロピオネート、ジセチルチオジプロピオネート、ジス
テアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジブチ
レート、ジトリデシルチオジブチレート、ジミリスチル
チオジブチレート、ジセチルチオジブチレート、ジステ
アリルチオジブチレート、ラウリルステアリルチオジプ
ロピオネートおよびラウリルステアリルチオジブチレー
トなどを例示でき、特にジラウリルチオジプロピオネー
ト、ジミリスチルチオジプロピオネートおよびジステア
リルチオジプロピオネートが好ましい。これらチオジア
ルカン酸エステル系化合物の単独使用はもち論のこと、
２種以上のチオジアルカン酸エステル系化合物を併用す
ることもできる。該チオジアルカン酸エステル系化合物
の配合割合は、ポリオレフィン１００重量部に対して０
．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部
である。０．０１重量部未満の配合では難燃性ポリオレ
フィン組成物の酸化劣化防止効果が充分に発揮されず、
また１重量部を超えても構わないが、それ以上の酸化劣
化防止効果の向上が期待できず実際的でないばかりでな
くまた不経済である。

本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはベンゾト
リアゾール、２，４．６−　）リアミノ−１，３，５−
トリアジン、３，９−ビス［２−（３，５−ジアミノ−
２，４，６−）リアザフェニル）エチル］−２．４，８
．１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、エ
チレンジアミン−テトラアセチックアシッド、エチレン
ジアミン−テトラアセチックアシッドのアルカリ金属塩
、Ｎ。

Ｎ′−ジサリシリデンーエチレンジアミン、Ｎ　、Ｎ　
’−ジサリシリデンー１．２−プロピレンジアミン、Ｎ
。

Ｎ　ＩＩ−ジサリシリデンーＮ′−メチルージプロピレ
ントリアミン、３−サリシロイルアミノ−１，２，４−
）リアゾール、デカメチレンジカルボキシリックアシッ
ド−ビス（Ｎ’−サリシロイルヒドラジド）、ニッケル
ービス（ｌ−フェニル−３−メチル−４−デカノイル−
５−ビラゾレート）、２−エトキシ−２′−エチルオキ
サニリド、５−ｔ−ブチル−２−エトキシ−２′−エチ
ルオキサニリド、Ｎ、Ｎ−シュチル−Ｎ　’、Ｎ　’−
ジフェニルオキサミド、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−Ｎ、Ｎ’
−ジフェニルオキサミド、オキサリックアシッド−ビス
（ベンジリデンヒドラジド）、チオジプロビオニックア
シッドービス（ベンジリデンヒドラジド）、イソフタリ
ックアシッド−ビス（２−フェノキシプロピオニルヒド
ラジド）、ビス（サリシロイルヒドラジン）、Ｎ−サリ
シリデン−Ｎ′−サリシロイルヒドラゾン、Ｎ、Ｎ’−
ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルコヒドラジン、トリス［２−ｔ
−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ
−５′−七−ブチルフェニル）−５−メチルフェニルコ
ツオスファイトおよびＮ、Ｎ’−ビス［２−［：３−　
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチルコオキサミドなどを例示で
き、特にオキサリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒ
ドラジド）、Ｎ、Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒド
ラジン、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メ
チル−４′−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）
−５−メチルフェニルコツオスファイトおよびＮ、Ｎ’
−ビス［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキ
サミドが好ましい。これら重金属不活性化剤の単独使用
はもち論のこと、２種以上の重金属不活性化剤を併用す
ることもできる。

該重金属不活性化剤の配合割合は、ポリオレフィン１０
０重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．
０５〜０．５重量部である。０．０１重量部未満の配合
では難燃性ポリオレフィン組成物の酸化劣化防止効果が
充分に発揮されず、また５重量部を超えても構わないが
、それ以上の酸化劣化防止効果の向上が期待できず実際
的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられるエポキシ化合物としては溶融混練時
に著しく揮発逃失もしくは分解してしまうものでなけれ
ば特に限定されず、またエポキシ当量として１００〜１
，０００程度のものが好適に用いることができ、エピク
ロルヒドリンもしくはエピクロルヒドリンの誘導体（た
とえば２−メチルエピクロルヒドリン、２−エチルエピ
クロルヒドリンおよび２−プロピルエピクロルヒドリン
など）とビスフェノールもしくはビスフェノールの誘導
体（たとえばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ５　
ビスフェノールＳ、水素添加ビスフェノールＡ、水素添
加ビスフェノールＦおよび水素添加ビスフェノールＳな
ど）との縮合物、エポキシ化油脂（たとえばエポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油およびエポキシ化ヒマシ油
など）、エポキシ化油脂酸、エポキシ化油脂酸のアルキ
ルエステル（たとえばエポキシ化ステアリン酸オクチル
、３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールの脂肪酸
エステル、３゜トエボキシシクロへキシルカルボン酸の
アルキルエステル、４，５−エポキシシクロヘキサン−
１，２−ジカルボン酸のジアルキルエステル、３，４−
エポキシ−６・メチルシクロヘキシルメチルおよび３，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレ
ートなど）、テトラヒドロキシフェニルメタンテトラグ
リシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテ
ル、ノボラックグリシジルエーテル、ポリアルキレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシ
ジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエー
テル、ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエーテル−エステ
ル、フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタ
ル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグ
リシジルエステル、アクリル酸グリシジルエステル、ダ
イマー酸ジグリシジルエステル、グリシジルアニリン、
テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリ
シジルイソシアヌレート、エポキシ化ポリブタジェン、
３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル（
３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサン）カルボ
キシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（
３，４−エポキシシクロヘキサン）カルボキシレート、
ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメ
チル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジエボキサイ
ド、ジシクロペンタジェンオキサイド、ビス（２，３−
エポキシシクロベンチル）エーテルおよびリモネンジオ
キサイドなどを例示でき、特にエピクロルヒドリンとビ
スフェノールＡとの縮合物、２−メチルエピクロルヒド
リンとビスフェノールＡとの縮合物、トリグリシジルイ
ソシアヌレートおよびエポキシ化大豆油が好ましい。こ
れらエポキシ化合物の単独使用はもち論のこと、２種以
上のエポキシ化合物を併用することもできる。

該エポキシ化合物の配合割合は、ポリオレフィン１００
重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．０
５〜０．５重量部である。０．０１重量部未満の配合で
は難燃性ポリオレフィン組成物の酸化劣化防止効果が充
分に発揮されず、また１重量部を超えても構わないが、
それ以上の酸化劣化防止効果の向上が期待できず（エポ
キシ化合物が１重量部を超えるとベタツキが生じる。）
実際的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられるハロゲン系難燃剤としては臭化アン
モニウム、塩化アンモニウム、２−クロルテトラブロモ
ブタン、２，２−ビス［ｐ−（クロロホルミルオキシ）
フェニル−３］プロパン、１，２−ジブロモ−３−クロ
ロプロパン、１，２．３−トリブロモプロパン、１．１
，２．２−テトラブロモエタン、テトラブロモブタン、
ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモオクタン、
ヘキサブロモブタン、ペンタブロモシクロヘキサン、ト
リブロモトリクロロシクロヘキサン、ペンタブロモクロ
ロシクロヘキサン、ｌ、２−ジブロモ−１，１，２，２
−テトラクロロエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
エトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、ビニ
ルクロロアセテート、２，４．６−　）リブロモフェニ
ルメタクリレート、２，３．３’−）リブロモアリルホ
ーメート、２，２−ジブロモプロピルメタクリレート、
ビス（２，３−ジブロモプロピル）　−２，３−ジブロ
モフマレート、トリブロモフェニルアクリレート、クロ
ロエンド酸、クロロエンド酸ジアリル、無水クロロエン
ド酸、ブロモスチレン、テトラクロロ無水フタル酸、テ
トラブロモ無水フタル酸、クロロプロパンジオール、３
−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロパツール
、２．２−ジブロモブテン−１，４−ジオール′、トリ
ブロモフェノール、ジブロモネオペンチルグリコール、
トリブロモネオペンチルアルコール、２，３−ジブロモ
プロパノール、２．３．３’−）リブロモアリルアルコ
ール、クロロペンタブロモフェニルアリルエーテル、ペ
ンタクロロフェノキシグリセリンエーテル、ブロモフェ
ニルアリルエーテル、トリブロモフェノールアリルエー
テル、ペンタブロモフェノールアリルエーテル、ペンタ
ブロモフェニルアリルエーテル、プロモアルケニルエー
テル、ソルビトール−１，６−ビス（２′。

３′−ジブロモプロピル）エーテル、デカブロモ、ジフ
ェニルエーテル、１．２−ビス（２’　、３’　、４’
　、５’　、６’−ペンタブロモフェノキシ）エタン、
ヘキサブロモジフェニルエーテル、ジブロモクレジルグ
リシジルエーテル、ペンタブロモアリルエーテル、ｌ、
２−ジブロモプロピル−トリブロモフェニルエーテル、
デカブロモジフェニルカーボネート、デカブロモジフェ
ニルカーボネート、２，３．３−トリブロモアリルカル
ボキシレート、２，３，５．６．２’、３’、５’、６
’−オクタクロロ−４，４′−ジオキシジフェニル、テ
トラブロモベンゼン、α、β−ジブロモエチルベンゼン
、２−ブロモ−α、β−ジブロモエチルベンゼン、ヘキ
サブロモベンゼン、パークロロペンタシクロデカン、ド
デカクロロドデカヒドロジメタノジベンゾシクロオクテ
ン、ドデカクロロオクタヒドロジメタノジベンゾフラン
、テトラブロモビスフェノールＡ１　テトラブロモビス
フェノールＡジェトキシレート、ビス（２−ヒドロキシ
エチルエーテル）テトラブロモビスフェノールＡ、　２
．２’−ビス［〔３，５−ジブロモ−４−（２’　、３
’−ジブロモプロピルオキシ）〕フェニルコプロパン、
２，２′−ビス［〔３，５−ジブロモ−４−（２’。

３′−ジブロモ−２′−メチルプロピルオキシ）〕フェ
ニル］プロパン、テトラブロモビスフェノールＦ、ビス
［〔３，５−ジブロモ−４−（２’、３’−ジブロモプ
ロピルオキシ）〕フェニル］メタン、ビス［〔３，５−
ジブロモ−４−（２’、３’−ジブロモ−２′−メチル
プロピルオキシ）〕フェニルコメタン、ビス［〔３，５
−ジブロモ−４−（２’、３’−ジブロモプロピルオキ
シ）〕フェニル］オキサイド、ビス［〔３，５−ジブロ
モ−４−（２’。

３′−ジブロモ−２′−メチルプロピルオキシ）〕フェ
ニルコオキサイド、ビス［〔３，５−ジブロモ−４−（
２’。

３′−ジブロモプロピルオキシ）〕フェニル］ケトン、
ビス［〔３，５−ジブロモ−４−（２’、３’−ジブロ
モ−２′−メチルプロピルオキシ）〕フェニル］ケトン
、ビス［〔３，５−ジブロモ−４−（２’、３’−ジブ
ロモプロピルオキシ）〕フェニル］スルフイツト、ビス
［〔３，５−ジブロモ−４−（２’、３’−ジブロモ−
２′−メチルプロピルオキシ）〕フェニル］スルフイツ
ト、テトラブロモビスフェノールＳ１　　ビス［〔３，
５−ジブロモ−４−（２’、３’−ジブロモプロピルオ
キシ）〕フェニルコスルフォン、ビス［〔３，５−ジブ
ロモ−４−（２’、３’−ジブロモ−２“−メチルプロ
ピルオキシ）〕フェニルコスルフオン、ペンタブロモト
ルエン、トリブロモアニリン、アセチレンテトラプロミ
ド、１−（ｐ−）シル）　−３−（２’−ブロモ−４’
、４’、４’−トリクロロブチル〉尿素、２，３−ジブ
ロモプロパノールエステル、塩素化パラフィン、塩素化
ポリエチレンまたは塩素化ポリプロピレンなとの無機お
よび有機のハロゲン系難燃剤を例示でき、特にデカブロ
モジフェニルエーテル、パークロロペンタシクロデカン
、ドデカクロロドデカヒドロジメタノジベンゾシクロオ
クテン、ドデカクロロオクタヒドロジメタノジベンゾフ
ラン、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビ
スフェノールＳ、　２．２’−ビス［〔３，５−ジブロ
モ−４−（２’、３’−ジブロモプロピルオキシ）〕フ
ェニル］プロパンおよびビス［〔３，５−ジブロモ−４
−（２’、３’−ジブロモプロピルオキシ）〕フェニル
］スルフォンが好ましい。これらハロゲン系難燃剤の単
独使用はもち論のこと、２種以上のハロゲン系難燃剤を
併用することもできる。該ハロゲン系難燃剤の配合割合
は、目的とする難燃性に応じて配合すればよく特に限定
されないが、通常ポリオレフィン１００重量部に対して
好ましくは５〜３０重量部である。

また本発明°組成物にはざらに難燃助剤を用いることが
できる。該難燃助剤としてはアンチモン化合物（例えば
二酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ン、ピロアンチモン酸ナトリウム、三塩化アンチモン、
三硫化アンチモン、オキシ塩化アンチモン、二塩化アン
チモンパークロロペンタンおよびアンチモン酸カリウム
など）、ホウ素化合物（例えばメタホウ酸亜鉛、四ホウ
酸亜鉛、ホウ酸亜鉛および塩基性ホウ酸亜鉛など）、ジ
ルコニウム酸化物、スズ酸化物およびモリブデン酸化物
などを例示でき、特に二酸化アンチモン、四酸化アンチ
モン、五酸化アンチモン、三塩化アンチモン、三硫化ア
ンチモンおよびホウ酸亜鉛が好ましい。これら難燃助剤
の単独使用はもち論のこと、２種以上の難燃助剤を併用
することもてきる。これら難燃助剤の配合割合は特に限
定されないが、ハロゲン系難燃剤の配合１１１００重量
部に対して好ましくは２０〜６０重量部である。該難燃
助剤の配合は本発明組成物においてハロゲン系難燃剤に
相乗的に作用して難燃性を高めることから、ハロゲン系
難燃剤の配合量を減少させることができる。

従って該難燃助剤の配合は好ましい。

本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添加
される各種の添加剤たとえばフェノール・系、チオエー
テル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤
、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキ
ング剤、無滴剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤
、金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填剤
（たとえばタルク、マイカ、クレー、ウオラストナイト
、ゼオライト、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫
酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、
ガラス繊維、チタン酸カワウム、炭素繊維、カーボンブ
ラック、グラファイト、金属繊維など）もしくはカップ
リング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系
、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き
表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤または有機
充填剤（たとえば木粉、バルブ、故紙、合成繊維、天然
繊維など）を本発明の目的を損なわない本発明の組成物
はポリオレフィンに化合物Ａまたは化合物Ｂ５　化合物
Ｃ，１１金属不活性化剤、エポキシ化合物およびハロゲ
ン系難燃剤必要に応じて難燃助剤ならびに通常ポリオレ
フィンに添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の
混合装置例えばヘンセルミキサー（商品名）、スーパー
ミキサー、リボンブレンダー、パンバリミキサーなどを
用いて混合し、通常の単軸揮出穂、２軸揮出機、ブラベ
ンダーまたはロールなどで、溶融混練温度１５０℃〜２
５０℃、好ましくは１８０℃〜２３０℃で溶融混練ペレ
タイズすることにより得ることができる。得られた組成
物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種
成形法により目的とする成形品の製造に供される。

［作用］ 本発明において、化合物Ａおよび化合物Ｂはラジカル連
鎖禁止剤として、化合物Ｃは過酸化物分解剤として、重
金属不活性化剤は重金属イオンによるポリオレフィンの
触媒的酸化劣化作用の不活性化剤として、またエポキシ
化合物はハロゲンラジカルの捕捉剤として作用すること
が一般に知られている。しかしながら、ハロゲン系難燃
剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物に本発明
にかかわる化合物Ａまたは化合物Ｂ、化合物Ｃ１重金属
不活性化剤およびエポキシ化合物を併用することにより
、従来公知の酸化劣化防止効果を有する化合物の配合か
らは側底予測できない驚くべき相乗効果が発揮され、長
期熱安定性および耐重金属性が著しく優れた難燃性ポリ
オレフィン組成物が得られることを見い出した。

［実施例コ 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。

１）長期熱安定性：オーブンライフ試験により評価した
。すなわち得られたベレットを用いて長さ５０ｍｍ、巾
２５市、厚み１關の試験片を射出成形法により作成し、
該試験片を用いて温度１５０℃に調節した循環熱風オー
ブンに入れ、試験片が完全劣化するまでの時間（引張強
度が０になるまでの時間）を測定（Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　
７２１２に準拠）することにより長期熱安定性を評価し
た。

２）耐重金属性：耐銅性試験により評価した。すなわち
得られたペレットを用いて長さ５０關、巾２５１１Ｍ１
ｘ　厚み１　ｍｍの試験片を射出成形法により作成し、
該試験片を用いて長さ２５ｍｍ、巾２５ｍｍ、厚み０．
３ｍｍの銅板と接触させクリップで固定して温度１５０
℃に調節した循環熱風オーブンに入れ、試験片の鋼板接
触部分が完全劣化するまでの時間（劣化が貫通するまで
の時間）を測定（Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　７２１２に準拠）
することにより耐重金属性を評価した。

３）ｊｌ燃性：ＵＬ　サブジェクト　９４　（Ｕ　ｎｄ
ｅｒｗｒｉ−ｔｅｒｓ　　Ｌ　ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ
　　Ｉ　ｎｃ、）の垂直燃焼試験法に従い難燃性の試験
を行った。すなわち得られたペレットを用いて長さ１２
５ｍ、巾１２．５市、厚み１．５６ｎｕａの燃焼用試験
片を射出成形法により作成し、該燃焼用試験片を用いて
燃焼性区分および溶融滴下の有無により評価した。

実施例１〜２０、比較例１−１６ ポリオレフインとしてＭＦＲ（２３０”Ｃ：における荷
！１２．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の
吐出ｆｆｉ　）　６．０ｇ／　１０分の安定化されてい
ない粉末状結晶性プロピレン単独重合体１００重量部に
、ハロゲン系難燃剤としてデカブロモジフェニルエーテ
ル、難燃助剤として二酸化アンチモン、化合物Ａとして
ビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロ
キシフェニル）ブチリックアシッドコエチレングリコー
ルエステル、化合物Ｂとして１，３．５−トリス（４−
ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シミチルベンジ
ル）イソシアヌレート、化合物Ｃとしてジミリスチルチ
オジプロピオネート、重金属不活性化剤としてＮ。

Ｎ′−ビス［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチルコ
オキサミド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′
−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニルコツオスファイト、Ｎ　、Ｎ
　’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンもしくはオ
キサリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）
、エポキシ化合物としてエピクロルヒドリンとビスフェ
ノールＡとの縮合物（エポキシ当世７００〜８３０）、
エピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物と２
−メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮
合物の混合物（エポキシ当量１８０〜２００）、トリグ
リシジルイソシアヌレート（エポキシ当ｆｆ１ｌｏＯ〜
１１０）もしくはエポキシ化大豆油（エポキシ当量２２
０〜２４０）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述
の第１−１表および第１−２表に記載した配合割合でヘ
ンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合した
のち、口径３０ｍｍの２軸押出機で２３０℃にて溶融混
練処理してペレット化した。また比較例１−１６として
ＭＦＲが６．０ｇ／　１０分の安定化されていない粉末
状結晶性プロピレン単独重合体１００重量部に後述の第
１−２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実
施例１〜２０に準拠して溶融混練処理してペレットを得
た。

オーブンライフ試験、耐錆性試験および燃焼性試験に用
いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度２３０℃、
金型温度５０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性、耐重金属性および難燃性の評価を行った。これら
の結果を第１−１表および第１−２表に示した。

実施例２１〜４０、比較例１７〜３２ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ６，０ｇ／　１０分の
安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体
１００重量部に、ハロゲン系難燃剤として２，２′−ビ
ス［〔’３．５−ジブロモー４−　（２’、３’−ジブ
ロモプロピルオキシ）〕フフエニルジプロパン難燃助剤
として三酸化アンチモン、化合物Ａとしてビス［３，３
−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル
）ブチリックアシッド］エチレングリコールエステル、
化合物Ｂとして１，３．５−トリス（４−ｔ−ブチル−
３−ヒドロキシ−２，６−シミチルベンジル）イソシア
スレート、化合物Ｃとしてジミリスチルチオジプロピオ
ネート、重金属不活性化剤としてＮ、Ｎ”−ビス［２−
（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ〕エチルコオキサミド、トリ
ス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４′−
ヒドロキシ−５′−１−ブチルフェニル）−５−メチル
フェニルコツオスファイト、Ｎ　、Ｎ　’−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロビオニルコヒトラジンもしくはオキサリックアシッ
ド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、エポキシ化合物
としてエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合
物（エポキシ当量７００〜８３０）、エピクロルヒドリ
ンとビスフェノールＡとの縮合物と２−メチルエピクロ
ルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物の混合物（エ
ポキシ当ｆｆｉ　１８０〜２００）、トリグリシジルイ
ソシアヌレート（エポキシ当ｆｆｉ　１００〜１１０）
もしくはエポキシ化大豆油（エポキシ当ｆ１２２０〜２
４０）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第２
−１表および第２−２表に記載した配合割合でヘンセル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、
口径３０ｍｍの２軸押比機で２００℃にて溶融混練処理
してペレット化した。また比較例１７〜３２としてＭＦ
Ｒが６．０ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状結
晶性プロピレン単独重合体１００重量部部に後述の第２
−２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施
例２１〜４０に準拠して溶融混練処理してペレットを得
た。

オーブンライフ試験、耐用性試験および燃焼性試験に用
いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度２００℃、
金型温度５０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性、耐重金属性および難燃性の評価を行った。これら
の結果を第２−１表および第２−２表に示した。

実施例４１〜６０、比較例３３〜４８ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒａ、Ｏｇ／　１０分の
安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体
１００重量部部に、ハロゲン系難燃剤としてビス［〔３
，５−ジブロモ−４−（２’、３’−ジブロモプロピル
オキシ）〕フェニルコスルフオン、難燃助剤として三酸
化アンチモン、化合物Ａとしてビス［３，３−ビス（３
′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プチリツ
クアシッドコエチレングリコールエステル、化合物Ｂと
して１，３．５−トリス（４・ｔ−ブチル・３−ヒドロ
キシ−２，６−シミチルベンジル）イソシアヌレート、
化合物Ｃとしてジミリスチルチオジプロピオネート、重
金属不活性化剤としてＮ、Ｎ’−ビス［２−（３−（３
，５−ジ・ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニルオキシ〕二チルコオキサミド、トリス［２−ｔ
−ブチル−へ−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ
−５′−ｔ・ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］
フォスファイト、Ｎ、Ｎ’、−ビス［３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
］ヒドラジンもしくはオキサリックアシッド−ビス（ベ
ンジリデンヒドラジド）、エポキシ化合物としてエピク
ロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物（エポキシ
当＠　７００〜８３０）、エピクロルヒドリンとビスフ
ェノールＡとの縮合物と２−メチルエピクロルヒドリン
とビスフェノールＡとの縮合物の混合物（エポキシ当量
１８０〜２００）、トリグリシジルイソシアヌレート（
エポキシ当ｆｉ　１００〜１１０）もしくはエポキシ化
大豆油（エポキシ当量２２０〜２４０）および他の添加
剤のそれぞれ所定量を後述の第３−１表および第３−２
表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名）に
入れ、３分間攪拌混合したのち、口径３０ｍｍの２軸押
比機で２００℃にて溶融混練処理してペレット化した。

また比較例３３〜４８としてＭＦＲが６．０ｇ７１０分
の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独１合
体１００重量部に後述の第３−２表に記載の添加剤のそ
れぞれ所定量を配合し、実施例４１〜６０に準（処して
溶融混練処理してペレットを得た。

オーブンライフ試験、耐用性試験および燃焼性試験に用
いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度２００℃、
金型温度５０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性、耐重金属性および難燃性の評価を行った。これら
の結果を第３−１表および第３−２表に示した。

実施例６１〜８０、比較例４９〜６４ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ６，０ｇ７１０分の安
定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体１
００重量部に、ハロゲン系難燃剤としてドデカクロロド
デカヒドロジメタノジベンゾシクロオクテン、難燃助剤
として二酸化アンチモン、化合物Ａとしてビス［３，３
−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル
）ブチリックアシッドコエチレングリコールエステル、
化合物Ｂとして１，３．５−トリス（４−ｔ−ブチル−
３−ヒドロキシ−２，６−シミチルベンジル）イソシア
ヌレート、化合物Ｃとしてジミリスチルチオジプロピオ
ネート、重金属不活性化剤としてＮ、Ｎ’−ビス［２−
（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミド、トリ
ス［２−ｔ−ブチル−へ−チオ（２”−メチルー４′−
ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル
フェニル］フォスファイト、Ｎ、Ｎ’−ビス［３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ビオニルコヒドラジンもしくはオキサリックアシッド−
ビス（ベンジリデンヒドラジド）、エポキシ化合物とし
てエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物（
エポキシ当１１７００〜８３０）、エピクロルヒドリン
とビスフェノールＡとの縮合物と２＝メチルエピクロル
ヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物の混合物（エポ
キシ当ｆ１１８０〜２００）、トリグリシジルイソシア
ヌレート（エポキシ当量１００−１１０）もしくはエポ
キシ化大豆油（エポキシ当Ｉｋ２２０〜２４０）および
他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第４−１表および
第４−２表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商
品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径３０間の
２軸押比機で２３０℃にて溶融混練処理してペレット化
した。また比較例４９〜６４としてＭＦＲが６．０ｇ／
　１０分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン
単独重合体１００重量部に後述の第４−２表に記載の添
加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例６１〜８０に準
拠して溶融混練処理してベレットを得た。

オーブンライフ試験、耐錆性試験および燃焼性試験に用
いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度２３０℃、
金型温度５０℃で射出成形によりｙＡ製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性、耐重金属性および難燃性の評価を行った。これら
の結果を第４−１表および第４−２表に示した。

実施例８１〜１００、比較例６５〜８０ポリオレフイン
としてＭ　Ｆ　Ｒ４，０ｇ／　１０分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体くエチレン含有量８．５重量％）１００ｆｆｉｆｆｉ
部に、ハロゲン系難燃剤としてデカブロモジフェニルエ
ーテル、難燃助剤として三酸化アンチモン、化合物Ａと
してビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′・ヒ
ドロキシフェニル）ブチリックアシッド］エチレングリ
コールエステル、化合物Ｂとして１，３．５−　）リス
（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シミチル
ベンジル）イソシアヌレート、化合物Ｃとしてジミリス
チルチオジプロピオネート、重金属不活性化剤としてＮ
、Ｎ’−ビス［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒトジキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル
］オキサミド、トリス［２−１−ブチル−４−チオ（２
′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−メチルフェニル］フォスファイト、Ｎ、Ｎ
’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロビオニルコヒドラジンもしくはオキ
サリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、
エポキシ化合物としてエピクロルヒドリンとビスフェノ
ールＡとの縮合物（エポキシ当量７００〜８３０）、エ
ピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物と２−
メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合
物の混合物（エポキシ当ｆｆ１１８０〜２００）、トリ
グリシジルイソシアヌレート（エポキシ当ｆｆ１ｌＯＯ
〜１１０）もしくはエポキシ化大豆油（エポキシ当量２
２０〜２４０）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後
述の第５−１表および第５−２表に記載した配合割合で
ヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合し
たのち、口径３０閾の２軸押比機で２３０℃にて溶融混
練処理してペレット化した。また比較例６５〜８０とし
てＭＦＲが４．０ｇ／　１０分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体（エ
チレン含有量８．５重量％）重合体１００重量部に後述
の第５−２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し
、実施例８１−１００に準拠して溶融混練処理してベレ
ットを得た。

オーブンライフ試験、耐錆性試験および燃焼性試験に用
いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度２３０℃、
金型温度５０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性、耐重金属性および難燃性の評価を行った。これら
の結果を第５−１表および第５−２表に示した。

実施例１０１〜１２０、比較例８１〜９６ポリオレフイ
ンとしてＭ　Ｆ　ＲＧ、０ｇ７１０分の安定化されてい
ない粉末状結晶性プロピレン単独１合体７０重量％、Ｍ
　Ｆ　Ｒ７，０ｇ／　１０分の安定化されていない粉末
状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチ
レン含有量２．５重量％）５重量％、Ｍｌ（１９０℃に
おける荷重２．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融
樹脂の吐出ｆｆ１）　５．０ｇ／　１０分の安定化され
ていない粉末状チーグラー・ナツタ系高密度エチレン単
独重合体１０重量％およびムーニー粘度Ｍ　Ｌ　ｌ＋４
（１００℃）２５の安定化されていない粉末状非晶性エ
チレン−プロピレンランダム共重合体（プロピレン含有
量２５重量％）１５重量％とからなる合計１００重量部
に、ハロゲン系難燃剤としてデカブロモジフェニルエー
テル、難燃助剤として三酸化アンチモン、化合物へとし
てビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４′−ヒド
ロキシフェニル〉ブチリツクアシッドコエチレングリコ
ールエステル、化合物Ｂとして！、３．５−トリス（４
−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シミチルベン
ジル）イソシアヌレート、化合物Ｃとしてジミリスチル
チオジプロピオネート、重金属不活性化剤としてＮ、Ｎ
’−ビス［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オ
キサミド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−
メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル
）−５−メチルフェニル］フォスファイト、Ｎ　、Ｎ　
’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチルートヒドロキ
シフェニル）プロピオニルコヒドラジンもしくはオキサ
リックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、エ
ポキシ化合物としてエピクロルヒドリンとビスフェノー
ルＡとの縮合物（エポキシ当量７００〜８３０）、エピ
クロルヒドリンとビスフェノール八との縮合物と２−メ
チルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物
の混合物（エポキシ当ｆｆ１１８０〜２００）、トリグ
リシジルイソシアヌレート（エポキシ当ｍ１００〜１１
０）もしくはエポキシ化大豆油（エポキシ当ｆｆ１２２
０〜２４０）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述
の第６−１表および第６−２表に記載した配合割合でヘ
ンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合した
のち、口径３０ｍｍの２軸押用機で２３０℃にて溶融混
練処理してベレット化した。また比較例８１〜９６とし
てＭＦＲが６．０ｇ／　１０分の安定化されていない粉
末状結晶性プロピレン単独重合体７０工量％、ＭＦＲが
７．０ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状結晶性
エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン含有
ｆｆ１２．５重回％）５重量％、Ｍｌが５．０ｇ／　１
０分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナツタ系
高密度エチレン単独重合体１０瓜量％およびムーニー粘
度ＭＬ１＋４（１００℃）が２５の安定化されていない
粉末状非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（
プロピレン含有量２５重量％）１５重量％とからなる合
計１００重量部に後述の第６−２表に記載の添加剤のそ
れぞれ所定量を配合し、実施例１０１〜１２０に準拠し
て溶融混練処理してベレットを得た。

オーブンライフ試験、耐用性試験および燃焼性試験に用
いる試験片は、得られたベレットを樹脂温度２３０℃、
金型温度５０℃で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性、耐重金属性および難燃性の評価を行った。これら
の結果を第６−１表および第６−２表に示した。

第１弓表〜第６−２表に示される本発明にかかわる化合
物および添加剤は下記の通りである。

化合物Ａ：ビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４
′−ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッドコエチレ
ングリコールエステル 化合物Ｂ　：　１，３．５−トリス（４−ｔ−ブチル−
３−ヒドロキシ−２，６−シミチルベンジル）イソシア
ヌレート化合物Ｃ：ジミリスチルチオジブロビオネート
重金属不活性化剤［１］：Ｎ、Ｎ’−ビス［２−（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチルコオキサミド 重金属不活性化剤［ＩＩ］：）リス［２−ｔ−ブチル−
４−チオ（２’−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ
−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］フォスファ
イト重金属不活性化剤［ｍコニ　Ｎ、Ｎ’−［：’ス［
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル〉プロピオニル］ヒドラジン 正金属不活性化剤［ＩＶ］　ニオキサリックアシッド−
ビス（ベンジリデンヒドラジド） エポキシ化合物［Ｉコニエピクロルヒドリンとビスフエ
ノールＡとの縮合物（エポキシ当ｆ１７００〜８３０；
　ＣＩ　ＢＡ−ＣＵＥ　Ｉ　ＧＹ　　ＡＧ製　ＡＲＡ−
ＬＤＩＴＥ　　ＧＴ　　７００４） エポキシ化合物［■コニエピクロルヒドリンとビスフェ
ノールＡとの縮合物と、２−メチルエピクロルヒドリン
とビスフェノールＡとの縮合物の混合物（エポキシ当１
ｉ１８０〜２００；アデカ・アーガス化学園製　ＭＡＲ
Ｋ　　ＥＰ−Ｉ７）エポキシ化合物［■コニ　トリグリ
シジルイソシアヌレート（エポキシ当ｊｉｌｏＯ〜１１
０；　ＣＩ　ＢＡ−ＧＥＩＣ；Ｙ　　ＡＣ製　ＡＲＡＬ
ＤＩＴＥ　　ＰＴエポキシ化合物［ＩＶ］　：エポキシ
化大豆油（エポキシ当量２２０〜２４０；アデカ・アー
ガス化学■製ＡＤＫ　　ＣＩ　ＺＥＲ０−１３０Ｐ）ハ
ロゲン系難燃剤［１１：デカブロモジフェニルエーテル ハロゲン系難燃剤［■コニ　２，２’−ビス［〔３，５
−ジブロモ−４−（２’、３’−ジブロモプロピルオキ
シ）〕フェニルコプロパン ハロゲン系難燃剤［ｍｌ　：ビス［〔３，５−ジブロモ
−４−（２’、３’−ジブロモプロピルオキシ）〕フェ
ニル］スルフォン ハロゲン系難燃剤［■］：ドデ力りロロドデ力ヒドロジ
メタノジベンゾシクロオクテン 難燃助剤：二酸化アンチモン チオエーテル系酸化防止剤：ペンタエリスリトール−テ
トラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）リン系酸
化防止剤１：ビス（２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）−ペンタエリスリトール−シフオスファイ
ト リン系酸化防止剤２：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−ペンタエリスリトール−シフオスファイト リン系酸化防止剤３：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）　−４，４’−ビフエニレンージーフオ
スフォナイト フェノール系酸化防止剤１　：　２，６−ジーｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール フェノール系酸化防止剤２：ｎ−オクタデシル−β−（
３’　、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート フェノール系酸化防止剤３：　１，３．５−トリス（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート フェノール系酸化防止剤４：　１，３．５−トリスチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン Ｃａ−５ｔニステアリン酸カルシウム 第１−１表および第１−２表に記載の実施例および比較
例は、ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合
体、ハロゲン系難燃剤としてデカブロモジフェニルエー
テル、難燃助剤として二酸化アンチモンを用いた場合で
ある。第１−１表および第１−２表かられかるように、
実施例１〜２０は本発明にかかわる化合物Ａ１　化合物
Ｂ１　化合物０１　重金属不活性化剤およびエポキシ化
合物を配合したものであり、実施例１〜２０と比較例１
〜３（化合物Ａまたは化合物Ｂの替わりに、化合物Ａま
たは化合物Ｂ以外のフェノール系化合物を配合したもの
）とをくらべてみると、実施例１〜２０は長期熱安定性
および耐重金属性のいずれも優れていることがわかる。

化合？ＩＡまたは化合物Ｂ１重金属不活性化剤およびエ
ポキシ化合物を配合し化合物Ｃを配合しない比較例４〜
５と実施例１〜２０をくらべてみると、比較例４〜５の
長期熱安定性および耐重金属性はかなり劣り、化合物Ａ
または化合物Ｂ、化合物Ｃおよび重金属不活性化剤を配
合しエポキシ化合物を配合しない比較例６〜７と実施例
１〜２０をくらべてみると、比較例６〜７の長期熱安定
性および耐重金属性は、比較例４〜５にくらべてかなり
改善されるもののいまだ充分ではない。

また比較例６〜７の組成物にハロゲン捕捉剤として金属
石ｆｍ（ステアリン酸カルシウム）を配合した比較例８
〜９の長期熱安定性および耐重金属性は、比較例６〜７
にくらべである程度改善されるもののいまだ充分ではな
い、また化合物Ａまたは化合物Ｂ、化合物Ｃおよびエポ
キシ化合物を配合し重金属不活性化剤を配合しない比較
例１０〜１１と実施例１〜２０をくらべてみると、比較
例１Ｏ〜１１の長期熱安定性はかなり優れているものの
耐重金属性はいまだ充分ではない。さらに化合物Ａまた
は化合物Ｂを含む各種フェノール系化合物、重金属不活
性化剤、エポキシ化合物および化合物Ｃの替わりに化合
物Ｃ以外のチオエーテル系化合物を配合した比較例１２
〜１６の長期熱安定性は実施例１〜２０および比較例１
〜３と同程度であるものの、耐重金属性は実施例１〜２
０および比較例１〜３とくらべて著しく劣り、化合物Ｃ
以外のチオエーテル系化合物の配合は耐重金属性の著し
い性能低下を引き起こすことがわかる。従って本発明に
かかわる化合物Ａまたは化合物Ｂ、化合物ＣＳ　重金属
不活性化剤およびエポキシ化合物の４成分の配合を同時
に満たさない比較各例は、本発明の効果を奏さないこと
が明らかである。すなわち、本発明で得られる長期熱安
定性および耐重金属性は、本発明においてハロゲン系難
燃剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物に、化
合物Ａまたは化合物Ｂ、化合物０１重金属不活性化剤お
よびエポキシ化合物を併用したときにはじめてみられる
特有の効果であるといえる。

また化合物Ａまたは化合物Ｂ、化合物Ｃ，重金属不活性
化剤およびエポキシ化合物を配合してなる本発明にかか
わる難燃性組成物は、従来公知の難燃性組成物とくらべ
て難燃性がなんら遜色ないものであることが確認された
。

第２−１表〜第４−２表は、ポリオレフィンとして結晶
性プロピレン単独重合体、ハロゲン系難燃剤としてそれ
ぞれ２，２′−ビス［〔３，５−ジブロモ−４−（２’
　、３’−ジブロモプロピルオキシ）〕フェニルコプロ
パン、ビス［〔３，５−ジブロモ−４−（２’、３’−
ジブロモプロピルオキシ）〕フェニルコスルフォン、ド
デカクロロドデカヒドロジメタノジベンゾシクロオクテ
ンを用いたものであり、これらについても上述と同機の
効果が確認された。また第５−１表〜第６−２表は、ポ
リオレフィンとしてそれぞれ結晶性エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体または結晶性プロピレン単独重合体
、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、チー
グラー・ナツタ系高密度エチレン単独重合体および非品
性エチレン・プロピレンランダム共重合体の混合物、ハ
ロゲン系難燃剤としてデカブロモジフェニルエーテルを
用いたものであり、これらについても上述と同様の効果
が確認された。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、ハロゲン系難燃剤および各種酸化劣
化防止効果を有する化合物を配合してなる従来公知の難
燃性ポリオレフィン組成物に比較して、（１）成形品と
したときの該成形品の長期熱安定性および耐重金属性が
著しく優れている。（２）長期熱安定性および耐重金属
性が著しく優れていることからポリオレフィンの酸化劣
化に起因する電気絶縁性の低下もないので、各種成形分
野の難燃性ならびに長期熱安定性および耐重金属性を要
求される用途（たとえば偏向ヨーク、ＣＲＴソケットお
よびコネクターなどの電気、電子用機能部品やデイスト
リビューターキャップ、カーヒーターケースおよびカー
エアコンケースなどの自動車用部品など）に好適に使用
することができる。

以　　上

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィンおよびハロゲン系難燃剤からなる
   難燃性組成物に、該ポリオレフィン１００重量部に対し
   て、下記一般式［ I ］で示されるフェノール系化合物
   （以下、化合物Ａという。）または下記一般式［II］で
   示されるフェノール系化合物（以下、化合物Ｂという。 ）、チオジアルカン酸エステル系化合物（以下、化合物
   Ｃという。）、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
   をそれぞれ０．０１〜１重量部配合してなる難燃性ポリ
   オレフィン組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ （ただし、式中Ｒ＿１は炭素数１〜８のアルキル基を、
   Ｒ＿２は水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ
   ＿３は炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル基を、ｍは０〜
   ８の整数を、ｎは２〜１８の整数を、ｘは１〜４の整数
   をそれぞれ示す。）
2. （２）一般式［ I ］〜［II］においてＲ＿１およびＲ
   ＿３がｔ−ブチル基、Ｒ＿２が水素である特許請求の範
   囲第（１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
3. （３）化合物Ａとしてビス［３，３−ビス（３’−ｔ−
   ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッ
   ド］エチレングリコールエステルを配合してなる特許請
   求の範囲第（１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組成
   物。
4. （４）化合物Ｂとして１，３，５−トリス（４−ｔ−ブ
   チル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イ
   ソシアヌレートを配合してなる特許請求の範囲第（１）
   項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
5. （５）化合物Ｃとしてジラウリルチオジプロピオネート
   、ジミリスチルチオジプロピオネートおよびジステアリ
   ルチオジプロピオネートから選ばれた１種または２種以
   上のものを配合してなる特許請求の範囲第（１）項に記
   載の難燃性ポリオレフィン組成物。
6. （６）重金属不活性化剤としてオキサリックアシッド−
   ビス（ベンジリデンヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３
   −（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
   ）プロピオニル］ヒドラジン、トリス［２−ｔ−ブチル
   −４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−
   ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］フオスフ
   アイトおよびＮ，Ｎ’−ビス［２−〔３−（３，５−ジ
   −ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
   オキシ〕エチル］オキサミドから選ばれた１種または２
   種以上のものを配合してなる特許請求の範囲第（１）項
   に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
7. （７）エポキシ化合物としてエピクロルヒドリンもしく
   はエピクロルヒドリンの誘導体とビスフェノールもしく
   はビスフェノールの誘導体との縮合物、トリグリシジル
   イソシアヌレート、エポキシ化油脂、エポキシ化油脂酸
   およびエポキシ化油脂酸のアルキルエステルから選ばれ
   た１種または２種以上のものを配合してなる特許請求の
   範囲第（１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
8. （８）エポキシ化合物としてエピクロルヒドリンもしく
   はその誘導体とビスフェノールＡとの縮合物、トリグリ
   シジルイソシアヌレートおよびエポキシ化大豆油から選
   ばれた１種または２種以上のものを配合してなる特許請
   求の範囲第（１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組成
   物。
9. （９）ハロゲン系難燃剤がデカブロモジフェニルエーテ
   ル、パークロロペンタシクロデカン、ドデカクロロドデ
   カヒドロジメタノジベンゾシクロオクテン、ドデカクロ
   ロオクタヒドロジメタノジベンゾフラン、テトラブロモ
   ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、２
   ，２’−ビス［〔３，５−ジブロモ−４−（２’，３’
   −ジブロモプロピルオキシ）〕フェニル］プロパンおよ
   びビス［〔３，５−ジブロモ−４−（２’，３’−ジブ
   ロモプロピルオキシ）〕フェニル］スルフォンから選ば
   れた１種または２種以上のものである特許請求の範囲第
   （１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
10. （１０）ハロゲン系難燃剤をポリオレフィン１００重量
    部に対して、５〜３０重量部配合してなる特許請求の範
    囲第（１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物。
11. （１１）ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重
    合体、プロピレン成分を７０重量％以上含有するプロピ
    レン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレンラ
    ンダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロック
    共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重
    合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１　３元
    共重合体および結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン−
    １　３元共重合体から選ばれた１種または２種以上のも
    のを用いる特許請求の範囲第（１）項に記載の難燃性ポ
    リオレフィン組成物。
12. （１２）難燃助剤をハロゲン系難燃剤の配合量１００重
    量部に対して、２０〜６０重量部配合してなる特許請求
    の範囲第（１）項に記載の難燃性ポリオレフィン組成物
    。
13. （１３）難燃助剤が三酸化アンチモン、四酸化アンチモ
    ン、五酸化アンチモン、三塩化アンチモン、三硫化アン
    チモンおよびホウ酸亜鉛から選ばれた１種または２種以
    上のものを配合してなる特許請求の範囲第（１２）項に
    記載の難燃性ポリオレフィン組成物。